内容正文:
0.8w×g8x0.8%×0-603
2.4
0.8x10.602×D.3x22x&g一%
2.4
2.4
=7.5kPa。(3)250℃下,主反应为气体体积减小
Po
的放热反应,增大压强,平衡正向移动,乙醇的选择
性上升,乙酸乙酯选择性下降,则a代表乙酸乙酯选
择性随压强变化的曲线,d代表乙醇选择性随压强变
化的曲线;2MPa下,主反应正向进行程度大于副反
应,乙醇的选择性大于乙酸乙酯,则曲线b代表乙酸
乙酯的选择性,主反应和副反应均为放热反应,升高
温度,平衡逆向移动,主反应逆向移动的程度大于副
反应,所以乙酸乙酯的选择性随温度升高而增大;根
据图像知,B、E两,点都是在250℃,2.0MPa条件下
达到化学平衡,所以B、E处于完全相同的化学平衡
状态。(4)无杂质气体M时,分压PM=0,主反应的
速率方程可表示为o=hc(CHC0OH)·c2(H2),当
杂质气体M的分压为0.5m时,B=k(1-0,5
Po
c(CHC00H)·c2(H2)=0.5kc(CHC0OH)·
c2(H2),所以”=0.5;要减轻杂质气体M对主反应
的影响,在不改变反应温度和压强的前提下,可采取
的措施是选用更高效的催化剂或增加CH,COOH的
浓度或增加H2的浓度。
复习练案[14]
【强基练】
1.BpH越小,酸性越强,Ag浓度越大,氨气浓度越
小,所以Ⅲ代表[Ag(NH)2]+,Ⅱ代表
[Ag(NH)]+,V代表NH3,I代表Ag,据此解答。
根据以上分析可知Ⅲ为[Ag(NH3)2]的变化曲线,
A正确;溶液中存在电荷守恒,D点时溶液显碱性,
则c(NH)-c(OH)<0.1-c(H+),B错误;根据
图像可知D点时[Ag(NH3)]+和Ag浓度相等,此
时氨气浓度是10324,根据Ag+NH一
[Ag(NH3)]+可知K,=10324,C正确;C点时
[Ag(NH3)2]+和Ag+浓度相等,B点时
[Ag(NH,)2]+和[Ag(NH3)]+浓度相等,所以反应
的[Ag(NH3)]++NH3=[Ag(NH3)2]+的平衡常
数为103.8,因此K2=10324×1038=102.4,C点时
一2
[Ag(NH3)2]+和Ag*浓度相等,所以c(NH3)=
√/10-.g=1032mol·L-1,D正确。
2.B NaHCO3溶液中加入盐酸,溶液的pH减小,加入
NaOH溶液,溶液的pH增大,所以a→bc是滴加盐
酸的变化曲线,a→n→m是滴加NaOH溶液的变化
曲线。a点溶液的plH>7,溶液显碱性,说明NaHCO,
溶液中HCO3的水解程度大于电离程度,故A错误;
a→n→m是滴加Na0H溶液的变化曲线,存在电荷守
恒:c(HC03)+2c(CO)+c(OH)=c(Na*)+
c(H+),由于NaHCO,溶液和NaOH溶液浓度相等,
滴加NaOH溶液的过程中c(Na+)不变,c(H+)减
小,c(HC03)+2c(CO)+c(OH)逐渐减小,故B
正确;NaHCO3溶液存在c(Na)=c(HCO3)+
c(C0?)+c(H2C03),ab→c过程中加入盐酸,生
成NaCl、H2C03,c点时pH=4.0,则有二氧化碳气体
逸出,可知c(Na+)>c(HCO3)+c(CO)+
c(H2CO3),故C错误;m点和c点分别加入10mL
NaOH溶液和10mL盐酸,c点c(Na+)=0.025mol·
Ll,c(H+)=l04mol·L1,m点c(Na+)=0.05
mol·L,c(H+)=l0-.3mol·L-1,则m点的
[c(Na)+c(H)]大于c点的[c(Na)+
c(H+)],故D错误。
3.D随着NaOH的加入,发生HA+NaOH一NaA+
HO,溶液的pH增大,水电离的氢离子浓度先增大
后减小,故曲线②表示溶液pH随NaOH溶液体积的
变化,曲线①表示-lgc(H+)*随NaOH溶液体积的
变化。水的电离程度:b>c>a,A错误;V(NaOH溶
液)=25.00mL时,溶质为等浓度的HA、NaA,由质
子守恒可得,2c(H)+c(HA)=2c(OH)+
c(Aˉ),B错误;d点溶液为HA溶液与NaOH溶液恰
好完全反应,溶质为NaA,由于Aˉ离子水解,且溶液
pH>7,则离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(A)>
c(OH)>c(H+),C错误;由初始条件下,0.10
mol·L1的一元酸HA溶液中,水电离出来的c(H+)
