3.1 有机化合物的合成 第2课时（同步讲义）化学鲁科版选择性必修3

第3章 有机合成及其应用 合成高分子化合物 第1节 有机化合物的合成 第2课时 有机合成路线的设计 教学目标 1.了解逆合成分析法设计有机合成路线的一般程序。 2.掌握设计有机合成路线的核心——碳骨架的构建和官能团的引入及转化。 3.了解有机合成的原则及应用。 4.增强绿色合成的意识，初步形成可持续发展的思想。 重点和难点 重点：碳骨架的构建和官能团的引入及转化。 难点：有机合成的原则及应用。 ◆知识点一 正向合成分析法 有机合成路线的确定，需要在掌握碳骨架构建和官能团 或 基本方法的基础上，进行合理的设计与选择，以较低的成本和较高的产率，通过简便而对环境友好的操作得到目标产物。 1．正向合成的概念 从确定的某种原料分子开始，逐步经过碳骨架的 和官能团的 或转化来完成。 2．设计程序 3．常见的合成路线的设计方法 (1)单官能团合成 R—CH==CH2卤代烃醇醛酸酯。 (2)双官能团合成 CH2==CH2CH2X—CH2XHOCH2—CH2OHOHC—CHOHOOC—COOH―→链酯、环酯等。 (3)芳香族化合物合成 ①。 ②芳香酯。 4．合成路线的表示方法 有机合成路线用反应流程图表示。 示例：原料中间体(Ⅰ)中间体(Ⅱ)……―→目标化合物 5．有机合成路线的基本要求 (1)起始原料要廉价易得、低毒性、低污染。 (2)应尽量选择步骤最少的合成路线，步骤越少，最后产率越高。 (3)合成路线要符合“绿色环保”的要求。 (4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 (5)要按一定的反应顺序和规律引入官能团。 6．案例分析 以乙烯为起始原料合成某种医用胶的合成路线分析： CH2==CH2―→CH3—CH2—OH―→―→―→ ―→ 对比 原料分子 目标分子 实现变化的措施 碳链 2个C 8个C 引入羧基；在羧基的α-碳上引入卤素原子；通过取代羧基变为酯基、卤素原子变为氰基；最后再引入—CH2OH，发生消去反应得碳碳双键 官能团 、—C≡N、 即学即练 在一次有机化学课堂小组讨论中，某同学设计了下列合成路线，你认为最不可行的是(　　) A．用氯苯合成环己烯： B．用甲苯合成苯甲醇： C．用乙烯合成乙酸：CH2==CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH D．用乙烯合成乙二醇：CH2==CH2CH3CH3CH2ClCH2ClHOCH2CH2OH ◆知识点二 逆合成分析法 1．概念 逆合成分析法就是从 逆推原料、设计合理的合成路线的方法。在逆推过程中，需要 寻找能顺利合成 的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。 如图所示： 2．优选合成路线原则 3．逆合成分析法设计有机合成路线的一般程序 4．案例分析 利用逆合成分析法设计由甲苯制苯甲酸苯甲酯的合成路线。 (1)观察目标分子的结构 (2)逆推原料分子 (3)设计合成路线(设计四种不同的合成路线) (4)评价优选合成路线 路线①由甲苯分别制备苯甲醇和苯甲酸较合理。路线②和路线④制备苯甲酸的步骤多、成本较高，且使用较多的Cl2，不利于环境保护。路线③的步骤虽然少，但使用了价格昂贵的还原剂LiAlH4，并要求无水操作，成本较高。 5．有机合成的应用 (1)有机合成改变了我们的生活，促进了国防、科技的发展，带动了基础化学的研究。 (2)通过有机合成，可以得到许多药物、材料、催化剂等物质并广泛应用于农业、轻工业、重工业、国防工业等众多领域。 (3)在化学基础研究方面，有机合成也是一个重要的工具。 6．绿色合成思想 主要指有机合成中的原子 ，原料的 ，试剂与 的无公害性。 原子经济性：高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子，使反应达到零排放。原子经济性可用原子利用率来衡量：原子利用率(%)＝×100%。 (1)绿色化学的目标 研究和寻找能充分利用的无毒害原材料，最大限度地节约能源，在化工生产各个环节都实现净化和无污染的反应途径。 (2)绿色化学的特点 在始端应采用预防实际污染的科学手段，其过程和终端均为零排放和零污染。 (3)绿色合成的具体要求 ①原料要廉价易得、低毒性、低污染，选择与目标产物结构相似的四个碳以下的单官能团化合物或单取代苯。 ②零排放，零污染。 ③减少步骤，合成反应操作要简单，条件要温和，能耗低，易于实现。 7．有机合成中基团的保护 基团保护：在合成时先将要保护的基团反应掉，待条件适宜时，再将其复原。 (1) 的保护，例如： (2) 的保护，例如： RCH==CHR′＋HBr―→RCH2CHBrR′，RCH2CHBrR′＋NaOHRCH==CHR′＋NaBr＋H2O。 (3) 的保护，例如： ＋CH3IHI＋，＋HI CH3I＋。 (4) 的保护，例如： RCOOH＋HOR′RCOOR′＋H2O， RCOOR′＋H2ORCOOH＋R′OH。 (5) 的保护，例如： R—NH2＋(CH3CO)2O―→＋CH3COOHO，＋H2O―→CH3COOH＋R—NH2。 【方法技巧】解决有机合成题的基本步骤 第一步：要正确判断合成的目标有机物属于何种有机物，它带有什么官能团，它和哪些知识、信息有关，它所在的位置的特点等。 第二步：根据现有原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标有机物解剖成若干片段，或寻找官能团的引入、转化、保护方法，或设法将各片段(小分子化合物)拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。 第三步：将正向思维和逆向思维、纵向思维和横向思维相结合，选择出最佳合成方案。 即学即练 2．以为原料合成，请用合成反应的流程图表示出最合理的合成方案（注明必要的反应条件）。 提示：① ②RCH2CH===CH2＋Cl2RCHClCH===CH2＋HCl； ③合成反应流程图示例如下（无机试剂可任选）： ABC……→H 一、有机合成路线的设计 1．有机合成的三种常见方法 （1）正向合成分析法 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思维程序是：原料→中间产物→产品。 （2）逆向合成分析法 简称逆推法，此法采用逆向思维方法，从目标合成有机物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品→中间产物→原料。 （3）类比分析法 此法要点是采用综合思维的方法，其思维程序为“比较题目所给知识原型一找出原料与合成物质的内在联系→确定中间产物→产品”。 2．有机合成路线设计应遵循的四个原则 （1）符合绿色化学思想。 （2）原料价廉，原理正确。 （3）路线简捷，便于操作，条件适宜。 （4）易于分离，产率高。 3．常见的合成路线的设计方法 方法 举例 一元官能团合成路线 二元官 能团合 成路线 芳香族 化合物 的合成 路线 实践应用 1．现有、溴水、浓硫酸和其他无机试剂，请设计出由 的正确合成路线。 2．香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2，该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。 . 请回答下列问题： （1）写出化合物C的结构简式：____________________________________。 （2）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是______________________________________。 （3）请设计合理方案由合成（用反应流程图表示，并注明反应条件）。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为 考点一 有机合成路线的设计 【例1】由1-氯环己烷()制备1,2-环己二醇()时，需要经过下列哪几步反应(　　) A．加成→消去→取代 B．消去→加成→取代 C．取代→消去→加成 D．取代→加成→消去 【变式1-1】根据下面合成路线判断烃A为(　　) A(烃类)BC A．1-丁烯 B．1,3-丁二烯 C．乙炔 D．乙烯 【变式1-2】以1-丙醇制取，最简便的流程需要下列反应的顺序是(　　) a．氧化　b．还原　c．取代　d．加成　e．消去 f．中和　g．加聚　h．酯化 A．b、d、f、g、h B．e、d、c、a、h C．a、e、d、c、h D．b、a、e、c、f 考点二 有机合成路线的选择 【例2】绿色化学提倡化工生产应提高原子利用率。原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。在下列制备环氧乙烷()的反应中，原子利用率最高的是(　　) A．CH2==CH2＋(过氧乙酸)―→＋CH3COOH B．CH2==CH2＋Cl2＋Ca(OH)2―→＋CaCl2＋H2O C．2CH2==CH2＋O22 D．＋2H2O＋HOCH2CH2—O—CH2CH2OH 【变式2-1】以溴乙烷为原料制备乙二醇，下列方案最合理的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2==CH2CH2BrCH2Br乙二醇 B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇 C．CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇 D．CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br乙二醇 【变式2-2】以为基本原料合成，下列合成路线最合理的是(　　) A．K B．XYZM C．NPQ D．LJH 基础达标 1．按下列路线制备聚氯乙烯，没有发生的反应类型是（　　） A.加成反应 B.消去反应 C.取代反应 D.加聚反应 2.已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。可经三步反应转化为HOOCCHClCH2COOH，其中第二步的反应类型是（　　） A.水解反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.消去反应 3.由1，3－丁二烯合成2－氯－1，3－丁二烯的路线如下： 本合成路线中各步的反应类型分别为（　　） A.加成、水解、加成、消去 B.取代、水解、取代、消去 C.加成、取代、取代、消去 D.取代、取代、加成、氧化 4.有的有机合成制得的有机物较纯净并且容易分离，故在工业生产中有机反应往往有实用价值。试判断下列有机反应在工业上有生产价值的是（　　） A.①② B.②③ C.①③ D.②④ 5.甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧法应用的合成反应是＋HCN―→（CH3）2C（OH）CN，（CH3）2C（OH）CN＋CH3OH＋H2SO4→＋NH4HSO4。20世纪90年代新法应用的合成反应是＋CO＋CH3OH，与旧法比较，新法的优点是（　　） A.原料无爆炸危险 B.原料都是无毒物质 C.没有副产物，原料利用率高 D.条件较简单 6.羧酸和醇发生酯化反应的过程如图所示： 可见酯化反应不是简单的取代反应，步骤Ⅰ和步骤Ⅱ的有机反应类型为（　　） A.步骤Ⅰ为加成反应，步骤Ⅱ为消去反应 B.步骤Ⅰ为氧化反应，步骤Ⅱ为还原反应 C.步骤Ⅰ为取代反应，步骤Ⅱ为消去反应 D.步骤Ⅰ为加成反应，步骤Ⅱ为氧化反应 7.分析下列合成路线： 。 则B物质应为下列物质中的（　　） 8．卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr。下列有机物可合成环丙烷的是（　　） A．CH3CH2CH2Cl B．CH3CHBrCH2Br C．CH2BrCH2CH2Br D．CH3CHBrCH2CH2Br 9．合成某医药的中间路线如图，下列说法不正确的是(　　) A．R的官能团是—OH B．R的沸点高于P的沸点 C．由P生成M发生消去反应 D．P的核磁共振氢谱图只有一组峰 10．甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体，早在几十年前就成功合成，现在又有新的合成方法。 旧的合成方法： (CH3)2C==O＋HCN―→(CH3)2C(OH)CN； (CH3)2C(OH)CN＋CH3OH＋H2SO4―→NH4HSO4＋CH2==C(CH3)COOCH3。 新的合成方法：CH3C≡CH＋CO＋CH3OH―→CH2==C(CH3)COOCH3。 两种方法相比，新方法的优点是(　　) A．原料无爆炸危险 B．没有副产物，原料利用率高 C．