内容正文:
L-1,因此c(Na+)=2c(SiF2-)=2.0×10-2mol·L-1:同
时,粗磷酸中还有硫酸钙的饱和溶液,c(Ca2+)=c(SO)=
√9.0×10千=3.0×10-2mol·L1;分批加入一定量的
BaCO,当BaSiF6沉淀开始生成时,c(Ba2+).0X109
1.0X103=1.0
×103mol·L1,当BaSO,沉淀开始生成时,c(Ba2+)
3.0X107≈3.3X109m0lL1,因此,首先转化为沉淀的
1.0×10-10
离子是SO,然后才是SiF%
(3)根据图中的坐标信息,酸解后,在所得100℃、P,O%为45
的混合体系中,石膏存在形式为CaSO4·0.5H2O:CaSO4在
硫酸中的溶解度小于在水中的,因此,洗涤时使用一定浓度的
硫酸溶液而不使用水的原因是:减少CaSO4的溶解损失,提
高产品石膏的产率:洗涤液X中含有硫酸,其具有回收利用的
价值,由于酸解时使用的也是硫酸,因此,回收利用洗涤液X
的操作单元是:酸解。由图甲信息可知,温度越低,越有利于
实现酸解所得石膏结晶的转化,由图乙信息可知,位于65℃线
上方的晶体全部以CaSO4·0.5H2O形式存在,位于80℃线
下方,晶体全部以CaSO4·2H2O形式存在,在两线之间的以
两种晶体的混合物形式存在:
AP2O5%=15、S03%=15,由图乙信息可知,该,点坐标位于两个
温度线之间,故不能实现晶体的完全转化,A不符合题意:
B.P2O%=10、SO%=20,由图乙信息可知,该,点坐标位于
两个温度线(65℃,80℃)之间,故不能实现晶体的完全转化,
B不符合题意:
C.P205%=10、SO3%=30,由图乙信息可知,该点坐标位于
65℃线上方,晶体全部以CaSO4·0.5H2O形式存在,故不能
实现晶体转化,C不符合题意;
D.P2O%-10、SO3%=10,由图乙信息可知,该点坐标位于
80℃线下方,晶体全部以CSO4·2H2O形式存在,故能实现
晶体的完全转化,D符合题意;
综上所述,能实现酸解所得石膏结晶转化的是D。
答案(1)6HF+SiO2=2H++SiF-+2H2O
(2)2.0×10-2S02
(3)CaSO4·0.5H2O减少CaSO4的溶解损失,提高产品石
膏的产率酸解D
专题六
化学反应与能量
考向一
1.图象分析
反应物总能量低于生成物总能
反应物总能量
量。反应为吸热反应。A错误
生成物总能量
2
CHCH-CHP
活业能战人
反应速越
过态1
慢为反而
的决液步理
CHCHCH
2日2
催化剂作用下,丙统吸联反应进图
态能量较低,能量越低越
稳定,故饿化剂a吸附得到
的吸附态更稳定,C正确
C[相对能量与反应进程图像分析化学平衡常数只与温度
有关,而与其他条件无关,因此两种不同催化剂作用下总反应
的化学平衡常数相同,B错误;反应的决速步骤为活化能最大
的步骤,即反应进行最慢的步骤,由图像可以看出,在①转化为
②的进程中,"CH3CHCH3+·H一→"CH3CHCH2十2"H
的活化能最大,因此①转化为②的进程中,决速步骤为
"CH CHCH3+"H→"CH CHCH2+2"H(或写为
"CH CHCH3→"CHCHCH2+"H),D错误。]
2.B[能量变化图像分析由题图可知,生成Y的速率大于生
成Z的速率,则第一步反应的活化能比第二步反应的活化能
小,C项、D项错误;结合△H1、△H2均小于0可知,两步反应均
为放热反应,故反应物总能量高于生成物总能量,则能量:X一
Y>Z,A项错误,B项正确。]
3.C「A.根据表格中的数据可知,H2的键能为218×2=436kJ·
ol厂1,A正确;B.由表格中的数据可知O2的锭能为:249X2
498k·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为
214kJ·mol1,则O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的
两倍,B正确:C.由表格中的数据可知HOO一HO十O,解离
其中氧氧单键需要的能量为249十39-10=278k灯·mo11,
H2O2中氧氧单锭的键能为214kJ·ol1,C错误;D.由表中的
1
数据可知H20(g)十O(g)=H2O2(g)的△H=-136-249
(-242)=-143kJ·mol1,D正确;故选C。]
4.B「A.H2是单质,CH4是化合物,同温同压下,同状态的相同
物质的量单质的墒值低于化合物,所以熵值1olCH(g)
1molH2(g),A错误;B.相同状态的相同物质,物质的量越大,
熵值越大,所以墒值1molH2O(g)<2molH2O(g),B正确:
C.等量的同物质,城值关系为:S(g)>S(I)>S(s),所以墒值
1molH2O(s)<1molH2O(1),C错误:D.从金刚石和石墨的
结构组成上来看,金刚石的微规结构更有序,熵值更低,所以熵
值1molC(s,金刚石)<1molC(s,石墨),D错误:答案为B。]
5.B[A.1 nol NO2含有1molN原子,1 mol N,O4含有2molN原
子,现为可逆反应,为NO2和N2O4的混合气体,1mol平衡混