=1×1011可知,K=1029×102
=1048,则反
0.1
应A”+H20一HA+OH°的平衡常数K.=
c(HA).c(OH-)c(HA)c(H-)c(H)K.=
c(A-)
c(A-)c(H*)
K
1092,D正确。
4.CN2H4溶于水后发生两步电离:N2H4+H20一
N2H+OH、N2H+H20=N2H6+OH,随着
5
pOH的不断增大,溶液的碱性不断减弱,酸性不断增
强,则c(N2H4)不断减小,-gc(N2H4)不断增大,曲
线M表示-lgc(N,H4)随pOH变化的曲线。对于反
应N2H+H20一N,H++OH,平衡常数K2=
c(N2H6+)·c(OH)c(N2H6+)
c(N2H)
c(N2H
c(OH)
-g(N)
c(N2H
=-gKa-pOH,则此曲线为直线,
所以L曲线表示-lg
(N,H)随pOH变化的曲线:
c(N2H
N曲线表示-lgc(N,H?+)随pOH变化的曲线。由
分析可知,曲线L表示pOH与-gN,的变化
c(N,Hs
关系,曲线M表示pOH与-gc(N2H4)的变化关系,
A不正确;N2H4与过量的硫酸反应,生成硫酸的酸
式盐,化学式是(N2H,)(HS04)2,B不正确;pOH=
10.5时,c(N2H4)=c(N2H*),K1=
c(N2H)·c(OH-
c(N2Ha)
,Ke=e(N,)·c(0H)
c(N2 Hs
K·Ke=c(N,H)c(oI)-c(O)=
c(N2Ha)
(10-105)2=10-21,-lg(K1·K2)=-lg1021=
21,所以pKM+pK2=21,C正确;b点溶液中,
c(oH)=10-5mol/L,c(H+)>c(OH-),
c(NH*)
-lg
e(N2 Hs
=0,c(N,H)=c(N2H+),依据电荷
守恒可得c(Cl)+c(OH)=c(H+)+c(N,H)+
2c(N2H+)=c(H+)+3c(NH),所以c(Cl-)>
3c(N2H),D不正确。
【培优练】
5.C Cu'+3L-[Cul]=c[Cula]
c(Cu+)·c3(L)
当题图中[CL]*=8(Cu')时,k=gK
1
=-3lgc(L),由图像可知,此时-1.6<lgc(L)<
-1.2,则lgK≠0.27,A错误;当c(Cu+)=
c[CL]+时,由图像可知,δ(Cu+)=δ{[CL]+}
=0.48,6{[CuL,]+}可忽略不计,则6{[CuL2]+=
0.04,c{[CL2]+}=0.04×1.0×10-3=4×10-5mol·
Ll,B错误;[CuLn]+结合L的离子方程式为
CuL ]+L[CuL]*,[CuL ]*
-27
6[QL小”时,K=由图像交点可知,随者
n变大,c(L)逐渐变大,则K值变小,说明[CL]+
结合L的能力随之减小,C正确;若c{[CuL]+}=
c[CuL]+{,由图像交点可知,δ{[CuL]+=
6{[CL]<0.2,6[CuL2]+>0.6,则
c[CuL2]+}>2c{[CuL]+},故2c[CuL2]+}>
c[CuL]+}+3c[CuL]+},D错误。
6.DAg与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离
子,发生的反应为Ag*+Y=[AgY]+、[AgY]++
Y一[AgY2],故随着Y浓度的变大,Ag+浓度变
小,[AgY]+先增大后减小,[AgY2]+增大,则从图像
上(从右向左表示Y的浓度变大)可以看出,曲线I
表示[AgY2]+浓度,Ⅱ表示[AgY]+浓度,Ⅲ表示
Ag浓度;同理,调节溶液pH,当酸性较强时,H2Y2+
浓度大,当碱性较强时,Y的浓度大,故曲线V表示
H2Y2+浓度,曲线V表示HY+浓度,曲线M表示Y浓
度,据此解题。由分析可知,曲线I表示[AgY2]+,A正
确;由题意可知,Y可以视为二元弱碱,第一步电离方程
式为Y+H20一HY++OH,K1=
c(HY):c(oH),当c(HIY*)=c(Y)时,c(H*)=
c(Y)
109.3,c(0H)=1047,则K1=10-4.7,同理K2=
101.K·K2=eY)coH)×
c(Y)
c(HY2+)c(0H)c(HY2+)·c2(0H)
=101.2
c(HY)
c(Y)
由图像可知,当6(H2Y2+)=6(Y)时,6(HY+)最大,
则c(0H-)=105.1,p0H=5.61,pH=8.39,B正
