（学生版）18 第三章 微专题5 有机物分子中基团之间相互影响的规律-【创新教程】2025-2026学年高中化学选择性必修3五维课堂同步复习（人教版）

第三章烃的衍生物 (2)写出分离方法②和③的名称：② ;③ (3)混合物中加入溶液①反应的化学方程式 为 (4)下层液体④通人气体⑤反应的化学方程 式为 微专题5有机物分子中 [专题精讲] 1.链烃基对其他基团的影响 甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样 条件下的苯的硝化反应只能生成一硝基苯。 2.苯基对其他基团的影响 (1)水、醇、苯酚提供H的能力大小：R一OH <H-OH<C6H-OH。 (2)烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪 色，而某些苯的同系物可使酸性高锰酸钾 溶液褪色。 3.羟基对其他基团的影响 (1)羟基对C一H的影响：使和羟基相连的 C一H不稳定。 (2)羟基对苯环的影响：使苯环邻、对位上的氢 原子更易被取代。 [典例示范] 1.(双选)苯中可能混有少量的苯酚，通过下列 实验能判断苯中是否混有少量苯酚的是 () A.取样品，加入少量酸性KMnO,溶液，振 荡，观察酸性KMnO,溶液是否褪色，若 褪色则苯中有苯酚，若不褪色，则苯中无 苯酚 B.取样品，加入NaOH溶液，振荡，观察样 品是否减少 五维课堂型 [课堂小结] 羟基直接连 在苯环上 构 物理 温度高于65℃时与水 性质 互溶 酸性 应用 化 与饱和溴水反应 酚的应用 取代 生成自色沉淀， 与危害 反 用于定性检验和 质 定量测定 危害 用于苯酚的检验 C温馨提 学习至此，请完成配套训练 基团之间相互影响的规律 C.取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产 生白色沉淀，若产生白色沉淀则苯中有 苯酚，若没有白色沉淀，则苯中无苯酚 D.取样品，滴加少量的FeCL溶液，观察溶 液是否显紫色，若显紫色，则苯中有苯 酚，若不显紫色，则苯中无苯酚 2.化合物Y能用于高性能光学树脂的合成， 可由化合物X与2甲基丙烯酰氯在一定条 件下反应制得。下列有关化合物X、Y的说 法不正确的是 ( ) HC-CCCI CH Br〈 -OH C-CH CH, A.Y分子中含有三种官能团 B.Y能使溴水褪色 C.X、Y均不能使酸性KMnO,溶液褪色 D.X→Y的反应为取代反应 [专题精炼] 1.有机物的官能团之间会相互影响，下列不能 说明羟基对其他基团有影响的是() A.苯酚能溶于NaOH溶液 B.苯酚能与浓溴水反应 C.醋酸不能与氢气加成 D.乙炔水化法可制乙醛 世五维课堂 2.下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响 苯环使苯酚分子中苯环比苯活泼的是 ( ①2 OH +2Na→2 ONa +H2个 OH OH ② +3Br2→ Br +3HBr Br ③ OH I+NaOH→ ONa +H,O A.①③ B.只有② C.②和③ D.全部 3.苯在催化剂存在下与液溴反应，而苯酚与浓 溴水反应不用加热也不需催化剂，原因是 ( A.苯环与羟基相互影响，使苯环上氢原子 活泼 B.苯环与羟基相互影响，使羟基上氢原子 变活泼 C.羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变 活泼 D.苯环影响羟基，使羟基上的氢原子变 活泼 4.下表中Ⅱ对I的解释不正确的是 ( 选项 OH 苯环使 +2Na→ A 羟基变 ONa+H2↑ 得活泼 76 化学·选择性必修第三册 选项 OH +3Br2 羟基使 B OH 苯环变 得活泼 Br +3HBr Br OH+NaOH→ 苯环使 羟基变 ONa +H2O 得活泼 浓硫酸 +3HNO △ CH, 甲基使 D 苯环变 O N NO +3H2O 得活泼 NO, 5.事物是相互影响、相互制约的。在有机化合 物分子中，这种相互影响、相互制约同样存 在。例如： Br FeBr ① +Br2 +HBr OH ② OH +3Br2 Br Br Br +3HBr ③ CH KMnO COOH H 下列性质不能说明基团之间相互影响的是 ( ) A.②用浓溴水而①用液溴；①需用催化剂 而②不需用 B.②生成三溴取代产物而①只生成一溴取 代产物 C.CH CH OH无明显酸性，而 OH显 弱酸性 D.乙醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯 酚不能参考答案 素养提升 提示：(1)苯酚易溶于苯，且苯与水不相溶。