合气体中所含原子大于1molN,A项错误;B.反应2NO2(g)
一N2O4(g)为放热反应,故完全断开2 mol NO2分子中的共
价键所吸收的热量比完全断开1molN2O4分子中的共价键所
吸收的热量少,B项正确:C.气体体积压缩,颜色变深是因为体
积减小,浓度变大引起的,C项错误:D.放热反应,温度升高,平
衡逆向移动,颜色加深,D项错误。]
6.B[根据热化学方程式可知,该反应为放热反应,反应物的总
能量大于生成物的总能量,C、D错误;升高温度,N2(g)、H2(g)
和NH3(g)的能量都升高,升高的能量可以根据比热容计算
反应物[N2(g)+3H2(g)]能量升高值为(29.1+3×28.9)×
△T,生成物[2NH3(g)]的能量升高值为(2×35.6)×△T,则升
高温度后,反应物的总能量与生成物的总能量的差值(焓变的
绝对值)更大了,A错误,B正确。
7.C[A.根据盖斯定律结合题千信息①C3H8(g)+5O2(g)
3CO2(g)+4H2O(1)△H=-2220kJ/mol:②C3H(g)+
9/2O2(g)-3C02(g)+3H2O(1)△H=-2058kJ/mol:
③H2(g)+1/2O2(g)-一H2O(1)△H=-286kJ/mol可知,
可由①一②一③得到目标反应C3Hg(g)—C3H6(g)十
H2(g),该反应的△H=△H1-△H2-△H3=十124kJ/mol,A
正确;B.仅按CHg(g)—CH(g)十H2(g)可知CH、Hg
的浓度随CO,浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化
不明显,反而是CO与CH:的变化趋势是一致的,因此可以推
断高温下能够发生反应CO2十H2一三CO十H2O,从而导致
CH、H2的浓度随CO2浓度变化趋势出现这样的差异,B正
确;C.投料比增大,相当于增大CH8浓度,浓度增大,转化率
减小,C错误;D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得
出,如果生成物只有CH,CO、H2O、H2,那么入口各气体的
浓度c0和出口各气体的浓度符合3co(CgH8)十co(CO2)=
3c(CH。)十c(C0)十3c(CH)十c(CO,),D正确。
8.C[A.氨水能与酸性氧化物二氧化碳反应生成碳酸铵或碳酸
氢铵,则用氨水捕集废气中的二氧化碳,将其转化为氯肥有利
于大气中二氧化碳的减少,故A不符合题意;B.大力推广使用
风能、水能、氢能等清洁能源可以减少化石能源的使用,从而减
少二氧化碳气体的排放,有利于大气中二氧化碳的减少,故B
不符合题意:C.大力推广使用千冰实现人工增雨,会增加大气
中二氧化碳的量,不利于大气中二氧化碳的减少,故C符合题
意:D.通过植树造林,利用光合作用吸收大气中的二氧化碳有
利于大气中二氧化碳的减少,故D不符合题意。门
考向二
1.A根据盖斯定律可知,反应4=反应1十反应2十反应3,故
△H4=△H1+△H2+△H3=-125kJ·mol1-393.5kJ·
mol-1-94.7kJ·mol-1=-613.2kJ·mol-1
2.C0
第一步反应:0(g+C1(g)=0(g)+CIO(g)
活化能最小,反应速率最快
第二步反司:C0g)+
0+0+C1
O(g=0Ag+CI(g)
E
0,+0+C0
20+C
20
历程[
历程
一C1为催化剂
0(g)+0g)=20Mg)
根据历程I,O(g)十O(g)=一2O2(g)的△H=(E一E3)kJ·
mol-1,根据历程Ⅱ,O3(g)十O(g)一2O2(g)的反应热△H=
(E一E2)k·mol厂1,则E6-E3=E一E2,A项正确;根据图
示,Cl(g)的相对能量为(E2一Eg)kJ·ol-1,由于Cl2(g)的相
对能量为0,故C2(g)-CI(g)十CI(g)的△H=2(E2-E)k·
mol1,即C1一C1键能为2(E2-E3)kJ·mol-1,B项正确;历程
Ⅱ使用了催化剂C1,催化剂不能使平衡发生移动,则O3的平衡
转化率:历程Ⅱ=历程I,C项错误:历程I、历程Ⅱ中速率最
快的一步反应为活化能最小的反应,即C1O(g)十O(g)
O2(g)十CI(g)△H=(E-E4)kJ·mol-1,D项正确.]
3.D[2O(g)-O2(g)的过程形成O一O共价键,是放热过程,其
△H等于负的O一O共价键的键能,A、C错误:对于热化学方
程式2H2(g)+O2(g)—2H2O(g)△H=-482kJ·mo1-1
根据键能与焓变的关系△H=2E(H一H)+E(O一O)
4E(O-H),可计算得E(0=O)=-482kJ·mol1十4×
463kJ·mol-1-2×436k·mol-=498kJ·mol-1,B错误,:
D正确。]
4.解析盖斯定律、平衡常数、平衡移动分析等(1)由盖斯定律
可知,目标反应=第1个反应一2×第2个反应,则△H3=△H1
一2△H2=-566k·mol厂1。(2)由题图知,压强一定时,温度
越高,C2H6平衡转化率越高,则升温平衡正向移动,该反应的
正反应为吸热反应,△H:>0。平衡转化率接近40%的曲线应1
介于平衡转化率为20%与50%的曲线之间,a项代表的点在!
