（学生版）15 第三章 微专题4 卤代烃在有机合成中的应用-【创新教程】2025-2026学年高中化学选择性必修3五维课堂同步复习（人教版）

第三章烃的衍生物 五维课堂型 微专题4卤代烃在有机合成中的应用 [专题精讲] B.溴乙烷→乙醇：CH,CH,Br消去 1.连接烃和烃的衍生物的桥梁 烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转 CH,-CH,. 加成CH,CH,OH 化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转 C.1-溴丁烷→1-丁炔： 化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮等。 CH,CH,CH,CH,Br- 如： CH3光 -CH,CI CH.CH,CH-CH, 加成 NaOH/水 Cu或Ag/O2 CH,OH △ CH:CH2CH-CH, 消去 CHO Br Br CHCH,C=CH 2.改变官能团的个数 如：CH,CH,Br NaoHi D.乙烯乙炔：CH-CH,加成 醇，△ CH。=CH,BCH,BrCH,Br. CH2一CH2 消去CH=CH Br Br 3.改变官能团的位置 2.根据下面的反应路线及所给信息填空。 如：CH,BrCH.CH,CH,醇，△ NaOH CI C2,光照 A NaOH,乙醇，△ Br2的CCL4溶液 CH,-CHCH,CH- CH.CHCH.CHs. ② ③ Br (二溴环己烷)B- 4.对官能团进行保护 (1)A的结构简式是 如在氧化CH2一CHCH2OH的羟基时，碳 名称是 碳双键易被氧化，常采用下列方法保护： (2)①的反应类型是 CH.-CHCH.OHH ③的反应类型是 CH,CHCH,OH氧华 (3)反应④的化学方程式是 Br [专题精炼] ①NaOH/醇，△ CH CHCOOH ②@H 1.下图所示是一些常见有机物间的转化关系，下 Br 列关于反应①一⑦的说法不正确的是() CH2=CHCOOH。 乙醛 ③ [典例示范] 1,2-二溴乙烷①乙烯一乙醇 酶乙酸 1.在有机合成中，常需将官能团消除或增加， ② ⑤ ⑥力 ④ ⑦ 下列合成路线不简洁的是 () 聚乙烯 乙醇乙酯 A,乙烯→乙二醇：CH,-CH,加感 A.反应①是加成反应 B.反应②是加聚反应 CH一CH,水解CH,一CH C.只有反应⑦是取代反应 Br Br OHOH D.反应④⑤⑥⑦都是取代反应 ·61 世五维课堂 化学·选择性必修第三册 2.在有机合成中，常会将官能团消除或增加， (CH).CH 下列相关过程中反应类型及相关产物合理 N-C-SNa (CH,),CH 的是 ⑥ A.乙醇→乙烯：CHCH,OH 取代 (CH),CH N一C一SCH,CCI-CHCI(二氯烯丹) CH,CH,Br消去CH,-CH, (CH3),CH D在反应⑤中所生成的E,其结构只有 B.溴乙烷→乙醇：CH,CH,Br消去 一种。 CH,=CH,加成CH,CH,OH (1)写出下列反应的反应类型：反应①是 C.1-溴丁烷→1,3-丁二烯：CH CH.CH,CH2Br ,反应③是 ,反应⑥是 消去CHCH,CH-CH,加成 (2)写出下列物质的结构简式： CH,CH,CH-CH,消去 A E Br Br (3)写出反应③的化学方程式： CH,=CH-CH-CH, D.乙烯→乙炔： CH,=CH,加成CH,一CH,消去 5.用甲苯生产一种常用的化妆品防霉剂，其生 产过程如图所示（反应条件没有全部注明）。 Br Br CH: CH CH=CH CL 一定条件 CHI 3.卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格 催化剂① ③ 氏试剂R一MgX,它可与醛、酮等羰基化合 OH 物加成： CH COOH -0+R-MgX一RC -OMgX, ④ CHOH ⑤ B 所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂 OCH OCH 醇的合成方法之一。现欲合成 COOC H (CH3),C一OH,下列所选用的卤代烃和羰 H 基化合物的组合正确的是 ( ) A.乙醛和氯乙烷 B.甲醛和1-溴丙烷 OH C.甲醛和2-溴丙烷D.丙酮和一氯甲烷 回答下列问题： 4.已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路 (1)有机物A的结构简式为 (2)在合成路线中，设计第③步反应的目的 线如下： 是 C1、高温 C、室温 A ① B ②加成 CH,CI-CHCI- CH,CI NaOH,醇 雀温DNOH国 (3)写出反应⑤的化学方程式： △③ ④ ⑤ ·62· 第三章烃的衍生物 五维课堂型 OH b.1mol莽草酸与NaOH溶液反应，最多消 耗4 mol NaOH (4)请写出由 生成C,HO3Na反 c.