不能改用酒精， 因为酒精与水互溶。 (2)分液漏斗，先把下层液体从分液漏斗的下端放出，然后再 把上层液体从分液漏斗的上口倒出。 ONa (3) -OH -NaOH 十H,O (4)苯酚与水形成的是乳浊液而非悬浊液，静置后分层，用分 液法分离。 随堂自测·夯基础 1.B[苯酚为弱酸，水溶液显弱酸性，B错误。] 2.C[互为同系物的物质首先要结构相似。苯酚的同系物应 是一OH与苯环上的碳原子直接相连，其次是与苯酚在分子 CH, 组成上相差一个或若干个CH原子团，所以 OH与 苯酚互为同系物。] 3.D[与Fe3+发生显色反应的是酚羟基，故D项正确。] 4.D[A项，①属于酚类，具有一定的酸性，但是酸性比碳酸 弱，故其不能与NaHCO,溶液反应产生COn,错误：B项，② 分子中没有酚羟基，故其不属于酚类，不能使FCL,溶液显 紫色，错误：C项，③苯环上只有2个氢原子，且处于酚羟基 邻位，故1mol③最多能与2 mol Br2发生苯环上的取代反 应，错误；D项，④分子中羟基所连碳原子的邻位碳原子上有 H原子，故其可以发生消去反应，正确。门 5.解析：(1)根据甲苯、苯和苯酚的性质选取试剂，甲苯、苯和氢 氧化钠不反应，苯酚具有酸性，能和氢氧化钠反应生成可溶 性的苯酚钠，所以可以用氢氧化钠溶液将苯酚和甲苯、苯分 离；苯酚的酸性比碳酸还弱，苯酚钠能和二氧化碳、水反应生 成苯酚，所以选取二氧化碳将苯酚钠转化为苯酚： (2)互不相溶的液体采用分液的方法分离，互溶的液体采用 蒸馏的方法分离，苯酚钠和苯、甲苯是不互溶的液体，所以采 用分液的方法分离，苯和甲苯是互溶的液体，所以采用蒸馏 的方法分离： (3)苯酚能和氢氧化钠反应生成苯酚钠和水，反应的化学方 OH ONa 程式为 ++NaOH 十H2O: (4)苯酚钠能和二氧化碳、水反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应的 ONa OH 化学方程式为 +C02+H,0→ +NaHCO,。 答案：(1)NaOH CO2(2)分液蒸馏 ·11 五维课堂兰 OH ONa (3) +NaOH→ +H,O ONa OH (4○ +C02+H20→ +NaHCO 微专题5有机物分子中基团之间相互影响的规律 典例示范 l.AD[苯酚易被氧化，故能使酸性KMnO,溶液褪色，而苯 不能，A可以作出判断：B中的实验现象不明显，无法作出判 断；苯酚可以和浓溴水发生反应生成2,4,6三澳苯酚，但生 成的2,4,6-三溴苯酚易溶于有机溶剂苯，故C错误；苯酚与 FCL溶液反应显紫色，常用于检验苯酚，D正确。] 2.C[A.Y分子中含有澳原子、碳碳双键、酯基三种官能团，A正 确；B.Y分子中含有碳碳双键，能使涣水褪色，B正确；C,X中含 有酚羟基，Y中含有碳碳双键，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色， C错误；D.由题中信息可知，X与2甲基丙烯酰氯在一定条件 下反应生成Y,X分子中的羟基上的氢原子被2甲基丙烯酰基 取代，因此该反应为取代反应，D正确；答案选C。 专题精炼 1,A[A.苯酚能跟NaOH溶液反应而乙醇不能，则说明苯基 对羟基有影响，但不能说明羟基对其他基团有影响，选项A 选；B.苯酚能和浓溴水迅速反应，是由于羟基对苯环的影 响，选项B不选；C.酯基中羰基受到羟基的影响，使得其中 的碳氧双键不能与氢气发生加成，选项C不选；D.乙炔水化 法可制乙醛，是受羟基的影响，连接羟基的碳上有碳碳双键 不稳定，故重组生成醛基，选项D不选。答案选A。] 2.B[①体现的是苯环对羟基的影响，使得羟基更易与钠反 应，故不符合题意；②由于羟基对苯环的影响使得苯环上羟 基邻、对上氢原子更易被取代，故符合题意；③苯环对羟基的 影响，使得羟基更易与氢氧化钠反应，故不符合题意：故符合 题意的只有②。] 3.C[由于羟基是很强的邻、对位定位基，酚中Pπ共轭使苯环 上的电子云密度增大，所以苯酚很容易发生亲电取代反应，且生 成在酚羟基的邻、对位取代为主的产物，即羟基影响了苯环，使 苯环上的氢原子变活泼，而导致苯酚比苯易发生取代反应。] 4.A[无论是醇羟基还是酚羟基都能与钠反应，不能说明苯 环使羟基变得活泼，A项错误；苯酚比苯容易发生取代反应， 说明羟基使苯环变得活泼，B项正确；醇羟基不显酸性而酚 羟基显酸性，是因为苯环的影响，C项正确；苯发生硝化反应 时，硝基只取代苯环上的一个氢原子，而甲苯发生硝化反应 时，硝基可以取代苯环上的三个氢原子，显然是因为甲基的 作用使苯环上的氢原子更活泼，D项正确。] 5,D[苯酚中由于受到羟基的影响，苯环上羟基邻位和对位 上的氢原子更容易被卤素原子取代，故A和B都能说明基 团之间相互影响：由于苯环对羟基的影响，使酚羟基上的氢 世五维课堂 原子比醇羟基上的氢原子活泼，能电离出H,故C能说明 基团之间相互影响；乙醇和苯酚都能使酸性高锰酸钾溶液褪 色，故D不能说明基围之间相互影响。] 第三节醛酮 教材梳理·探新知 知识梳理 知识点一 0 1.(1)烃基（或氢原子）醛基 —C一H-CHO (2)CnH,0(n≥1)2.(1)刺激性气味小互溶 HO (2)C2H,O H一CC-H CH,CHO 2 3:1 H 催化剂 3.(1)①还原CH CHO+H, CHCH,OH △ OH ②CH,CHO+HCN→CH,CH-CN 微思考： 提示：极性分子中带正电荷的原子或原子团连接在醛基的氧 原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。 (2>CH.CHO+2LAg(NH,).]OH-.CH.COONH,+2Agv +3NH+H,O ②CH,CH0+2Cu(OH,+Na0H△CH,COONa+-Cu,0y +3H,O 0 ③2CH 催化剂 -CH十O, 2CH COH △ 知识点二 HCHO -CHO 气体液体福尔马林福尔马 林用于消毒和制作生物标本 知识点三 0 1.酮羰基( 烃基丙酮(CH一C一CH,) OH 催化剂 2.(1)挥发 CH,一C—CH+H, CH,—CH—CH △ 自我评价 (1)×(2)×(3)√(4)√/(5)×(6)/(7)X (8)X 重难突破·释疑惑 重难点一思考探究 1.提示：配制银氨溶液时，所用试剂应为稀溶液。要注意试剂 的滴加顺序：向硝酸银溶液中逐滴加入稀氨水，边滴边振荡， 直至沉淀恰好消失为止，要防止氨水过量，且要现用现配。 加热温度过高会导致银氨配离子与碱反应。 化学·选择性必修第三册 2.提示：体现了乙醛的还原性，在弱氧化剂（银 氨溶液、新制的氢氧化铜)存在下就可以被氧CH,一 化为羧酸。断裂的是碳氢键②。 3.提示：不能，因为醛基也能被酸化的高锰酸钾溶液氧化使之褪色。 典例示范 典例1解析：乙醛的结构筒式为CH,CHO,官能团是醛基，向 乙醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，乙醛被氧化，所以可观察到 酸性高锰酸钾溶液褪色；检验碳碳双健的存在，常用方法是 取少量待测物于试管中，向其中加入溴水或酸性高锰酸钾 溶液，若溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，则该物质的分子结 构中含有碳碳双键。但柠檬醛的分子结构中不仅含有碳碳 双键，还含有醛基，醛基具有还原性，也能使溴水或酸性高锰 酸钾溶液褪色，因此要检验柠檬醛分子结构中的碳碳双键， 必须把醛基转变为不具有还原性的基团，方法是：取少量柠 檬醛与足量新制银氨溶液或新制的Cu(OH)2混合，并置于 热水浴中加热或加热煮沸，充分反应后，取少量上层清液置 于另一试管中，并滴加溴水或酸性高锰酸钾溶液，充分振荡， 若溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，则可证明柠檬醛分子结 构中含有碳碳双键。 答案：酸性KMnO,溶液紫色褪去不能直接加入酸性 KMnO,溶液或溴水，因为醛基（一CHO)也易被氧化，使酸性 KMnO,溶液或溴水褪色应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)。 将醛基氧化成羧基，再滴加溴水或酸性KMO,溶液，若溴水或 酸性KMO,溶液褪色，说明柠檬醛分子中含有C-C 学以致用 1.C[丙烯醛(CH,一CH-CHO)分子中含碳碳双键，能使 溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确：碳碳 双键、一CHO均能与氢气发生加成反应，丙烯醛在一定条件 下与H2充分反应生成1-丙醇，故B正确；丙烯醛含一CHO, 能发生银镜反应，表现出还原性，故C错误；一CHO在催化 剂、加热条件下能被空气中的氧气氧化，故D正确。] 重难点二思考探究 浓硫酸 1.提示：CHCH,OH 170℃ CH,-CH.Br2 Na(OH的水溶液 ()2,△ CH2—CH, CH2—CH2 →CHO 催化剂 Br Br OHOH CHO (02△ COOH。 催化剂 COOH 2.提示：CH,CHO~2AgY 1 mol 2 mol 故m(Ag)=2mol×108g·molΓ1=216g。 2