20%线左侧,b项代表的点位于20%线与50%线之间,c项代!
表的点在50%线与80%线之间,故b符合题意。(3)①设初始
投入C2H6的物质的量为1mol,且仅发生反应i,结合C2H6的
平衡转化率为25.0%列出三段式:
C2 H6(g)=C2 H(g)+H2 (g)
起始量/mol
0
0
变化量/mol
0.25
0.25
0.25
平衡量/mol
0.75
0.25
0.25
平衡时体系中总物质的量为0.75mol十0.25mol十0.25mol=
1,25mol,则CH6CHH2的物质的量分效分别为9,石
0.25、0.25
2示,25,代入平衡常数表达式得:K1=
0.250.25
1.25^1.25
0.75
1.25
0.067。②同时发生反应1和iⅱ,可看作反应1平衡之后,再开!
始反应ⅱ,最终两者均达到平衡。反应ⅱ按1:1消耗了反应:
i的反应物C2H6、产物H2,设最终消耗量均为mmol(m>0),
则C2H6、H2分别剩余(0.75-m)mol、(0.25一m)mol。由于反
应ⅱ是一个反应前后气体分子数不变的反应,平衡时总物质的!
量仍为1.25mol,则C2H,、H2的物质的量分数分别为
0.75-m.025,二m。假设平衡时C2H仍为0.25mol,则其物
1.25
1.25
质的量分数仍为:2站。将三者的物质的量分效代入浓度商表
0.25×0.25-m
达式:Q1=
1.25
1.25
。由于025-m=075m二0.5
0.75-m
0.75-m
1.25
92票×0.25,m
0.50.25
=1一
0.5一10.75=0.75,因此Q1
1.251
1.25
0.75-
0.75-m
1.25
品×工2西K,则反应的平街正向秽动,生成更多的
0.75
1.25
C2H4,因此C2H4的平衡产率会增大。(4)通常配位键的形成1
需要一方提供孤电子对,另一方提供空轨道。Cu+与C2H形
成配位键时,C2H4提供了π键中的一个共用电子对,Cu十提供
空轨道。该分子筛与C2H4可形成配位键,强于其与C2H6之
间的范德华力,因此该分子筛可以高选择地吸附C2H4分子,
而不吸附C2H分子。由于该配位键弱于共价键,则在一定条!
件下C2H4容易发生脱附,再生的分子筛可重复利用,故其优
点是选择性好、可重复使用。(提示:题目提示这种配位锭强弱
介于范德华力和共价键之间,可从其强于范德华力和弱于共价:
键两个角度入手分析其优,点)(5)前30min,两种气体出口浓度,
(c)与进口浓度(c0)之比为0,说明两者的出口浓度均为0,两种:
气体均被完全吸附,A错误;进口处C2H6和C2H4等体积混
合,n(CH6)=o(CH4),p点对应时刻,CH
c(C2 H6)
(C,说明出口浓度(CH,)>c(C2H,),即出口气体主
c(C2 H)
要成分是CHB正确;a点处CH的二=1.0,出口浓度与
进口浓度相等,说明此时吸附剂对C2H6饱和,a一b对应时间!
18
c(C2 H6)
段内c。(C2Hg)
>1.0,出口浓度大于进口浓度,说明已吸附的
c(C2 H)
C2H被释放,与此同时,C2H4的
1.0,出口浓度小
co(C2 Ha)
于进口浓度,说明仍在吸收C2H4,结合a点处吸附剂对C2H
已经饱和可知,a~b对应时间段内,已吸附的C2H。逐渐被
C2H4替代,C正确。
答案(1)一566(2)>b(3)①0.067②增大(4)空轨
道选择性好、可重复使用(5)BC
知识拓展形成配位键时,配体除了提供孤电子对,π键或大π
键上的电子也可提供,提供π键或大π键上的电子对的配体称
为π配体,如最早发现的π配体配合物“蔡斯盐”K[Pt(C2H4)
Cl]中,就是乙烯提供π键电子对与P+形成配位键。
5.解析盖斯定律、转化率、平衡常数、化学平衡移动(1)根据
盖斯定律,目标反应=第一个反应X3十第二个反应,则△H=
3×△H1+△H2=3×(-29k·mol厂1)+20k·mol1=
-67k·mol1。(2)(i)由△H1<0可知,升高温度,该反应
的平衡逆向移动,n(CH4)增大,n(CHBr)减小,故图中CHBr
的曲线是a。(i)根据题图可知,560℃时,平衡时1(CH4)=
1.6mmol,n(CH3Br)=5.0mmol,则CH4的转化率a
8mmol-1.6mmol×1o0%=80%,CH4的转化量为6.4mmol,
8 mmol
故进一步渙化的CHBr的物质的量为(6.4一5.0)mmol
1.4mmol,则CH3Br进一步溴化生成的HBr的量为1.4mmol,
故n(HBr)=6.4mmol+1.4mmol=7.8mmol。(m)假设
CH4与Br2反应生成CH3Br平衡后CH3Br再进一步溴化,根
据题图中的数据,并结合(ⅱ)的分析,列三段式:
CH3 Br(g)+Br2(g)--CH2 Br2(g)+HBr(g)
起始量/mmol6.4
1.6
0
6.4
转化量/mmol1.41.4
1.4
1.4
平衡量/mmol5.00.2
4
7.8