原料都是无毒物质 D．生产过程中对设备没有任何腐蚀性 综合应用 11．在有机合成中，若制得的有机化合物较纯净且易分离，在工业生产上才有实用价值。据此判断下列有机合成一般不适用于工业生产的是(　　) A．酚钠与卤代烃作用合成酚醚：＋＋NaBr B．乙烷与氯气在光照下制备氯乙烷：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl C．萘与浓硫酸制备萘磺酸：＋HO—SO3H＋H2O D．乙烯水化制乙醇：CH2==CH2＋H2OCH3CH2OH 12.是一种有机烯醚，可由链烃A通过下列路线制得，下列说法正确的是（　　） A.B中含有的官能团有溴原子、碳碳双键 B.A的结构简式是 C.该有机烯醚不能发生加聚反应 D.①②③的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应 13.有下列几种反应类型：①消去反应　②取代反应　③氧化反应　④加成反应　⑤还原反应　⑥水解反应，用丙醛制取1，2－丙二醇（），按正确的合成路线依次发生的反应所属反应类型不可能是（　　） A.⑤①④⑥ B.④①④② C.⑤①④② D.⑤③⑥① 14.由环己烷可制得1，2－环己二醇，反应过程如下： 下列说法错误的是（　　） A．①的反应条件是光照 B ②的反应类型是消去反应 C．③的反应类型是取代反应 D．④的反应条件是NaOH水溶液、加热 15．对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基， ，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是（　　 ） 已知：—CH3为邻、对位取代定位基；而—COOH为间位取代定位基 A．甲苯XY对氨基苯甲酸 B．甲苯XY对氨基苯甲酸 C．甲苯XY对氨基苯甲酸 D．甲苯XY对氨基苯甲酸 16．以氯乙烷为原料制取乙二酸（HOOC—COOH）的过程中要依次经过下列步骤中的（　　） ①与NaOH的水溶液共热　②与NaOH的醇溶液共热 ③与浓硫酸共热到170 ℃　④在催化剂存在情况下与氯气反应　⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热　⑥与新制的Cu（OH）2，悬浊液共热 A．①③④②⑥ B．①③④②⑤ C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤ 17．乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同类型的反应： 1，4－二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下图所示的合成路线制得： 其中A可能是（　　） A．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸 18．在有机合成中，常需要将官能团消除或引入，下列合成路线及相关产物不合理的是（　　） 19．根据下列流程图提供的信息，判断下列说法错误的是(　　) A．属于取代反应的有①④ B．反应②③均是加成反应 C．B的结构简式为CH2BrCHClCH2Br D．A还有三种同分异构体(不考虑立体异构) 20．α-呋喃丙烯醛(丙)为常用的优良溶剂，也是有机合成的重要原料，其合成路线如下(部分反应试剂与条件已略去)。下列说法正确的是(　　) A．甲中只含有两种官能团 B．乙的分子式为C7H10O3 C．丙的同分异构体中分子中含苯环且只含一个环状结构的有5种 D．①、②两步的反应类型分别为取代反应和消去反应 拓展培优21．我国自主研发“对二甲苯的绿色合成路线”取得新进展，其合成示意图如下： 下列说法不正确的是(　　) A．过程ⅰ发生了加成反应 B．对二甲苯的一溴代物只有一种 C．M既可与H2反应，也可与溴水反应 D．该合成路线理论上碳原子利用率为100%，且产物易分离 22．已知：①＋RX＋HX；②(R为烃基，X为卤素原子)。2-氨基苯乙醚()可用作燃料、香料、医药中间体。请设计以苯酚和乙醇为起始原料制备2-氨基苯乙醚的合成路线(无机试剂任选)。 23．化合物A是合成雌酮激素的中间体，科学家们采用下列合成路线来制备： 已知：CH3COOHCH3COCl 设计由1,2-二溴乙烷合成CH3COCOCH3的路线(其他试剂任选)。 24．有机物I是一种药物合成的中间体，其合成路线如下： (1)B→C的反应类型为__________。 (2)流程中设计E→F的目的是__________。 (3)A→B得到的产物若不经提纯，依据B到E的合成路线会生成一种与E互为同分异构体的副产物X，X的结构简式为__________。 (4)B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：__________。 ①有不对称碳原子，与FeCl3溶液发生显色反应且能使Br2的CCl4溶液褪色； ②碱性条件下水解后酸化生成两种有机产物，一种产物分子中只有两种不同化学环境的氢原子。 (5)写出以苯、甲苯、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 25．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到： （也可表示为） 实验证明：下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更实容易被氧化： 。现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷： 请按要求填空： （1）A的结构简式为　　　　；B的结构简式为　　　　。 （2）写出下列反应的化学方程式和反应类型。 ④________________________________________________________________， 反应类型　　　　； ⑤______________________________________________，反应类型　　　　。 26．丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒中的新药。合成丁苯酞（J）的一种路线如图所示： 已知： （1）A的名称是　　　　，E→F的反应类型是____________________________________________________________________。 （2）试剂a是　　　　，F中官能团的名称是　　　　。 （3）M的组成比F多1个CH2，M的分子式为C8H7BrO，M的同分异构体中：①能发生银镜反应；②含有苯环；③不含甲基。满足上述条件的M的同分异构体共有　　　　种。 （4）J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环，J的结构简式为　　　　　　　　　　。 （5）利用题中信息写出以乙醛和苯为原料，合成的路线流程图（其他试剂自选）。 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $ 第3章 有机合成及其应用 合成高分子化合物 第1节 有机化合物的合成 第2课时 有机合成路线的设计 教学目标 1.了解逆合成分析法设计有机合成路线的一般程序。 2.掌握设计有机合成路线的核心——碳骨架的构建和官能团的引入及转化。 3.了解有机合成的原则及应用。 4.增强绿色合成的意识，初步形成可持续发展的思想。 重点和难点 重点：碳骨架的构建和官能团的引入及转化。 难点：有机合成的原则及应用。 ◆知识点一 正向合成分析法 有机合成路线的确定，需要在掌握碳骨架构建和官能团引入或转化基本方法的基础上，进行合理的设计与选择，以较低的成本和较高的产率，通过简便而对环境友好的操作得到目标产物。 1．正向合成的概念 从确定的某种原料分子开始，逐步经过碳骨架的构建和官能团的引入或转化来完成。 2．设计程序 3．常见的合成路线的设计方法 (1)单官能团合成 R—CH==CH2卤代烃醇醛酸酯。 (2)双官能团合成 CH2==CH2CH2X—CH2XHOCH2—CH2OHOHC—CHOHOOC—COOH―→链酯、环酯等。 (3)芳香族化合物合成 ①。 ②芳香酯。 4．合成路线的表示方法 有机合成路线用反应流程图表示。 示例：原料中间体(Ⅰ)中间体(Ⅱ)……―→目标化合物 5．有机合成路线的基本要求 (1)起始原料要廉价易得、低毒性、低污染。 (2)应尽量选择步骤最少的合成路线，步骤越少，最后产率越高。 (3)合成路线要符合“绿色环保”的要求。 (4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 (5)要按一定的反应顺序和规律引入官能团。 6．案例分析 以乙烯为起始原料合成某种医用胶的合成路线分析： CH2==CH2―→CH3—CH2—OH―→―→―→ ―→ 对比 原料分子 目标分子 实现变化的措施 碳链 2个C 8个C 引入羧基；在羧基的α-碳上引入卤素原子；通过取代羧基变为酯基、卤素原子变为氰基；最后再引入—CH2OH，发生消去反应得碳碳双键 官能团 、—C≡N、 即学即练 在一次有机化学课堂小组讨论中，某同学设计了下列合成路线，你认为最不可行的是(　　) A．用氯苯合成环己烯： B．用甲苯合成苯甲醇： C．用乙烯合成乙酸：CH2==CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH D．用乙烯合成乙二醇：CH2==CH2CH3CH3CH2ClCH2ClHOCH2CH2OH 【答案】D 【解析】氯苯与H2发生加成反应生成一氯环己烷，一氯环己烷在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消去反应生成环己烯，可以实现，A项不符合题意；乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇发生催化氧化反应生成乙醛，乙醛可以进一步被氧化生成乙酸，可以实现，C项不符合题意；乙烯与H2发生加成反应生成乙烷，但乙烷在光照条件下与Cl2发生取代反应，其产物有多种，无法控制反应只生成CH2ClCH2Cl，不可以实现，D项符合题意。 ◆知识点二 逆合成分析法 1．概念 逆合成分析法就是从产物逆推原料、设计合理的合成路线的方法。在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料。 如图所示： 2．优选合成路线原则 3．逆合成分析法设计有机合成路线的一般程序 4．案例分析 利用逆合成分析法设计由甲苯制苯甲酸苯甲酯的合成路线。 (1)观察目标分子的结构 (2)逆推原料分子 (3)设计合成路线(设计四种不同的合成路线) (4)评价优选合成路线 路线①由甲苯分别制备苯甲醇和苯甲酸较合理。路线②和路线④制备苯甲酸的步骤多、成本较高，且使用较多的Cl2，不利于环境保护。路线③的步骤虽然少，但使用了价格昂贵的还原剂LiAlH4，并要求无水操作，成本较高。 5．有机合成的应用 (1)有机合成改变了我们的生活，促进了国防、科技的发展，带动了基础化学的研究。 (2)通过有机合成，可以得到许多药物、材料、催化剂等物质并广泛应用于农业、轻工业、重工业、国防工业等众多领域。 (3)在化学基础研究方面，有机合成也是一个重要的工具。 6．绿色合成思想 主要指有机合成中的原子经济性，原料的绿色化，试剂与催化剂的无公害性。 原子经济性：高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子，使反应达到零排放。原子经济性可用原子利用率来衡量：原子利用率(%)＝×100%。 (1)绿色化学的目标 研究和寻找能充分利用的无毒害原材料，最大限度地节约能源，在化工生产各个环节都实现净化和无污染的反应途径。 (2)绿色化学的特点 在始端应采用预防实际污染的科学手段，其过程和终端均为零排放和零污染。 (3)绿色合成的具体要求 ①原料要廉价易得、低毒性、低污染，选择与目标产物结构相似的四个碳以下的单官能团化合物或单取代苯。 ②零排放，零污染。 ③减少步骤，合成反应操作要简单，条件要温和，能耗低，易于实现。 7．有机合成中基团的保护 基团保护：在合成时先将要保护的基团反应掉，待条件适宜时，再将其复原。 (1)醛基的保护，例如： (2)碳碳双键的保护，例如： RCH==CHR′＋HBr―→RCH2CHBrR′，RCH2CHBrR′＋NaOHRCH==CHR′＋NaBr＋H2O。 (3)羟基的保护，例如： ＋CH3IHI＋，＋HI CH3I＋。 (4)羧基的保护，例如： RCOOH＋HOR′RCOOR′＋H2O， RCOOR′＋H2ORCOOH＋R′OH。 (5)氨基的保护，例如： R—NH2＋(CH3CO)2O―→＋CH3COOHO，＋H2O―→CH3COOH＋R—NH2。 