29.主观题突破(六) 有机化学基础的综合(B)(专题微练Word)-【赢在微点·考前顶层设计】2026年高考化学大二轮专题复习

主观题突破(六)　有机化学基础的综合(B) 1.(2025·湖北联考)乙炔是重要的化工基础原料,常用于合成有机工业产品M。合成路线如下: (1)X的化学名称是 甲醛 ;反应1的反应类型是 加成反应 。 (2)反应2的化学方程式为 2CH3OH+2H2O 。 (3)链烃B分子式为C4H4,分子中有3种化学环境的氢,其结构简式为  。 (4)下列有关C、D、E的说法正确的是 AD (填字母)。 A.D中官能团为酯基、醚键、碳碳双键 B.1 mol C、D都能与2 mol H2反应 C.E中有3个手性碳原子 D.E能发生加聚反应 (5)D的结构简式:  ; C→D选择催化氢化时还有副产物F,F与D互为同分异构体,若F按合成路线继续反应,最终将得到M的同分异构体N。则N的结构简式是  。 (6)为了提高酸性高锰酸钾的氧化效率,通常在E→M的反应体系中加入冠醚,试写出加入冠醚的作用: 冠醚与K+结合后将带入反应体系中,与反应物充分接触而迅速反应 。 解析　由流程可知,被重铬酸钾氧化为A,则A为,A和甲醇发生酯化反应生成;2个乙炔分子发生加成反应生成B为, B和H2发生加成反应得到CH2CHCHCH2,B也可以加成得到正丁烷,一系列转化为, 和CH3OOCC≡CCOOCH3发生加成反应转化为C为,C和H2发生加成反应生成D为,D和CH2CHCHCH2转化为E 为,E发生氧化反应得到M,以此解答。(1)乙炔和X一定条件下反应生成,可以推知X为HCHO,名称为甲醛,该反应中醛基被加成转化为羟基,反应1的反应类型是加成反应。(2)反应2为和甲醇发生酯化反应生成。(3)链烃B分子式为C4H4,2个乙炔分子发生加成反应生成B,分子中有3种化学环境的氢,其结构简式为。(4)D的结构简式为,其中官能团为酯基、醚键、碳碳双键,A项正确;C为,其中含有2个碳碳双键,1 mol C能与2 mol H2反应,D为,其中含有1个碳碳双键,1 mol D能与1 mol H2反应,B项错误;E为,E中有6个手性碳原子:,C项错误;E为,其中含有碳碳双键,能发生加聚反应,D项正确。(5)D的结构简式为,C→D选择催化氢化时还有副产物F,F与D互为同分异构体,F为,若F按合成路线继续反应,和CH2CHCHCH2发生加成反应生成,发生氧化反应生成M的同分异构体N为。 2.(2025·绵阳诊断)化合物J是制备防治心脑血管疾病药物xyloketals的重要中间体,其合成路线如图(略去部分试剂和条件): 已知:R—X+R'OHR—O—R'+HX(X为卤素原子,R与R'为烃基) (1)若A经氧化反应能生成醛类物质,则A的结构简式为  。 (2)由C生成D的化学方程式是 +CCl3COCl+HCl 。 (3)由E生成F的反应类型是 还原反应 ,I中所含的官能团名称是 氨基、酯基 。 (4)F+G→H的反应可表示为2F+G→H+2H2O,G的化学名称为 2,4,6⁃三羟基苯甲酸 。 (5)化合物K是F的同分异构体,能发生银镜反应,核磁共振氢谱中显示为三组峰,则K的可能结构是  、  (写出两种)。 (6)3⁃甲基四氢呋喃()广泛应用于聚合物工业。参照上述合成路线,补全以为原料,制备3⁃甲基四氢呋喃的合成路线(无机试剂任选)。 答案　 解析　由A经氧化反应能生成醛类物质,可知A中含有—CH2OH,A在KOH、室温下反应生成B,由B的结构式和A的分子式可推知A的结构式为,B经消去反应生成C,C与CCl3COCl发生+CCl3COCl+HCl取代反应生成D,D的结构式为,D与CH3OH在NaHCO3下反应生成E,E在LiAlH4下发生还原反应生成F,F与G在MgSO4、BF3·Et2O下发生2F+GH+2H2O反应,可推知G为,H与I在CH2Cl2下发生取代反应生成J,结合H与J的结构式可推知I为,据此回答。