该反应为气体分子数不变的反应,可用物质的量来计算平衡常
数,则K=,8X-10.92。(3)(1)根据图中关于CH,Br
5.0×0.2
的敦据可得,(有12)=3.2一2.6)mm0=0.075mmol·g1,
(19-11)s
(无)-②.28》mmOl-0.05mmol·s1,则有2}
(19-11)s
u(无I2)
0.05mmol·。=1.5。(i)由题图知,有l2时,CHBr的量
0.075mmo1·s
明显提高,CH2Br2的量降低,且约7.5s后,体系中CH3Br的
量高于CH2Br2的量,故I2提高了CH3Br的进择性。(m)I2
产生的·I可将反应后的含碳物质CH2B2经过反应②、③转
化为CH3Br:而反应过程中生成的·Br可继续与CH,经过反
应④、⑤生成CHBr,提高了生成的CH,Br的量,减少了
CH2Br2的量,从而提高CH3Br选择性。
答案(1)-67(2)(i)a(i)80%7.8(m)10.92
(3)(i)1.5(i)有I2时,CH3Br的量明显提高,CH2Br2的
量降低,且约7.5s后,体系中CH3Br的量高于CH2Br2的量
(Ⅲ)I2产生的·I可将反应后的含碳物质CH2Br2经过反
应②、③转化为CHBr:而反应过程中生成的·Br可继续与
CH经过反应④、⑤又生成CH3Br
6.解析(1)△H=反应物键能总和一生成物键能总和,根据化学
方程式以及表格中数据可得△H=390.8kJ·mol-1×3×2
(946kJ·mol1+436.0kJ·mol-1×3)=+90.8kJ·mol-1
(2)若反应能自发进行,则△G=△H一T△S<0,代入数据,△G=
△H-T△S=90.8×103J·mol1-T×198.9J·mdl-1·K-1
0,则T>456.5K,转化成摄氏温度,则T>183.5℃,故选
C、D。
答案(1)+90.8
(2)CD
7.解析由题给越烧热数据可得,①H(g)十之0,(g)—H,0D
△H1=-285.8kJ·mo1-1,②C(石墨,s)+O2(g)
C0,(g)△H2=-393.5k·mol1,③CH①+502(g)
—6CO2(g)+3H2O(1)△H3=-3267.5kJ·mol-1,根据
盖斯定律,目标方程式可由3×①十6×②一③得到,其△H=
(-285.8kJ·mol)×3+(-393.5k·mol1)×6
(-3267.5k·mol-1)=+49.1kJ·mol-1,故H2(g)与
C(石墨,s)生成CH:(1)的热化学方程式为3H2(g)十6C(石
墨,s)(C6H6(1)△H=+49.1kJ·mol-1
答案(1)3H2(g)十6C(石墨,s)=C6H(1)
△H=+49.1k·mo11
8.解析(1)已知CaO(s)十CO2(g)—CaCO3(s)△H=
-178.8kJ·mol1,因此向重整反应体系中加入适量多孔
CO的优点是吸收CO2,使平衡正向移动,提高H2的产率,同
时提供热量。
(2)①反应I:CH4(g)+CO2(g)—2CO(g)+2H2(g)△H=
246.5kJ·mo1
反应Ⅱ:H2(g)十CO2(g)—CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ·:
mol
依据盖斯定律可知I×3一ⅡX2即得到反应3CH4(g)十CO2(g)!
+2H2O(g)—4CO(g)+8H2(g)的△H-657.1k·mol-1。:
②由于反应I和反应Ⅱ的△H>0,高温下反应的平衡常数大:
(反应正向进行程度大),CO2的消耗量大,反应Ⅲ的△H<0,
高温下反应的平衡常数小(反应正向选行程度小),CO2的生成:
量小,所以800℃下C02平衡转化率远大于600℃下CO2平
衡转化率。(3)①图2所示机理的步骤(丨)中CO结合氧元素:
转化为二氧化碳,根据Cu、Ce两种元素的核外电子排布式可判!
断元素Cu、Ce化合价发生的变化为铜的化合价由十2变为+1!
价,铈的化合价由十4价变为+3价。②由于高温下,Cu(十2:
价)或Cu(十1价)被H2还原为金属Cu,所以当催化氧化温度
超过150℃时,催化剂的催化活性下降。
答案(1)吸收CO2,提高H2的产率,提供热量
(2)①657.1kJ·mo1-1②反应I和反应Ⅱ的△H>0,高温下
反应的平衡常数大(反应正向进行程度大),CO2的消耗量大,
反应Ⅲ的△H<0,高温下反应的平衡常数小(反应正向进行程
度小),CO2的生成量小
(3)①铜的化合价由十2变为十1价,铈的化合价由十4价变为!
+3价②高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H2还原为金!
属Cu
专题七化学反应与电能
考向一
1.电池分析根据题给已知信息可知,放电时,电极Ⅱ上MnO2!
减少,说明电极Ⅱ上MnO2得电子发生还原反应转化为Mn2+
进入溶液中,故电极Ⅱ作正极,电极反应式为MnO2十2e一十
2H2O一Mn2+十4OH,放电时电极I为负极,电极反应式!