确;反应Ag+Y一[AgY]+的平衡常数K=
A由题图可知,当c(Y)=1040时,
dAg]=c(Ag).则K=0=10,C正确:
-lg[c(Y)/(mol·L-1)]=3.00时,c(Y)=10-3
mol L-,c(Ag*)=10-50,c[AgY2 ]*=e[AgY],
由物料守恒可知,c(Ag)+c[AgY2]++c[AgY]+=
10-3mol·L1,则c[AgY2]+=c[AgY]+=4.95×
10-4mol·L-1,Y的初始浓度为1.15×102
mol·L,由物料守恒得2c[AgY2]++c[AgY]++
c(Y)+c(HY+)+c(H2Y+)=1.15×10-2mol·
L1,代入数据,c(Y)+c(HY+)+c(H2Y+)≈0.01
mol·L1,则6(Y)=
c(Y)
c(Y)+c(Y*)+c(H,Y*)
10-3
0.01=0.1,由图像可知,pH在8.39~9.93之间,此
时c(HY+)>c(Y)>c(H2Y2+),D错误。
7.C由题图1可知,随着pH增大,平衡
NH,CH,COOHNH CHCOO-K.
NH,CH2CO0ˉ右移,+NH,CH2COOH的分布分数减
少,+NHCH,CO0先增加后减少,NH,CH,CO0最
后增加,a点代表*NH,CH,COOˉ和NH2CH,CO0
分布分数相等的点;题图2中b点滴入NaOH为10
mL,+NH,CH2COOH·Cl和NaOH的物质的量相
等,得到NH,CH,CO0,c点+NHCH,COOH·Cl
和NaOH的物质的量之比为1:2,得到主要粒子为
NH,CH2COO。根据分析可知,随着pH增大,
+NH,CH2COOH的分布分数减少,曲线I代表
+NH,CH2COOH的分布分数,A正确;a点代表
+NHCH2CO0ˉ和NH2CHCO0ˉ分布分数相等的
点,二者浓度相等,pK2=9.6,K2=
c(N,CH,C00)·c(H2=c(H*)=10-96,pH=
c(*NH,CH,COO)
9.6,B正确;题图2中b点滴入NaOH为10mL,
+NH,CH,COOH·Cl和NaOH的物质的量相等,得
到主要离子为+NHCH2CO0,+NHCH2CO0存在
电离和水解,K。=10K=衣=102=106
电离大于水解,则c(+NH,CH,COOH)<
c(NH2CH2CO0),C错误;c点+NHCH2COOH·
Cl和NaOH的物质的量之比为1:2,得到主要粒
子为NHCH,CO0,根据质子守恒,有
2c(NHCH,COOH)+c(NHCH,COO)+
c(H)=c(OH),D正确。
复习练案[15]
【强基练】
1.DC02可以和少量OH反应生成HC03,和过量
OH反应生成CO?,所以碱性越强c(CO?)越大,
而c(CO号)越大,则c(Ca2+)越小,所以曲线①为
Ca2+、②为HC03、③为C0号。K2(H2C03)=
c()·c(Cog),根据图像可知,当e(HG0,)=
e(HCO)
27
c(C03)时,pH=10.3,所以K2(H2C03)=10-o.3。
根据分析可知,③为CO?,A正确;根据题目信息可
知①、③的交点处,c(Ca2+)=c(C0?)=10-4.35
mol/L,所以Kp(CaC03)=(10-45)2=2×10-9,B
正确;b点对应的pH=8.6,即c(H+)=108.6
mol/L,c (CO-)=10-4.35 mol/L,c HCO;)
c(H):c(C0)_1036x104
K2(H2C03)
10-03—mol/L=10-2.6s
mol/L,所以b=-2.65,C正确;根据图像可知,c点
溶液中,HCO3的浓度确实高于Ca2+的浓度,根据形
成溶洞呈碱性环境的特点,OH的浓度高于Ca2+的
浓度,所以顺序为c(HC03)>c(OH-)>c(Ca2+)>
c(H),D错误。
2.B根据pM=-lgM,M为c(Cl)或c(CrO)可
知,c(Cl)、c(CO)越小,pM越大,根据图像,向
10mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10mL0.1mol·
L-1K,CO4溶液中分别滴加0.1mol·L'AgN0,溶
液。当滴加10mL0.1mol·L1AgNO3溶液时,氯
化钠恰好反应,滴加20mL0.1mol·LAgN03溶
液时,K,CO4恰好反应,因此曲线①为氯化钠的滴定
曲线,曲线②为KzC04的滴定曲线,据此分析解答。
由分析知,②为KzC04的滴定曲线,A正确;若将
AgN03溶液的浓度改为0.2mol·L-1,当滴加5mL
0.1ol·L1AgNO3溶液时,氯化钠恰好反应,此时
c(Cl)=c(Ag),纵坐标c(Cl)=√Rm(AgCI),
即纵坐标不变,故滴定终点a会向左平移,B错误;
Km(AgCl)=c(Cl)·c(Ag+)=104.9×10-4.9=
1002×10-0,数量级为10-10,C正确;b点K2Cr04与
硝酸银恰好完全反应,溶液中c(CrO足)=10-4mol·
L-1,则Ag2C04的Kp=(2×10-4)2×104=4×
10;当氯离子完全沉淀时c(Ag)=人(AgC。
10-5
10-48mol·L-1,c(Cr0?)=4×10-2÷(10-48)2=
4×10-2.4(mol·L-1),加入适量Cr0}[c(Cr0)≥
4×102.4mol·L1],只要Ag稍过量,会生成
Ag2CO4砖红色沉淀,据此判断滴定终点,D正确。
3.D横坐标表示阳离子浓度的负对数,纵坐标表示阴
离子浓度的负对数。Km(YX)=c2(Y+)·c(X2-),
K(ZX)=c(Z+)·c(X2-),X2-改变相同量时,Y+
浓度变化量大于Z+浓度的变化量,所以N表示Y,X复习练案[14]选择题热点专项分级训练(十一)
可溶性电解质溶液微粒图像分析
V/mL个
【强基练】
10
m(11.3,10)
c(4.0.10
6
1.(2025·黑吉辽蒙高考)室温下,将0.1mol
4
n10.3,5)b6.4.5
2
0
/a(83.0),
AgCl置于0.1mol·L1NH4NO,溶液中,保持
1412108
642p
溶液体积和N元素总物质的量不变,pX-pH
A.根据题中信息不能判断NaHCO,溶液中
曲线如图,Ag*+NH一[Ag(NH)]+和
HC0,的水解程度与电离程度的大小
Ag+2NH一[Ag(NH,)2]+的平衡常数分
B.a→n→m过程中:c(HC03)+2c(C0号)+
别为K,和K2。NH的水解常数K(NH)=
c(OH·)逐渐减小
10-9.25。下列说法错误的是
C.a→b→c过程中:c(Na)<c(HCO3)+
c(C03)+c(HC03)
A(4.00.6.25
D.m点的[c(Na*)+c(H)]小于c点的
B C
[c(Na+)+c(H+)]
(6.45.3.80)1
D002324
Ⅲ
V
3.(2025·湖南邵阳二模)25℃时,向0.10
8
pH
mol·L1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的
pX -Ig[c(X)/(mol.L-)]
NaOH溶液,滴定过程中溶液的pH及
X代表Ag*、[Ag(NH)]、[Ag(NH)2]+
-lgc(H*)水,[c(H*)*指由水电离出来的H*]
或NH
变化如图所示,下列说法正确的是
A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线
-lg c(H)
pH
B.D点:c(NH)-c(OH)>0.1-c(H+)
11.1
①
C.K1=103.24
7.0
7.0
D.C点:c(NH3)=10-3.2mol.L
②
2.(2025·河北邢台二模)室温下,向10mL0.05
25
50
mol·L-1的NaHC03溶液中滴加0.05
V(NaOH溶液)/mL
mol·L的盐酸(或0.05mol·L1NaOH溶
A.水的电离程度:a>b>c
液),溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化
B.V(Na0H溶液)=25.00mL时,2c(H+)+
如图所示。下列说法正确的是
c(A)=2c(OH)+c(HA)
—172
C.d点溶液中,c(A)>c(Na+)>c(OH-)>
0.9
[CuLal
c(H+)
0.7
[CuL]
[CuL]
o0.5
D.25℃时,反应Aˉ+H20=HA+0H的
(-2.63.0.48)
(-1.39.0.46
-0.27.047
0.3
平衡常数为1.0×10-9.2
Cu
0.1
●
-2.4-2.0-1.6-1.2-0.8-0.400.4
4.(2025·河南信阳二模)肼(N2H4)为二元弱
lg c(L)
碱,在水中的电离方式与氨相似,常温下,向
A.Cu*+3L[CuL]*Ig K=0.27