【方法技巧】解决有机合成题的基本步骤 第一步：要正确判断合成的目标有机物属于何种有机物，它带有什么官能团，它和哪些知识、信息有关，它所在的位置的特点等。 第二步：根据现有原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标有机物解剖成若干片段，或寻找官能团的引入、转化、保护方法，或设法将各片段(小分子化合物)拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。 第三步：将正向思维和逆向思维、纵向思维和横向思维相结合，选择出最佳合成方案。 即学即练 2．以为原料合成，请用合成反应的流程图表示出最合理的合成方案（注明必要的反应条件）。 提示：① ②RCH2CH===CH2＋Cl2RCHClCH===CH2＋HCl； ③合成反应流程图示例如下（无机试剂可任选）： ABC……→H 【答案】 【解析】本题可用逆合成分析法解答，其思维过程为： 其逆合成分析思路为： 由此确定可按以上6步合成。 一、有机合成路线的设计 1．有机合成的三种常见方法 （1）正向合成分析法 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思维程序是：原料→中间产物→产品。 （2）逆向合成分析法 简称逆推法，此法采用逆向思维方法，从目标合成有机物的组成、结构、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品→中间产物→原料。 （3）类比分析法 此法要点是采用综合思维的方法，其思维程序为“比较题目所给知识原型一找出原料与合成物质的内在联系→确定中间产物→产品”。 2．有机合成路线设计应遵循的四个原则 （1）符合绿色化学思想。 （2）原料价廉，原理正确。 （3）路线简捷，便于操作，条件适宜。 （4）易于分离，产率高。 3．常见的合成路线的设计方法 方法 举例 一元官能团合成路线 二元官 能团合 成路线 芳香族 化合物 的合成 路线 实践应用 1．现有、溴水、浓硫酸和其他无机试剂，请设计出由 的正确合成路线。 【答案】 【解析】本题中需要保护原有官能团碳碳双键，在设计合成路线时，可以暂时使碳碳双键发生加成反应，等引入新的官能团后，再通过消去反应生成碳碳双键。 2．香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2，该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。 . 请回答下列问题： （1）写出化合物C的结构简式：____________________________________。 （2）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是______________________________________。 （3）请设计合理方案由合成（用反应流程图表示，并注明反应条件）。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为 【答案】（1） （2）保护酚羟基，使之不被氧化 【解析】A是芳香内酯，其分子式为C9H6O2。由A→B是酯的水解（开环）反应。由B的分子式为C9H8O3结合题给信息Ⅰ和C被氧化的产物．可以推出A的结构简式为；从而推出水解产物B的结构简式为；由C的分子式，结合BC，则不难推出C的结构简式为。B→C的目的是把酚羟基保护起来，防止下一步C的氧化破坏酚羟基。由，采用逆向分析则有：；正向分析则要把转变为—CH2CH2OH。通过消去、加成、水解等过程，结合题给信息完全转变。最后再进行酯化成环反应，生成目标产物内酯。 考点一 有机合成路线的设计 【例1】由1-氯环己烷()制备1,2-环己二醇()时，需要经过下列哪几步反应(　　) A．加成→消去→取代 B．消去→加成→取代 C．取代→消去→加成 D．取代→加成→消去 【答案】B 【解析】由1-氯环己烷制备1,2-环己二醇，正确的过程为，即依次发生消去反应、加成反应、取代反应。 【变式1-1】根据下面合成路线判断烃A为(　　) A(烃类)BC A．1-丁烯 B．1,3-丁二烯 C．乙炔 D．乙烯 【答案】D 【解析】由最后的产物是醚，结合最后一步的反应条件可知，最后一步反应是醇发生分子间脱水，所以C为HOCH2CH2OH，再结合B中有Br，B转化为C的条件是氢氧化钠的水溶液、加热，可知B为BrCH2CH2Br，则A是乙烯。 【变式1-2】以1-丙醇制取，最简便的流程需要下列反应的顺序是(　　) a．氧化　b．还原　c．取代　d．加成　e．消去 f．中和　g．加聚　h．酯化 A．b、d、f、g、h B．e、d、c、a、h C．a、e、d、c、h D．b、a、e、c、f 【答案】B 【解析】CH3CH2CH2OHCH3CH==CH2CH3CHBrCH2BrCH3CHOHCH2OH 。 考点二 有机合成路线的选择 【例2】绿色化学提倡化工生产应提高原子利用率。原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。在下列制备环氧乙烷()的反应中，原子利用率最高的是(　　) A．CH2==CH2＋(过氧乙酸)―→＋CH3COOH B．CH2==CH2＋Cl2＋Ca(OH)2―→＋CaCl2＋H2O C．2CH2==CH2＋O22 D．＋2H2O＋HOCH2CH2—O—CH2CH2OH 【答案】C 【解析】A中存在副产品CH3COOH，反应物没有全部转化为目标产物，原子利用率较低；B中存在副产品CaCl2和H2O，反应物没有全部转化为目标产物，原子利用率较低；C中反应物全部转化为目标产物，原子利用率为100%，原子利用率最高；D中存在副产品HOCH2CH2—O—CH2CH2OH和H2O，反应物没有全部转化为目标产物，原子利用率较低。 【变式2-1】以溴乙烷为原料制备乙二醇，下列方案最合理的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2==CH2CH2BrCH2Br乙二醇 B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇 C．CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇 D．CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br乙二醇 【答案】D 【解析】题干中强调的是最合理的方案，A项与D项相比，步骤多一步，且在乙醇发生消去反应时，容易发生分子间脱水、氧化反应等副反应；B项步骤最少，但取代反应不会停留在“CH2BrCH2Br”阶段，副产物多，分离困难，原料浪费；C项比D项多一步取代反应，显然不合理；D项相对步骤少，操作简单，副产物少，较合理。 【变式2-2】以为基本原料合成，下列合成路线最合理的是(　　) A．K B．XYZM C．NPQ D．LJH 【答案】D 【解析】以为基本原料合成，因碳碳双键、羟基均能被氧化，则应先使碳碳双键发生加成反应引入一个卤素原子，然后将羟基氧化为羧基，最后再发生消去反应生成碳碳双键，D项最合理。 基础达标 1．按下列路线制备聚氯乙烯，没有发生的反应类型是（　　） A.加成反应 B.消去反应 C.取代反应 D.加聚反应 【答案】C 【解析】①为消去反应，②为加成反应，③为消去反应，④为加聚反应。 2.已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。可经三步反应转化为HOOCCHClCH2COOH，其中第二步的反应类型是（　　） A.水解反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.消去反应 【答案】B 【解析】首先发生取代反应生成，然后发生加成反应生成HOCH2CHClCH2CH2OH，最后发生氧化反应生成HOOCCHClCH2COOH。 3.由1，3－丁二烯合成2－氯－1，3－丁二烯的路线如下： 本合成路线中各步的反应类型分别为（　　） A.加成、水解、加成、消去 B.取代、水解、取代、消去 C.加成、取代、取代、消去 D.取代、取代、加成、氧化 【答案】A 【解析】根据合成路线中各中间产物官能团的异同可确定每步转化的反应类型。 4.有的有机合成制得的有机物较纯净并且容易分离，故在工业生产中有机反应往往有实用价值。试判断下列有机反应在工业上有生产价值的是（　　） A.①② B.②③ C.①③ D.②④ 【答案】C 【解析】②中烷烃的取代反应产物不单一，副产品较多；④中酯水解产生的乙酸和乙醇互溶，难以分离，且该反应为可逆反应，产率不高。 5.甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧法应用的合成反应是＋HCN―→（CH3）2C（OH）CN，（CH3）2C（OH）CN＋CH3OH＋H2SO4→＋NH4HSO4。20世纪90年代新法应用的合成反应是＋CO＋CH3OH，与旧法比较，新法的优点是（　　） A.原料无爆炸危险 B.原料都是无毒物质 C.没有副产物，原料利用率高 D.条件较简单 【答案】C 【解析】新法有CO参与，CO有毒且可燃，有爆炸危险，A、B项错误；新法需要催化剂而旧法不用，D项错误；比较两种合成方法，新法的优点是没有副产物，原料利用率高，C项正确。 6.羧酸和醇发生酯化反应的过程如图所示： 可见酯化反应不是简单的取代反应，步骤Ⅰ和步骤Ⅱ的有机反应类型为（　　） A.步骤Ⅰ为加成反应，步骤Ⅱ为消去反应 B.步骤Ⅰ为氧化反应，步骤Ⅱ为还原反应 C.步骤Ⅰ为取代反应，步骤Ⅱ为消去反应 D.步骤Ⅰ为加成反应，步骤Ⅱ为氧化反应 【答案】A 【解析】根据羧酸和醇发生酯化反应的原理可知，步骤Ⅰ为加成反应，步骤Ⅱ为消去反应。 7.分析下列合成路线： 。 则B物质应为下列物质中的（　　） 【答案】D 【解析】结合产物特点分析：A为1，4－加成产物，经过三步反应生成，—COOH由—CH2OH氧化而来，为防止双键被氧化，需保护双键，先加成再氧化，因此B为，C为，最后消去HCl得到碳碳双键。 8．卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr。下列有机物可合成环丙烷的是（　　） A．CH3CH2CH2Cl B．CH3CHBrCH2Br C．CH2BrCH2CH2Br D．CH3CHBrCH2CH2Br 【答案】C 【解析】由题意知，在该条件下和卤素原子连接的碳原子在Na的作用下卤素原子失去碳原子相互连接，下列有机物要合成环丙烷，那一定要满足第1个和第3个碳上有素卤素原子。且该有机物有三个碳原子，C正确。 9．合成某医药的中间路线如图，下列说法不正确的是(　　) A．R的官能团是—OH B．R的沸点高于P的沸点 C．由P生成M发生消去反应 D．P的核磁共振氢谱图只有一组峰 【答案】C 【解析】通过题给合成路线图知，R的结构简式为CH3CH(OH)CH3，则R的官能团是—OH，故A正确；P的结构简式为CH3COCH3，R的结构简式为CH3CH(OH)CH3，R能形成分子间氢键但P不能，含有分子间氢键的物质熔、沸点较高，所以R的沸点高于P的沸点，故B正确；P中碳氧双键中氧原子被取代生成M，属于取代反应，故C错误；P的结构简式为CH3COCH3，P含有一种化学环境的氢原子，所以其核磁共振氢谱图只有一组峰，故D正确。 10．甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体，早在几十年前就成功合成，现在又有新的合成方法。 旧的合成方法： (CH3)2C==O＋HCN―→(CH3)2C(OH)CN； (CH3)2C(OH)CN＋CH3OH＋H2SO4―→NH4HSO4＋CH2==C(CH3)COOCH3。 新的合成方法：CH3C≡CH＋CO＋CH3OH―→CH2==C(CH3)COOCH3。 两种方法相比，新方法的优点是(　　) A．原料无爆炸危险 B．没有副产物，原料利用率高 C．原料都是无毒物质 D．生产过程中对设备没有任何腐蚀性 【答案】B 【解析】有气体原料，会有爆炸危险，A不符合题意；反应物全部转化成目标产物，没有副产物，原料利用率高，B符合题意；CO和CH3OH是有毒物质，在生产过程中要注意防护，C不符合题意；生产过程中原料对设备的腐蚀性，只有大小之分，不可能没有任何腐蚀性，D不符合题意。 综合应用 11．在有机合成中，若制得的有机化合物较纯净且易分离，在工业生产上才有实用价值。据此判断下列有机合成一般不适用于工业生产的是(　　) A．酚钠与卤代烃作用合成酚醚：＋＋NaBr B．乙烷与氯气在光照下制备氯乙烷：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl C．萘与浓硫酸制备萘磺酸：＋HO—SO3H＋H2O D．