为MnS-2e-
-S+Mn2
B[电极的判断、电解质溶液pH的变化、电极反应式结合
上述分析可知,充电时电极Ⅱ为阳极,A正确:结合放电时电极!
B特各桥等流生克电态著在装生商
极反应式为S+Mn2+十2e
=MnS,16gS的物质的量为
0.5mol,完全反应可转移1mol电子,结合题千信息可知,16g:
S能提供的理论容量为26.8A·h,D正确。
得分保障解答本题的关键:结合“放电时,电极Ⅱ上MO2减!
少”来判断原电池的正负极。D项需要理解并应用题干中给出!
的理论容量的数据进行计算
2.电池分析根据电池中所含物质知,能形成的自发氧化还原反·
应只有Fe+2Fe3+
一3Fe2+,因此氧化剂Fe3+所在电极区的!
b电极为正极,电极材料为石墨,则a电极为负极,电极材料为!
负载Fe的石墨。
BC[全铁液流电池工作原理分析隔膜需防止右侧的F3+:
进入左侧,应使用阴离子交换膜,A错误;由上述分析知,B正!
确:充电时的总反应为3Fe2+通电Fe十2Fe3+,消耗Fe2+,故隔
膜两侧溶液F2+浓度均减小,C正确;根据放电的总反应知,
Fe3+每减少1mol,Fe2+总量相应增加1.5mol,D错误。]
3.模型解读
光解过程中,电极a上电子流出,发生氧化反应;电极b上电子
流入,发生还原反应
电极
反应类型
电极反应式
电极a
氧化反应
2H2O-4e02个+4H+(A正确)
电极b
还原反应
2H++2e=H2个
A[电化学原理的应用,涉及电极产物判断、离子移动方向
电化学计算等电极a上生成H十,电极b上消耗H+,H通
过质子交换膜从左室移向右室,B错误:在探究溶液浓度变化
时,不仅要关注溶质的变化,也要关注溶剂的变化,在光解过程
中,H2SO4溶液中H2O减少,H2SO4溶液浓度增大,pH减小,
C错误:生成1molH2,转移2mol电子,外电路通过0.01mol}
电子时,电极b上生成0.005molH2,D错误。]
18
4.模型解读
该装置为原电池。由放电过程中两极均增重可知a极上Cu2O
失去电子发生氧化反应生成Cu2(OH)3C1,则a极为负极:b极
上NaTi2(PO4)3得到电子发生还原反应生成NaTi2(PO4)3,
则b极为正极。
定位电极及反应类型
电极反应式
a极(负极),氧
Cu20+2H20-2e+C1
化反应
Cu2(OH)3C+H十(C正确)
b极(正极),还
NaTi (PO)+2e +2Na
原反应
Nas Ti(PO)3
[新型电池工作原理分析,涉及离子移向、电极反应、电池评
价等放电时阳离子(Na十)向正极(b极)迁移,A正确:该电
池负极消耗CI一、正极消耗Na,所以可用于海水脱盐,B正
确;由原电池电极反应可知还原性:Cu2O>N3Ti2(PO4)3,而
将b极换为Ag/AgC1电极后b极仍增重,则此时b极电极反应
式为Ag一e十C1一AgC1,所以该电极作为负极,则还原
性:Ag>Cu2O,综合可知还原性:Ag>Cu2O>Na3Ti2(PO4)3,
若以Ag/AgC1电极代替a极,则a极电极反应式为Ag一e十
C1-
=AgCl、b极电极反应式为NaTi2(PO4)3+2e十2Na
一NTi2(PO4)3,电池不会失去储氯能力,D错误。]
模型解读
充电时为电解池,情性电极上L十得电子生成L并沉积在情性
电极上,储氢容器内的H2在气体扩散电极上失电子转化为
H+,进一步结合电解质溶液中的H2PO,生成H3PO4,Li+通
过固体电解质向情性电极(阴极)移动(C正确);放电时为原电
池,情性电极为负极,Lⅰ失电子生成L十并通过固体电解质向
左侧迁移,正极(气体扩散电极)H3PO4中H十得电子生成H2,
据此分析
定位
电极
电极反应式
隋性电极(阴极)
Lif+e
-Li
充电
电解池
气体扩散电极
名
-2e+2H PO
(阳极)
2H PO
情性电极(负极)》
Li-e
-Lit
放电
(原电池)
气体扩散电极
2Ha PO +2e
=2H2P04十
(正极)》
H2个
总反应:2i+2HP0放电2HPO,十H+(B错误)
充电
[电化学原理,涉及电池总反应书写、离子迁移方向、电解质
溶液变化分析等
放电时,电解质溶液中H3PO4转化为
H2PO,并结合迁移过来的Li计生成LiH2PO,由得失电子守
恒知,失去的n(H十)=得到的n(Li十),则电解质溶液质量增
加,A错误:充电时每转移1mol电子生成1molH+,但溶液体
积未知,无法计算浓度变化,D错误。门
风向速览电化学新情境
本题以热点话题锂一氢电池为试题情境,该电池构建了一种无
负极可充电锂金属一氢气电池,在首次充电时,从低成本的锂
盐中沉积锂金属生成负极。试题的难度在于判断电池的正负
极,破题关键在于“电池使用前需先充电”这一要点,另外电解
质溶液的质量变化需结合电化学过程的离子迁移变化分析也
是本题的难点。
近年来电化学试题多以前沿科技为试题情境,例如2024年新
课标卷第12题以“控制血糖浓度的微型电池”为情境、2024年
河北卷第13题以“Mg一CO2可充电电池”为试题情境、2024年
湖北卷第14题以“电催化合成甘氨酸”为试题情境等,试题设
问依然以电极属性判断、离子迁移方向、电解质溶液变化及电
化学计算等基础考点为核心。电化学新情境试题的破题关键
在于结合图文信息,进行图像分析、机理解读、信息获取等,注
重基础的同时,更侧重对学生高阶思维能力的考查。
,电池分析由题图知,该电池放电时CO2转化为MgC2O4,C
得电子化合价降低,则多孔碳纳米管电极作正极,故Mg电极
作负极,Mg失电子转化为Mg2+
C[可充电Mg一CO2电池的工作原理由上述分析知,放电