定浓度肼水溶液中通入HCI(忽略溶液体积变
化),测得pOH[pOH=-lgc(OH]与-lgX
B.当c(Cu+)=c{[CuL]}时,c{[CuL2]+}
=2.0×10-4mol.L-1
[X为c(N,H)c(N民*)
(N,民)]的变化关
e(N,H
C.n从0增加到2,[CuLn]+结合L的能力随
系如图所示。下列说法正确的是
之减小
4.00
-lg X
3.00
D.若c{[CuL]+}=c[CuL]+},则2c{[CuL2]+}
2.00
<c{[CuL]+}+3c{[CuL3]+
1.00
10.5
15
pOH
6.(2025·河南高考)乙二胺(H2NCH2CH2NH2,
A.曲线L表示pOH与-lgc(N2H4)的变化
简写为Y)可结合H+转化为
关系
[H,NCH,CH,NH]+(简写为HY+)
B.NH4与过量的硫酸反应,生成的产物是
[H,NCH,CH,NH]2+(简写为H2Y2+)。Ag+
(N2H6)S04
C.pKb pKi2 =21
与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。
D.b点溶液中:c(Cl)<3c(N2H,)
室温下向AgNO3溶液中加入Y,通过调节混合
溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离
【培优练】
子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag
5.(2025·湖北高考)铜(I)、乙腈(简写为L)的
和Y的初始浓度分别为1.00×10-3mol·L1
某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。
和
1.15×102mol·L-1。
纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分
数,总铜浓度为1.0×10-3mol·L1。下列描
-lg[c(M)/(mol·L-)]与-lg[c(Y)/
述正确的是
)(mol·L1)]的变化关系如图1所示(其中M
173
代表Ag、[AgY]+或[AgY2]+),分布系数7.(2025·甘肃高考)氨基乙酸(NH,CH,C0OH)
6(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代
是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中
表Y、HY+或HY2+)。比如6(HY2+)
pK=2.4
存在如下平衡:+NH,CH,COOH
c(H2Y2+)
pK2=9.
*NH CH,COO
=NHCH,CO0。在
c(Y)+c(HY*)+c(H,Y2+)
25℃时,其分布分数8[如6(NH,CH,C00-)=
8T
c(NH,CH,COO)
7
e(NH,CH,COOH)+(NH,CH,COO)+(NH,CH.COO)]
6
与溶液pH关系如图1所示。在100mL0.01
ow)/(W)5
(3.00.5.010
5
mol/L+NHCH,COOH·Cl溶液中逐滴滴入
0.1mol/L NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液
3.00
4.70
3
5
滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法
-Igfc(Y)/(mol.L)]
图1
错误的是
1.0
M
0.8
0.6
041
0.2
0.2
0
6
10
12 pH
0.0
6.859.931
图1
6
8
10
12
pH
图2
20
下列说法错误的是
(
HNYON
25
30
A.曲线I对应的离子是[AgY,]+
图2
B.6(HY+)最大时对应的pH=8.39
A.曲线I对应的离子是NH CH COOH
C.反应Ag++Y一[AgY]+的平衡常数K
B.a点处对应的pH为9.6
C.b点处c(+NHCH,COOH)=c(NH,CH,COO)
=104.70
D.c点处2c(+NHCH,COOH)+
D.-lg[c(Y)/(mol·L1)]=3.00时,
c(*NH,CH2COO)+c(H*)=c(OH)
c(HY+)>c(H,Y2+)>c(Y)
174