(1)由分析知,A的结构简式为。(2)由分析知,C与CCl3COCl发生+CCl3COCl+HCl取代反应生成D。(3)由分析知,E在LiAlH4下发生还原反应生成F,I的结构简式为,所含的官能团名称是氨基、酯基。(4)F与G在MgSO4、BF3·Et2O下发生2F+GH+2H2O反应,可推知G为,G的化学名称为2,4,6⁃三羟基苯甲酸。(5)化合物K是F的同分异构体,能发生银镜反应,核磁共振氢谱中显示为三组峰,则K的可能结构是或。(6)与Br2/CCl4发生加成反应生成,在KOH、室温下反应生成,在NaOH醇溶液中发生消去反应生成,与H2在Pt的催化下发生加成反应生成。 3.(2025·江西模拟)奈必洛尔(I)是一种兼有血管扩张作用的选择性β1受体阻滞剂,临床用于降血压,合成奈必洛尔的路线之一如图。 已知:Ⅰ.在浓硫酸作用下,酚类与酸酐反应得到酚酯;醋酸酐的结构简式为。 Ⅱ.手性碳原子可造成两种不同的立体构型:R构型、S构型。 回答下列问题: (1)A的名称为 对氟苯酚 ;C中的含氧官能团的名称为 羟基、酮羰基 。 (2)A→B的化学方程式为 ++ CH3COOH ;D→E的反应类型为 还原反应 。 (3)F的结构简式为  (参照F',用R、S标记出手性碳原子的构型)。 (4)在E的同分异构体中,同时满足下列条件的共有 30 种(不包含立体异构体)。 ①含三种官能团,除苯环外不含其他环; ②能与FeCl3溶液发生显色反应,能发生银镜反应; ③苯环上有三个取代基,氟原子与苯环直接相连 其中含有甲基的同分异构体的结构简式为 (或等) (任写一种)。 (5)依据以上路线信息,结合所学知识,设计以苯酚、醋酸酐为原料合成2⁃乙基苯酚的路线(无机试剂任选)。 答案　 解析　根据已知Ⅰ,可知与醋酸酐在浓硫酸作用下生成B为,为取代反应,化学方程式为++CH3COOH;对比F'、G'的结构简式,根据已知Ⅱ和H的结构简式,可判断F为,G为,据此分析。(1)的名称为对氟苯酚;根据C的结构简式,C中的含氧官能团的名称为羟基、酮羰基。(4)E为,同分异构体要求含三种官能团,除苯环外不含其他环,能与FeCl3溶液发生显色反应,说明有羟基直接连在苯环上,能发生银镜反应,说明含有—CHO,官能团还有碳氟键,只有苯环一个环,根据不饱和度和氧原子数目,可知含有2个—CHO,苯环上有三个取代基,其中氟原子、羟基与苯环直接相连,则另一个侧链为或或,苯环上有3个各不相同的侧链,各有10种同分异构体,共有30种同分异构体;其中含有甲基的同分异构体的结构简式为或等。(5)用苯酚与醋酸酐在浓硫酸作用下反应生成 ,在氯化铝存在条件下转化成,在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成,再发生消去反应得到,与氢气加成得到2⁃乙基苯酚。 4.(2025·湖南联考)阿斯巴甜(G)是一种广泛使用的非糖类甜味食品工业的添加剂。它具有高甜度的特性,大约是蔗糖的200倍,因此只需少量就能产生甜味,同时具有含热量极低的优点。一种合成阿斯巴甜(G)的路线如下: 已知:。 根据上述合成路线回答下列问题: (1)物质A的化学名称是 苯乙醛 。 (2)A→B的反应类型是 加成反应 。 (3)物质C与M()中,酸性较强的是 C (填字母)。 (4)阿斯巴甜(G)中含有 2 个手性碳原子,写出其中含氮官能团的名称 氨基、酰胺基 。 (5)写出D→E的化学方程式:  +CH3OH+H2O 。 (6)H是C的同分异构体,符合下列条件的H共有 16 种(不考虑立体异构)。 ①能与氯化铁溶液显紫色; ②能发生银镜反应和水解反应; ③苯环上有四个取代基 其中核磁共振显示氢原子个数比为6∶2∶1∶1的是 (或) (写出一种即可)。 (7)参照上述路线,写出由丙酮和甲醇合成有机玻璃PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的合成路线(其他无机试剂任选)。 答案　 解析　A→B是醛基和HCN发生加成反应,可知B为,C→D根据提示可知D为,D在浓硫酸的条件下和甲醇酯化生成E为,E和F生成阿斯巴甜,以此解题。(1)由A的结构简式可知,A的名称为苯乙醛。(2)苯乙醛和HCN加成生成,所以A→B的反应类型为加成反应。(3)C中羧基相邻碳原子上连有—OH为吸电子基团,使羧基中O—H键极性增大,酸性增强,故C的酸性更强。(4)连接4个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子,G中含有两个手性碳原子,如图,含氮官能团为氨基和酰胺基。(5)D在浓硫酸、加热的条件下和甲醇酯化生成E。(6)能与氯化铁溶液显紫色、能发生银镜反应和水解反应,则结构中必含有酚羟基和甲酸酯结构,苯环上有四个取代基则剩余两个基团应为甲基。若苯环上只有两个甲基和一个酚羟基,则变换位置共有6种,再加入甲酸酯的结构,共有6×3=18种。当两个甲基处在间位时,存在两种是重复的,则符合要求的同分异构体共有16种。符合核磁共振氢谱显示氢原子个数比为6∶2∶1∶1的为或。(7)丙酮与HCN发生加成反应,水解后可以得到,浓硫酸条件下发生消去可以得到甲基丙烯酸,甲基丙烯酸与甲醇发生酯化反应得甲基丙烯酸甲酯,在一定条件下发生加成聚合即得PMMA。 5.氯苯唑酸(Tafamidis)是用于治疗转甲状腺素蛋白淀粉样多发性神经病的药物,一种合成路线如图所示(部分条件省略,副产物均未标出): 已知: 回答下列问题: (1)A→B的反应类型为 氧化反应 ;C的化学名称为 3,5⁃二氯苯甲酸 。 (2)H中含氧官能团的名称为 酯基、醚键 。 (3)反应④的化学方程式为 + CH3OH+H2O 。 (4)已知:有机物J是E的同分异构体,满足下列条件的J的结构有 10 种(不考虑立体异构)。 ⅰ.红外光谱未检测到的吸收峰,X射线衍射实验发现分子结构中含苯环; ⅱ.能发生银镜反应; ⅲ.1 mol J与足量NaOH溶液反应时,最多消耗3 mol NaOH。 写出其中任意一种的结构简式: 、、、、 、、、、、(任意 一种均可) 。 (5)反应⑤的过程中同时生成一种副产物(G的同分异构体),其结构简式为  。 (6)研究发现反应⑥的一种可能历程是经由两步完成的,如图所示: 若第一步为加成反应,第二步为消去反应,则M的结构简式为  。 解析　根据D结构,结合A分子式,可以推出A为,A被酸性高锰酸钾氧化为B(),根据D结构,结合C分子式,可以推出C为,根据G与D结构,以及F分子式,可以推出F为,则E为。(1)A→B的反应类型为氧化反应;的化学名称为3,5⁃二氯苯甲酸。(2)H中含氧官能团的名称为酯基、醚键。(3)反应④发生羧基与羟基的酯化反应。(4)ⅰ.红外光谱未检测到的吸收峰,X射线衍射实验发现分子结构中含苯环;ⅱ.能发生银镜反应,说明有醛基;ⅲ.1 mol J与足量NaOH溶液反应时,最多消耗3 mol NaOH,说明含有酚羟基与甲酸酚酯,结合分子式,还含有氨基;因此同分异构体有:、、、、、、、、、,共10种。(5)根据已知信息第二个反应,反应⑤的过程中同时生成一种副产物(G的同分异构体),其结构简式为。(6)第一步为酮羰基与羟基的加成反应,第二步为羟基的消去反应,则M的结构简式为。 $