时,电池的总反应为2CO2十Mg一MgC2O4,A正确;充电时专题六
化学
考向一化学反应中的能量变化
1.(2025·河南卷,3分)在催化剂a或催化剂b
作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应
的化学方程式为CH3CH2CH3(g)CHCH
一CH,(g)十H(g),反应进程中的相对能量变化
如图示(*表示吸附态,*CH3 CHCH2+2*H
→CH3CH=CH2(g)+H2(g)中部分进程
救
已省略)。
2-
一0
催化剂a
CH.CH-CH2(g)+
△-
催化剂b
H2(g)
0△
1-
CH CH-CH(g)
过渡态2
0-△
过渡态1
-1
CH.CH2CHs
CH CHCH2+
-2
①
CH.CHCH+
2H②
训
H
-3
反应进程
下列说法正确的是
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡
常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到
的吸附态更稳定
蜜
D.①转化为②的进程中,决速步骤为
CH3CH2CH3-*CH3 CHCH3+*H
2.(2024·安徽卷,3分)
某温度下,在密闭容
器中充入一定量的
X(g),发生下列反应:
X(g)=Y(g)(△H1
<0),Y(g)==Z(g)
反应时间→
(△H2<0),测得各气
体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反
应进程示意图符合题意的是
过渡态2
过渡态2
过渡态
过渡态
反应进程
反应进程
1
B
过渡态1
过渡态1过渡态2
过渡态2
Z
反应进程
反应进程
C
D
反应与能量
3.(2022·浙江卷6月,2分)标准状态下,下列
物质气态时的相对能量如下表:
物质(g)
H
HO
HOO H2
02
H2O2
H2()
能量/k·mol-249218
39
10
0
0
136
-242
可根据HO(g)十HO(g)一H2O2(g)计算出
H2O2中氧氧单键的键能为214kJ·mol-1
下列说法不正确的是
A.H2的键能为436kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的
两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)—H2O2(g)△H=
-143kJ·mol-1
4.(2021·浙江6月,2分)相同温度和压强下,
关于物质嫡的大小比较,合理的是
A.1 mol CH(g)<1 mol H2 (g)
B.1 mol H2O(g)<2 mol H2 O(g)
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2O(1)
D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)
5.(2021·北京卷)NO2和N2O4存在平衡:
2NO2(g)==N2O4(g)△H<0。下列分析
正确的是
A.1mol平衡混合气体中含1molN原子
B.断裂2 mol NO2中的共价键所需能量小于
断裂1molN2O4中的共价键所需能量
C.恒温时,缩小容积,气体颜色变深,是平衡
正向移动导致的
D.恒容时,水浴加热,由于平衡正向移动导致
气体颜色变浅
6.(2021·浙江1月,2分)在298.15K、100kPa条
件下,N2(g)+3H2(g)--2NH3(g)△H=
-92.4kJ·mol-1,N2(g)、H2(g)和NH3(g)》
的比热容分别为29.1J·K1·mol-1、28.9J·
K1·mol-1和35.6J·K-1·mol-1。一定压
强下,1mol反应中,反应物[N2(g)+3H(g)]、生
成物[2NH3(g)]的能量随温度T的变化示意
图合理的是
)
能量个
能量
反应物不
反应物
△H
△H
△H
生成物
AH
生成物
T
T2
不
T
T2
能量个
能量↑
生成物」
生成物
△H2
反应物
△H2
△H
△H
:反应物
D
7.(2021·北京卷)丙
烷经催化脱氢可制
丙烯:C3Hg一
C.H
C3H6+H2.600
℃,将一定浓度的
CO2与固定浓度的
CHg通过含催化
剂的恒容反应器,
CO浓度
经相同时间,流出
的C3H6、CO和H2浓度随初始CO2浓度的
变化关系如图。
已知:
①C3Hg(g)+5O2(g)-3CO2(g)+4H2O(1)
△H=-2220kJ/mol
②C3H(g)+9/2O2(g)—3CO2(g)+3H2O1)
△H=-2058kJ/mol
③H2(g)+1/2O2(g)—H2O(1)
△H=-286kJ/mol
下列说法不正确的是
A.C3 Hs(g)-C3 H6(g)+H2(g)
△H=
+124 kJ/mol
B.c(H2)和c(C3Hs)变化差异的原因:CO2十
H2=CO+H,O
C.其他条件不变,投料比c(C3H3)/c(CO2)越
大,C3Hg转化率越大
D.若体系只有C3H、CO、H2和H2O生成,则初
始物质浓度co与流出物质浓度c之间一定存
在:3co(C3H3)+c(CO2)=c(CO)+c(CO2)+
3c(Ca Hg)+3c(C3H6)
8.(2021·海南卷)2020年9月22日,中国向全
世界宣布,努力争取2060年前实现碳中和。
下列措施不利于大气中CO2减少的是()
A.用氨水捕集废气中的CO2,将其转化为
氮肥
B.大力推广使用风能、水能、氢能等清洁能源
C.大力推广使用干冰实现人工增雨,缓解旱情
D.通过植树造林,利用光合作用吸收大气中
的CO2
考向二反应热的计算
环氧丙烷与二氧化碳催化合成法是目前最
常用的生产方法:
催化剂
反应10(g)十CO2(g)
△H1=-125kJ·mol-1
已知:
反应2C(s)+O2(g)—CO2(g)△H2=
-393.5kJ·mol-1
反应33H,(g)+3C(s)+202(g)—0-(g)
△H3=-94.7kJ·mol-1
反应43H,(g)+4C(s)+多0,(g)-一
△H4
1.(2025·上海卷)反应4的△H4=
kJ
·mol-1
)
A.-613.2
B.613.2
C.395.2
D.-395.2
2.(2023·浙江1月,3分)标准状态下,气态反
应物和生成物的相对能量与反应历程示意图
如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对能量为0],
下列说法不正确的是
)
E
O+0+CI
E
O+O
02+0+C10
E
202+C1
20
历程
历程Ⅱ
A.E6-E3=E5-E2
B.可计算C一C1键能为2(E2-E3)kJ·mol-1
C.相同条件下,O3的平衡转化率:历程Ⅱ>历
程I
D.历程I、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的
热化学方程式为:CO(g)+O(g)
O2(g)+Cl(g)△H=(E5-E4)kJ·mol1
3.(2021·浙江1月,2分)已知共价键的键能与
热化学方程式信息如下表:
共价键
H-H
H-O
键能/(kJ·mol-1)
436
463
热化学方程式
2H2(g)+O2(g)-2H2O(g)
△H=-482kJ·mol-1
则2O(g)
一O2(g)的△H为
(
A.428kJ·mol-1
B.-428kJ·mol-1
C.498kJ·mol-1
D.-498kJ·mol-1
4.(2024·安徽卷,15分)乙烯是一种用途广泛
的有机化工原料,由乙烷制乙烯的研究备受关
注。回答下列问题:
【乙烷制乙烯】
(1)C2H6氧化脱氢反应:
2C2H6(g)+O2(g)—2C2H4(g)+2H2O(g)
△H1=-209.8kJ·mol-1
C2H6(g)+CO2(g)=C2H4(g)+H2O(g)+
CO(g)△H2=178.1kJ·mol1
计算:2CO(g)+O2(g)—2CO2(g)△H3=
kJ·mol-1。
(2)C2H6直接脱氢反应为C2H6(g)—C2H
(g)十H2(g)△H4。C2H6的平衡转化率与
温度和压强的关系如图所示,测△H
0
(填“>“<”或“=”)。结合下图,下列条件中,
达到平衡时转化率最接近40%的是
(填标号)。
0.9
CH,平衡转化率
.…20%
-50%
…80%
0.3
0.1
0
2004006008001000
T/℃
a.600℃,0.6MPa
b.700℃,0.7MPa
c.800℃,0.8MPa
(3)一定温度和压强下,反应1C2H6(g)
==C2H4(g)+H2(g)K1
反应iⅱC2Hs(g)+H2(g)=2CH4(g)
K2(K2远大于K)(Kx是以平衡物质的量
分数代替平衡浓度计算的平衡常数)
①仅发生反应i时,C2H6的平衡转化率为
25.0%,计算Kx1=
②同时发生反应ⅰ和ⅱ时,与仅发生反应1相
比,C2H4的平衡产率
(填“增大”“减
小”或“不变”)。
【乙烷和乙烯混合气的分离】
(4)通过Cu+修饰的Y分子筛的吸附一脱附,
可实现C2H4和C2Hs混合气的分离。Cu+的
与C2H4分子的π键电子形成配位
键,这种配位键强弱介于范德华力和共价键之
间。用该分子筛分离C2H4和C2H6的优点是
(5)常温常压下,将C2H4和C2H6等体积混
合,以一定流速通过某吸附剂,测得两种气体
出口浓度(c)与进口浓度(co)之比随时间变化
关系如图所示。下列推断合理的是
(填标号)。
2.0
1.5
S1.0
a
0.5
0.0
0
30
60
90120
t/min
A.前30min,两种气体均未被吸附
B.p点对应的时刻,出口气体的主要成分
是C2Hg
C.a~b对应的时间段内,吸附的C2H6逐渐
被C2H4替代
5.(2024·全国甲卷,15分)甲烷转化为多碳化
合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联
51
为丙烯(C3H。)的研究所获得的部分数据如
下。回答下列问题:
(1)已知如下热化学方程式:
CH(g)+Br2 (g)=-CH3Br(g)+HBr(g)
△H1=-29kJ·mol-1
3CHs Br(g)-CsH6(g)+3HBr(g)AH2=
+20kJ·mol-1
计算反应3CH4(g)+3Br2(g)一-C3H6(g)+
6HBr(g)的△H=
kJ·mol-1
(2)CH4与Br2反应生成CH3Br,部分CH3Br
会进一步溴化。将8 mmol CH4和8mmol
Br2通入密闭容器,平衡时,n(CH4)、n(CH3Br)与
温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只
有CH4、CH3Br和CH2Br2)。
5.6
5.2
4.8
4.4
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
2.0
b
1.6
1.