二者均可以发生酯化、加成等反应 COOH d.利用FeCL,溶液可区别莽草酸和对羟基 应的化学反应方程式： 苯甲酸 COOH (5)下列有关说法正确的有 (填 (6)写出同时符合下列要求的 的 序号)。 COOH COOH OCH: 所有同分异构体的结构简式： HO -OH a.含苯环 OH OH b.可与FeCL溶液发生显色反应 莽草酸 对羟基苯甲酸 c.一氯代物有两种 a.莽草酸、对羟基苯甲酸都属于芳香化合物 d.能发生银镜反应，不能发生水解反应 第二节醇酚 第1课时醇 核心素养 课标要点 1.宏观辨识与微观探析 2.变化观念与平衡思想 1.通过认识羟基的结构，了解醇类的结 构特点；进而从化学键、官能团的角度 以乙醇为代表物，从 理解醇类消去反应、催化氧化反应的 结合醇的代表物了解醇的分 化学键的变化理解醇 特征和规律 类、组成和结构，理解醇的 的取代、消去、氧化反 2.通过乙醇性质的学习，能利用反应类 性质 应的原理及转化关系 型的规律判断、说明和预测醇类物质 的性质 ● 教材梳理。探新知 [知识梳理] ,苯甲醇 [知识点一]醇的分类、组成与物理性质 OH 1.醇与酚的定义 CH,一CHCH一CH可命名为 (1)醇是指羟基与 相连的化合 CH,CH 物。如1-丙醇 63·参考答案 质的量为8818,81ng≈0.1ml。n(AgB) 37.6g 188g·molΓ7 0.2mol。故每个该卤代烃分子中溴原子数目为2，根据相对分子 质量判断其分子式为C,HBr,,其结构简式可能为CH,BrCH,Br 或CH,CHBr2。 答案：(1)溴原子(2)2CH2BrCH,Br或CH,CHBr, 学以致用 2.C[2-溴丁烷中的溴元素不是以离子状态存在的，不能与 AgNO,溶液直接反应，因此，必须先使它变为Br。由题意 可知，应先使2-溴丁烷在强碱的水溶液中水解得到Brˉ，但 反应后溶液显碱性，不能直接加入Ag八NO,溶液检验，否则 Ag与OH反应生成AgOH,而AgOH不稳定，分解生成 Ag,O沉淀，影响Br的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液 呈酸性，再加AgNO,溶液检验。] 素养提升 1.提示： CH2-CH2 ECH2-CH2 NaOH水海流，CH,一CH, Br Br OHOH 2.提示： CH,-CH-CH,CH,-CH-CH, Br Br NaOH醇溶流，CH,一C=CH △ 随堂自测·夯基础 1,C[A项，卤代烃的密度比水的大，错：B项，卤代烃的沸，点比相 应烃的高，错；D项，前者大，错。] 2.B[溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热生成乙烯，故A、C项 错误；溴乙烷与氢氧化钾的水溶液共热生成乙醇，故B项正 确，D项错误。] 3.A[乙烷和氯气在光照的条件下发生取代反应生成氯乙 烷，氯乙烷通过消去反应生成乙烯，己烯和水发生加成反应 生成乙醇。故选A。] 4.C[1-溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠醇溶液混合加热， 均发生消去反应生成丙烯；1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧 化钠水溶液混合加热，均发生取代反应，前者生成1丙醇， 后者生成2丙醇，故选C。] 5.解析：环己烯与溴发生加成反应，生成1,2二溴环己烷；1,2 二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应，生成 1,3环已二烯（〉）；1,3-环已二烯再与澳发生共軛二烯 烃的1,4加成反应，得生成物Br〈一B:根据卤代烃 在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质，由 Br一Br可得到HO 一OH,再通过加氢得 最终产物。 ·16 五维课堂 答案：(1)①③⑤ Br Br (2) +2NaOH- 2NaBr+2H,0+ △ (3)取代（或水解） ·+2NaOH→2NaBr +HO OH 微专题4卤代烃在有机合成中的应用 典例示范 1.B[B项，由涣乙烷→乙醇，只需涣乙烷在碱性条件下水解 即可，路线不简洁。] 2.解析：由反应①可知，A和C2在光照的条件下发生取代反应 得C1,可推知A为 ○。○CI在NaOH的 乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得 Br,的CCL,溶液中发生加成反应得B: -Br -Br 的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热 的条件下发生消去反应。 