乙烯水化制乙醇：CH2==CH2＋H2OCH3CH2OH 【答案】B 【解析】乙烷与氯气在光照下发生取代反应，反应生成的有机物是多种氯代乙烷的混合物。 12.是一种有机烯醚，可由链烃A通过下列路线制得，下列说法正确的是（　　） A.B中含有的官能团有溴原子、碳碳双键 B.A的结构简式是 C.该有机烯醚不能发生加聚反应 D.①②③的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应 【答案】A 【解析】由题述分析可知，A为，B为，C为。B中含有的官能团有溴原子、碳碳双键，故A正确；A为，故B错误；该有机烯醚含有碳碳双键，能发生加聚反应，故C错误；①②③的反应类型分别为加成、水解（取代）、取代，故D错误。 13.有下列几种反应类型：①消去反应　②取代反应　③氧化反应　④加成反应　⑤还原反应　⑥水解反应，用丙醛制取1，2－丙二醇（），按正确的合成路线依次发生的反应所属反应类型不可能是（　　） A.⑤①④⑥ B.④①④② C.⑤①④② D.⑤③⑥① 【答案】D 【解析】用丙醛制取1，2－丙二醇（），由结构变化可知是消除—CHO，引入2个—OH，则合成路线可以是：丙醛先与氢气发生加成反应生成丙醇，也属于还原反应；丙醇再发生消去反应生成丙烯；然后丙烯与Br2发生加成反应生成1，2－二溴丙烷；最后1，2－二溴丙烷发生水解反应生成1，2－丙二醇，也属于取代反应；则合成中不会涉及氧化反应，故选D。 14.由环己烷可制得1，2－环己二醇，反应过程如下： 下列说法错误的是（　　） A．①的反应条件是光照 B ②的反应类型是消去反应 C．③的反应类型是取代反应 D．④的反应条件是NaOH水溶液、加热 【答案】C 【解析】根据环己烷合成1，2－环己二醇的路线可知，反应①为在光照条件下发生取代反应得到，反应②为在氢氧化钠醇溶液共热条件下发生消去反应，生成的A为，反应③为与Br2发生加成反应，生成的B为，反应④为在氢氧化钠水溶液共热条件下发生水解反应得到。A项，反应①为取代反应，反应条件为光照，A正确；B项，反应②为在氢氧化钠醇溶液共热条件下发生消去反应，B正确；C项，反应③为与Br2发生加成反应，C错误；D项，反应④为在氢氧化钠水溶液共热条件下发生水解反应，D正确。 15．对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基， ，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是（　　 ） 已知：—CH3为邻、对位取代定位基；而—COOH为间位取代定位基 A．甲苯XY对氨基苯甲酸 B．甲苯XY对氨基苯甲酸 C．甲苯XY对氨基苯甲酸 D．甲苯XY对氨基苯甲酸 【答案】A 【解析】由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将甲基氧化才得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，故先进行硝化反应，再将甲基氧化为羧基，最后将硝基还原为氨基。另外还要注意—CH3为邻、对位取代定位基；而—COOH为间位取代定位基，所以B选项也不对。 16．以氯乙烷为原料制取乙二酸（HOOC—COOH）的过程中要依次经过下列步骤中的（　　） ①与NaOH的水溶液共热　②与NaOH的醇溶液共热 ③与浓硫酸共热到170 ℃　④在催化剂存在情况下与氯气反应　⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热　⑥与新制的Cu（OH）2，悬浊液共热 A．①③④②⑥ B．①③④②⑤ C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤ 【答案】C 【解析】采取逆向分析可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1，2－二氯乙烷→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项设计合理。 17．乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同类型的反应： 1，4－二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下图所示的合成路线制得： 其中A可能是（　　） A．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸 【答案】A 【解析】根据题示信息可以得出1，4－二氧六环是由乙二醇通过分子间脱水反应的方式合成的，结合官能团在各反应条件下变化的特点，各物质的结构可借助于逆推法得到：。 18．在有机合成中，常需要将官能团消除或引入，下列合成路线及相关产物不合理的是（　　） 【答案】C 【解析】C项，在合成过程中发生消去反应所得产物不合理。 19．根据下列流程图提供的信息，判断下列说法错误的是(　　) A．属于取代反应的有①④ B．反应②③均是加成反应 C．B的结构简式为CH2BrCHClCH2Br D．A还有三种同分异构体(不考虑立体异构) 【答案】C 【解析】丙烯(C3H6)经反应①②得到产物CH2BrCHBrCH2Cl，故C错误；A是CH2==CHCH2Cl，它的链状同分异构体还有两种：CH3CH==CHCl、，环状同分异构体有一种：，故D正确。 20．α-呋喃丙烯醛(丙)为常用的优良溶剂，也是有机合成的重要原料，其合成路线如下(部分反应试剂与条件已略去)。下列说法正确的是(　　) A．甲中只含有两种官能团 B．乙的分子式为C7H10O3 C．丙的同分异构体中分子中含苯环且只含一个环状结构的有5种 D．①、②两步的反应类型分别为取代反应和消去反应 【答案】C 【解析】甲中含有碳碳双键、醚键、醛基三种官能团，A项错误；根据乙的结构可知，乙的分子式为C7H8O3，B项错误；丙的同分异构体中分子中含苯环且只含一个环状结构的有、、、、，共5种，C项正确；反应①是加成反应，D项错误。 拓展培优 21．我国自主研发“对二甲苯的绿色合成路线”取得新进展，其合成示意图如下： 下列说法不正确的是(　　) A．过程ⅰ发生了加成反应 B．对二甲苯的一溴代物只有一种 C．M既可与H2反应，也可与溴水反应 D．该合成路线理论上碳原子利用率为100%，且产物易分离 【答案】B 【解析】过程 ⅰ 是异戊二烯和丙烯醛发生加成反应，生成具有对位取代基的六元中间体，A正确；对二甲苯()高度对称，分子中有2种不同化学环境的氢原子，其一溴代物有2种，B不正确；该合成路线理论上碳原子利用率为100%，且产物对二甲苯与水互不相溶易分离，D正确。 