360
460
560660
760
860
温度/℃
(i)图中CH3Br的曲线是
(填“a”或
“b”)
(i)560℃时,CH4的转化率a=
n(HBr)=
mmol
(i)560℃时,反应CH3Br(g)+Br2(g)
CH,Br2(g)+HBr(g)的平衡常数K=
(3)少量I2可提高生成CH3Br的选择性
500℃时,分别在有I2和无I2的条件下,将
8 mmol CH4和8 mmol Br2通入密闭容器,溴
代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系
见下图。
3.6
3.2
CHBr(有I2)
2.8
CHBr2(无I2)
2.4
2.0
1.6
CHBr(有H
CHBr(无L2)
0.8
0.4
2
68101214161820
t/s
(i)在11~19s之间,有I2和无I2时CH3Br
的生成速率之比。(无12)
o(有12)
(ⅱ)从图中找出I2提高了CH3Br选择性的证
据:
(ⅲ)研究表明,I,参与反应的可能机理如下:
①L2(g)—·I(g)+·I(g)
②·I(g)+CH2Br2(g)-IBr(g)+·CH2Br(g)
③·CH2Br(g)+HBr(g)=CH3Br(g)+
·Br(g)
④·Br(g)+CH4(g)一HBr(g)+·CH3(g)
⑤·CH3(g)+IBr(g)-CH3Br(g)+·I(g)
⑥·I(g)十·I(g)==l2(g)
根据上述机理,分析I2提高CH3Br选择性的
原因:
6.(2021·湖南卷节选)氨气中氢含量高,是一种
优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通
过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法I.氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
化学键
N=N
H-H
N-H
键能E/(kJ·mol-1)
946
436.0
390.8
在一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2
和H2。回答下列问题:
(1)反应2NH(g)=N2(g)+3H2(g)
△H=
kJ·mol-1;
(2)已知该反应的△S=198.9J·mol厂1·
K1,在下列哪些温度下反应能自发进行?
(填标号);
A.25℃
B.125℃
C.225℃
D.325℃
7.(2021·河北卷节选)当今,世界多国相继规划
了碳达峰、碳中和的时间节点,因此,研发二氧
化碳利用技术、降低空气中二氧化碳含量成为
研究热点。大气中的二氧化碳主要来自煤、石
油及其他含碳化合物的燃烧。已知25℃时,
相关物质的燃烧热数据如下表:
物质
H2(g)
C(石墨,s)
C6 H6(D
燃烧热
-285.8
-393.5
-3267.5
△H(k·mol-1)
则25℃时H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(1)
的热化学方程式为
8.(2021·江苏卷)甲烷是重要的资源,通过下列
过程可实现由甲烷到氢气的转化。
甲烷←一重整…→C0转化…催化氧化
…→氢气
(1)500℃时,CH4与H2O重整主要发生下列
反应:
CH4(g)十H2O(g)CO(g)十3H2(g》
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)
己知CaO(s)+CO2(g)-CaCO3(s)
△H=
一178.8kJ·mol-1。向重整反应体系中加入
适量多孔CaO,其优点是
(2)CH4与CO2重整的主要反应的热化学方
程式为
52
反应I:CH4(g)+CO2(g)—2CO(g)+2H2(g)
△H=246.5kJ·mol-1
反应Ⅱ:H2(g)十CO2(g)—CO(g)+H2O(g)
△H=41.2kJ·mol-1
反应Ⅲ:2CO(g)-CO2(g)+C(s)
△H=-172.5kJ·mol-1
①在CH4与CO2重整体系中通入适量H2O(g),
可减少C(s)的生成,反应3CH4(g)+CO2(g)十
2H2O(g)==4CO(g)+8H2(g)的△H=
②1.01×105Pa下,将
95
CH
n起始(CO2):m起始(CH4)
85
=1:1的混合气体置于
密闭容器中,不同温度下
CO
重整体系中CH4和CO2
的平衡转化率如图1所
55
示。800℃下CO2平衡
转化率远大于600℃下
500
600
700
800
温度/℃
CO2平衡转化率,其原
图
因是
(3)利用铜-铈氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活
泼金属)催化氧化可除去H2中少量CO,催化
氧化过程中Cu、Ce的化合价均发生变化,可
能机理如图2所示。将n(CO):n(O2):
n(H2):n(N2)=1:1:49:49的混合气体
以一定流速通过装有xCuO·yCeO2催化剂
的反应器,CO的转化率随温度变化的曲线如
图3所示。
02+C0
·0
Cu
●□&
●ce
C02¥
催化剂载体
口空位
(ii)
(i)
催化剂载体·
(ii))
催化剂载体
C02
图2
100F
80
40
20
0
2060100140180
温度/℃
图3
①Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]
4f5d6s2,图2所示机理的步骤(1)中,元素
Cu、Ce化合价发生的变化为
②当催化氧化温度超过150℃时,催化剂的催
化活性下降,其可能原因是