答案：(1) 环己烷 (2)取代反应 加成反应 (3) +2NaOH乙醇 +2NaBr-2H,O 专题精炼 1.C[乙酸乙酯的水解及乙醇与乙酸发生酯化反应均为取代 反应] 2.D[A中由乙醇→乙烯，只需乙醇在浓硫酸、170℃条件下 消去即可，路线不合理；B中由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在 碱性条件下水解即可，路线不合理；C中合成过程中 CH,CH,CH-CH2发生消去反应所得产物应为 Br Br CH,CH,C=CH(CHCH一C一CH,不稳定)，合成路线及 相关产物不合理。] 3.D[由信息：`C-O+R-MgX→RCO-MgX可 知，此反应原理为断开C一O,烃基加在碳原子上，一MgX 加在O原子上，产物水解得到醇，即发生取代反应，即氢原子 (-H)取代-MgX。现要制取(CH),C-OH,即若合成2甲 基-2丙醇，则反应物中碳原子数之和为4，氯乙烷和乙醛反 应生成的产物经水解得到CH,CH(OH)CHCH,故A错 误；B项反应生成的产物经水解得到丁醇 世五维课堂 (CH,CH,CH,CH,OH),不是丙醇，故B错误；C项反应生 成的产物经水解得到2甲基-1-丙醇，不是2-甲基2丙醇，故 C错误；丙酮和一氯甲烷反应生成的产物经水解为2-甲基- 2-丙醇，故D正确。] 4,解析：此题的突破口在于B与氯气加成得到CHCI一CHCI -CHCl,从而逆向推出B为CHCI-CH-CH2,A为 CH-CH-CH2。CH,CI-CHCI-CHCI通过反应③得 到C,难以判断CH2C1一CHCI一CHCI消去哪个氯，消去几 个氯，此时可以从合成路线的另一端开始逆推。由反应⑥， (CH,),CH E与 NC一SNa发生取代反应而得到二氣烯 (CH),CH 丹可推知，E为CHC一CC一CHCI,D的消去产物E只 有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D为CH,CI一 CCl2一CH,C1,再进一步联系反应③，可推知C 为CH,CI-CCI-=CH2。 答案：(1)取代反应消去反应取代反应 (2)CH-CH-CH2 CH,CI-CCI-CHCI 醇 (3)CH,CI-CHCI-CH,CI-+NaOH CH,CI-CCI =CH,+NaCl+H,O CH, CH 5.解析：(1)由 可知， 与氯气发生甲基对位取代 OH CH 反应，A的结构简式为 0 OH (2)第③步反应是CHI与酚羟基反应生成醚键，反应⑥是 醚键与HI反应生成酚羟基，目的是保护酚羟基，防止其在 第④步中被氧化。 (3)反应⑤是羧酸与醇的酯化反应。 (4)生成物中只有1个Na,说明只有一COOH参与反应而酚 羟基没有参与反应，可选用NaHCO,溶液(NaOH、Na,CO 均能与酚羟基反应)。 (5)a项，莽草酸中无苯环，错误；b项，1mol莽草酸与NaOH 溶液反应，最多消耗1 mol NaOH,错误；c项，二者均含有 一COOH,均能发生酯化反应，前者有碳碳双键，后者有苯 环，均能发生加成反应，正确：d项，前者没有酚羟基，后者有 酚羟基，正确。 (6)由题意知，结构中有一CHO、酚羟基，根据分子中的氧原 子个数可判断结构中有2个酚羟基，一氯代物有两种，说明 是对称结构。 ·16 化学·选择性必修第三册 CH 答案：(1) (2)保护酚羟基，防止其被氧化 CI COOH COOCH,CH, (3)CH,CH2 OH+ 浓硫酸 △ OCH OCH +H,O OH OH (4) +NaHCO +H2O十CO2A COOH COONa CH,CHO CH,CHO HO OH (5)cd(6) HO OH 第二节醇酚 第1课时醇 教材梳理·探新知 知识梳理 知识点 1.(1)饱和碳原子CH,CH,CH,OH CH,OH 3-甲基-2-戊醇(2)苯环 OH 2.C,HO,C HgO CH2一CH2 CH2CH一CH OH OH OHOHOH 3.(1)挥发性易无易(2)降低大于氢键(3)氢键 氢键 知识点二 羟基1.2CH,CH,OH+2Na→2CHCH,ONa+H, O-H 2.(1)CH,COOH+C2 H:OH 浓硫酸 CH COOC,H +H0(2)C-0(3)CH,CH,OH+CH,CH,OH浓疏酸 140℃ CH,CH2-O-CH,CH,+H,O 注意：①挥发麻醉微溶②醚键R一O一R'烃基 3.170℃CH,CH,OH浓疏酸CH,=CH,◆+H,0催 170℃1 化剂和脱水剂C-HC-O 4.(1)①2CH3CH2OH+O2 Cu或Ag2CH,CH0+2H,0 △ CH,0H+30,点2C0,+3H,0 ②CH,CHO CH,COOH(2)①失去加入②加入失去 自我评价 (1)/(2)×(3)/(4)×(5)/(6)×(7)/ (8)× 68