22．已知：①＋RX＋HX；②(R为烃基，X为卤素原子)。2-氨基苯乙醚()可用作燃料、香料、医药中间体。请设计以苯酚和乙醇为起始原料制备2-氨基苯乙醚的合成路线(无机试剂任选)。 【答案】 【解析】2-氨基苯乙醚()结构中的—NH2，可由硝基还原得到，而苯环上的CH3CH2O—可由苯酚与CH3CH2Br发生取代反应得到，而乙醇与HBr发生取代反应可以得到CH3CH2Br，故苯酚首先发生硝化反应在邻位引入硝基，生成。 23．化合物A是合成雌酮激素的中间体，科学家们采用下列合成路线来制备： 已知：CH3COOHCH3COCl 设计由1,2-二溴乙烷合成CH3COCOCH3的路线(其他试剂任选)。 【答案】 【解析】根据已知条件，采用逆合成分析法进行设计合成路线：⇒ ⇒⇒⇒⇒。 24．有机物I是一种药物合成的中间体，其合成路线如下： (1)B→C的反应类型为__________。 (2)流程中设计E→F的目的是__________。 (3)A→B得到的产物若不经提纯，依据B到E的合成路线会生成一种与E互为同分异构体的副产物X，X的结构简式为__________。 (4)B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：__________。 ①有不对称碳原子，与FeCl3溶液发生显色反应且能使Br2的CCl4溶液褪色； ②碱性条件下水解后酸化生成两种有机产物，一种产物分子中只有两种不同化学环境的氢原子。 (5)写出以苯、甲苯、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】(1)还原反应　(2)保护酮羰基，防止F→G转化时被还原(加成) (3)　(4) (5) 【解析】(3)由结构简式可知，A→B的反应中在氯化铝作用下与发生环加成反应还可能生成，则A→B得到的产物若不经提纯，依据B到E的合成路线会生成一种与E互为同分异构体的副产物。(4)B的同分异构体有不对称碳原子，与氯化铁溶液发生显色反应且能使溴的四氯化碳溶液褪色说明同分异构体分子中含有连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子、酚羟基和碳碳双键，碱性条件下水解后酸化生成两种有机产物，产物之一分子中只有两种不同化学环境的氢原子说明同分异构体分子中含有酚酯基，则符合条件的结构简式为。(5)由题给有机物的转化关系可知，以苯、甲苯、为原料制备的合成步骤为与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成，与SOCl2发生取代反应生成，在氯化铝作用下与苯发生取代反应生成，发生H→I的类似反应生成，催化剂作用下与氢气共热发生加成反应生成。 25．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到： （也可表示为） 实验证明：下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更实容易被氧化： 。现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷： 请按要求填空： （1）A的结构简式为　　　　；B的结构简式为　　　　。 （2）写出下列反应的化学方程式和反应类型。 ④________________________________________________________________， 反应类型　　　　； ⑤______________________________________________，反应类型　　　　。 【答案】（1） 【解析】由合成途径和信息一可推知，A是由两分子丁二烯烃下列反应制得的：；而由C的分子式为C7H14O和第二个信息可知B是A的氧化产物，其结构简式为；C是B的加成产物，结构简式应为。要得到，可使C消去—OH而得到D，反应为＋H2O，再由D发生加成反应而得到甲基环己烷：。 26．丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒中的新药。合成丁苯酞（J）的一种路线如图所示： 已知： （1）A的名称是　　　　，E→F的反应类型是____________________________________________________________________。 （2）试剂a是　　　　，F中官能团的名称是　　　　。 （3）M的组成比F多1个CH2，M的分子式为C8H7BrO，M的同分异构体中：①能发生银镜反应；②含有苯环；③不含甲基。满足上述条件的M的同分异构体共有　　　　种。 （4）J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环，J的结构简式为　　　　　　　　　　。 （5）利用题中信息写出以乙醛和苯为原料，合成的路线流程图（其他试剂自选）。 【答案】（1）2－甲基－1－丙烯　氧化反应 （2）铁粉、液溴　醛基、溴原子 （3）7 （4） 【解析】利用逆推原理，根据G的结构简式和已知反应，结合流程中已知的一些物质的分子式，可推出C的结构简式为（CH3）3CMgBr，F是，E是，D是，B是 ，A是 ，H是，J是。（1）A是，名称为2－甲基－1－丙烯；E（）―→F（）发生氧化反应。（2）DE是在铁粉作催化剂的条件下与溴反应生成的反应；由上述分析可知，F中官能团是醛基和溴原子。（3）M的分子式为C8H7BrO，其同分异构体满足：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②含有苯环；③不含甲基，当取代基为—CHO和—CH2Br时，有邻、间、对3种位置关系，即有3种同分异构体；同理，当取代基为—CH2CHO和—Br时，也有3种同分异构体；当取代基为时，有1种同分异构体，共有7种。（4）J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环，J的结构简式为。（5）根据题中信息，以乙醛和苯为原料合成，首先苯与Br2在铁粉催化作用下反应生成，其次发生已知信息中的反应生成，最后与CH3CHO在H2O作用下反应生成。 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $