（学生版）14 第三章 第一节 卤代烃-【创新教程】2025-2026学年高中化学选择性必修3五维课堂同步复习（人教版）

心五维课堂 错误；C.c中碳原子的杂化方式有6个sp、2个sp,C错误： D.a、b、c的分子式分别为CH。、CsH。、CaH,故c与a、b不 互为同分异构体，D错误；故答案为：A。] 考点三 7.C[A.苯的密度比水小，苯与溴水混合，充分振荡后静置， 有机层在上层，应是上层溶液呈橙红色，故A错误；B.环己 醇含有六元碳环，和乙醇结构不相似，分子组成也不相差若 干个CH2原子团，不互为同系物，故B错误；C.己二酸分子 中含有羧基，能与NaHCO,溶液反应生成CO2,故C正确； D,环己烷分子中的碳原子均为饱和碳原子，与每个碳原子 直接相连的4个原子形成四面体结构，因此所有碳原子不可 能共平面，故D错误。答案选C。] 8.D[甲烷是正四面体结构。A错：甲苯中的甲基有2个H 原子一定不与其他原子共平面。B错：乙烷中所有原子一定 不共平面。C错：丙炔中有甲基，所有原子一定不共平面。 D对：因为乙烯是平面形结构，碳碳单键可以旋转，所以1,3 丁二烯中所有原子可能共平面。] 第三章烃的衍生物 第一节卤代烃 教材梳理·探新知 知识梳理 知识点 1.卤素原子卤素原子R一X卤原子2.液体固体不 可高升高高减小 微思考1 提示：(1)选择含有卤素原子最长的碳链为主链，按主链所含 碳原子数目称为“某烷”； (2)把支链和卤素原子看作取代基，主链碳原子的编号从靠 近支链一端开始： (3)命名时把烷基、卤素原子的位置和名称依次写在烷烃名 称之前。 知识点二 1.C,H:Br CH.CH,Br -C一Br(或-Br) 2.大 3.(1)分层浅黄色沉淀(2)脱去一个或几个小分子强碱 (如NaOH或KOH)的乙醇溶液、加热C-BrC-H 微思考2 提示：由下图可见，在有机合成中，卤代烃往往是玫造有机化 合物分子结构的中间产物，实现烃→烃的含氧衍生物转变 的桥梁。 烷烃C、B Cu或 Ag, 、通卤代烃aO的水箱液，A醇兴醛或酮 、义」取代大解)反应 消去反应 ·16 化学·选择性必修第三册 知识点三 1.取代消去加成加聚七CF2一C℉，元2.制冷剂 自我评价 (1)×(2)×(3)/(4)×(5)×(6)×(7)/ (8)× 重难突破·释疑惑 重难点一思考探究 1.提示：能。六氯环己烷属于卤代烃。卤代烃都能发生水解反 应，且分子中C一C1的邻位碳原子上有氢原子，故能够发生 消去反应。 2.(1)提示：除去混有的乙醇蒸气，因为乙醇也能使酸性KMO 溶液褪色，干扰丁烯的检验。若用溴水检验乙烯，因乙醇不能 使溴水褪色，不会干扰丁烯的检验，故不必先将气体通入 水中。 (2)提示：1澳丁烷的消去产物可能为CH2-CH-CH2一CH; 2渙丁烷的消去产物为CH,一CH一CH一CH、CH2一CH CH-CH。 典例示范 典例1A[苯环结构稳定，氯苯不能发生消去反应，故①符 CH 合题意；CH,CH一CH2CI中与氯原子相连的碳原子的相 邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应，故②不符合题意； (CH),CCH,C1中与氯原子相连碳原子的相邻碳原子上没有 氢原子，故不能发生消去反应，故③符合题意；CHCl,CHBr,中 与氯原子或澳原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故 能发生消去反应，故④不符合题意；一Br中与澳原子 相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应， 故⑤不符合题意；CHC1只有一个碳原子，没有相邻碳原 子，故不能发生消去反应，故⑥符合题意。] 学以致用 1.C[A.1-氯丙烷与2-氯丙烷分子式相同，结构不同，互为同 分异构体，故A不选；B.1-氯丙烷和2氯丙烷分别与氢氧化 钠的乙醇溶液共热，生成丙烯，属于消去反应，故B不选； C.由B分析可知，反应类型是消去反应，故C选：D.由B分 析可知，产物都是丙烯，故D不选；故选：C。] 重难点二思考探究 1.提示：氢氧化钠水溶液并加热。 2.提示：NOH的存在影响卤素离子的检验，所以需要先加入 稀硝酸中和NaOH。 典例示范 典例2解析：(1)因加入AgNO,溶液时产生的沉淀为浅黄 色，故该卤代烃中的卤素原子为澳原子。 (2)该卤代烃的质量为11.40mL×1.65g·mL=18.81g,摩尔 质量为16×11.75g·ol1=188g·mol1。因此该卤代烃的物 参考答案 质的量为8818,81ng≈0.1ml。n(AgB) 37.6g 188g·molΓ7 0.2mol。故每个该卤代烃分子中溴原子数目为2，根据相对分子 质量判断其分子式为C,HBr,,其结构简式可能为CH,BrCH,Br 或CH,CHBr2。 答案：(1)溴原子(2)2CH2BrCH,Br或CH,CHBr, 学以致用 2.C[2-溴丁烷中的溴元素不是以离子状态存在的，不能与 AgNO,溶液直接反应，因此，必须先使它变为Br。由题意 可知，应先使2-溴丁烷在强碱的水溶液中水解得到Brˉ，但 反应后溶液显碱性，不能直接加入Ag八NO,溶液检验，否则 Ag与OH反应生成AgOH,而AgOH不稳定，分解生成 Ag,O沉淀，影响Br的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液 呈酸性，再加AgNO,溶液检验。] 素养提升 1.提示： CH2-CH2 ECH2-CH2 NaOH水海流，CH,一CH, Br Br OHOH 2.提示： CH,-CH-CH,CH,-CH-CH, Br Br NaOH醇溶流，CH,一C=CH △ 随堂自测·夯基础 1,C[A项，卤代烃的密度比水的大，错：B项，卤代烃的沸，点比相 应烃的高，错；D项，前者大，错。] 2.B[溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热生成乙烯，故A、C项 错误；溴乙烷与氢氧化钾的水溶液共热生成乙醇，故B项正 确，D项错误。] 3.A[乙烷和氯气在光照的条件下发生取代反应生成氯乙 烷，氯乙烷通过消去反应生成乙烯，己烯和水发生加成反应 生成乙醇。故选A。] 4.C[1-溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧化钠醇溶液混合加热， 均发生消去反应生成丙烯；1溴丙烷、2溴丙烷分别与氢氧 化钠水溶液混合加热，均发生取代反应，前者生成1丙醇， 后者生成2丙醇，故选C。] 5.解析：环己烯与溴发生加成反应，生成1,2二溴环己烷；1,2 二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应，生成 1,3环已二烯（〉）；1,3-环已二烯再与澳发生共軛二烯 烃的1,4加成反应，得生成物Br〈一B:根据卤代烃 在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质，由 Br一Br可得到HO 一OH,再通过加氢得 最终产物。 ·16 五维课堂 答案：(1)①③⑤ Br Br (2) +2NaOH- 2NaBr+2H,0+ △ (3)取代（或水解） ·+2NaOH→2NaBr +HO OH 微专题4卤代烃在有机合成中的应用 典例示范 1.B[B项，由涣乙烷→乙醇，只需涣乙烷在碱性条件下水解 即可，路线不简洁。] 2.解析：由反应①可知，A和C2在光照的条件下发生取代反应 得C1,可推知A为 ○。○CI在NaOH的 乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得 Br,的CCL,溶液中发生加成反应得B: -Br -Br 的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热 的条件下发生消去反应。 答案：(1) 环己烷 (2)取代反应 加成反应 (3) +2NaOH乙醇 +2NaBr-2H,O 专题精炼 1.C[乙酸乙酯的水解及乙醇与乙酸发生酯化反应均为取代 反应] 2.D[A中由乙醇→乙烯，只需乙醇在浓硫酸、170℃条件下 消去即可，路线不合理；B中由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在 碱性条件下水解即可，路线不合理；C中合成过程中 CH,CH,CH-CH2发生消去反应所得产物应为 Br Br CH,CH,C=CH(CHCH一C一CH,不稳定)，合成路线及 相关产物不合理。] 3.D[由信息：`C-O+R-MgX→RCO-MgX可 知，此反应原理为断开C一O,烃基加在碳原子上，一MgX 加在O原子上，产物水解得到醇，即发生取代反应，即氢原子 (-H)取代-MgX。现要制取(CH),C-OH,即若合成2甲 基-2丙醇，则反应物中碳原子数之和为4，氯乙烷和乙醛反 应生成的产物经水解得到CH,CH(OH)CHCH,故A错 误；B项反应生成的产物经水解得到丁醇第三章烃的衍生物 五维课堂型 第三章 烃的衍生物 第一节卤代烃 核心素养 课标要点 1.宏观辨识与微观 2.科学探究与创新意识 探析 1.从卤代烃的官能团及其转化角度，认识卤 通过对溴乙烷的结构 代烃的取代反应、消去反应的特点和规律， 特点和化学键类型的 能通过实验探究溴乙烷 了解有机反应类型与有机化合物分子结构 分析，推断卤代烃的 的取代反应和消去反应 特点之间的关系 化学性质。能描述和 的反应条件，综合应用 2.了解某些卤代烃对环境和人身健康的影 分析卤代烃的重要反 有关知识完成卤代烃中 响，基于绿色化学的思想，摒弃卤代烃的使 应，能书写相应的化 卤素原子的检验等任务 用或寻找卤代烃替代品 学方程式 教材梳理⊙探新知 [知识梳理] 2.物理性质 [知识点一]卤代烃的结构与物理性质 常温下卤代烃除个别为气体（如氯甲烷、 状态 1.结构特点及分类 氯乙烷)外，大多为 或 卤代烃 溶于水， 溶于有机溶剂 类可看作烃分子中氢原子被 溶解性 某些卤代烃本身是很好的有机溶剂 取代后生成的化合物 沸点都于相应的烃（分子中含相同 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 沸点 碳原子个数的烃)，沸点随分子中碳原子 按所含 数目的增加而 的不同 可用 表示 密度都 于相应的烃（分子中含相同碳原 密度一子个数的烃)，一般随着烃基中碳原子数目 单卤代烃 按取代 的多少 多卤代烃 的增加而 ·55· 世五维课堂 化学·选择性必修第三册 [微思考1]根据课本的举例，能否总结一下 饱和卤代烃的命名原则？ 水 C,H:Br +NaOH 有关反应 △ 的化学方 C.H OH NaBr,NaBr+ 程式 AgNO AgBrY +NaNO [知识点二]溴乙烷的结构与性质 1.分子结构 在卤代烃分子中，卤素原子 HH 的电负性大于碳原子，形成 H-C-C一Br人 结构简式 极性较强的共价键：C一X, 日H 溴乙烷 原理 分子式 化学反应中C一X较易断 裂，使卤素原子被其他原子 2.物理性质 或原子团所取代 颜色：无色 沸点：38.4℃ 溴乙烷 (2)消去反应（消除反应） 状态：液体 密度：比水 ①定义 溶解性：难溶于水， 有机化合物在一定条件下，从一个分子中 可溶于多种有机溶剂 (如HO、HX 3.化学性质 等)，而生成含不饱和键的化合物的反应。 (1)取代反应—实验探究 ②溴乙烷的消去反应 溴乙烷的水解反应实验探究 实验 5%NaOH AgNO. 反应条件 溶液 溶液 18 操作 ]8振荡后加热，静置 取上层水溶液 每澳乙烧 爵稀硝酸圆 提 断裂 和邻位碳原 断键方式 子上的 溴乙烷中加入NaOH溶液，振荡 后加热，静置后，液体 ,取 实验 C,H,Br+NaOH乙醇 上层清液滴入过量稀硝酸中，再向 现象 化学方程式 其中滴加AgNO3溶液，试管中有 CH2-CH2个+NaBr 生成 +H2O ·56· 第三章烃的衍生物 五维课堂型 [微思考2]为什么说卤代烃在有机合成中 [自我评价] 起着桥梁作用？ [判断对错]（对的在括号内打“√”，错的在括 号内打“X”) [知识点三]卤代烃的化学性质、用途和危害 (1)卤代烃是一类特殊的烃，可分为单卤代烃 1.化学性质 和多卤代烃。 NaOH的水 (2)卤代烃不溶于水，均为液态或固体。 (水解)反应 溶液/△ ( NaOH的乙 反应 (3)卤代烃发生水解反应时，断裂C一X。 卤 醇溶液/△ 某些化学性质与烯烃相似，可以 ( 烃 发生 反应和 反应 (4)卤代烃都可以发生水解反应和消去反应。 卤代 例如氯乙烯、四氟乙烯分别能加成 烯烃 聚合生成聚氯乙烯、聚四氟乙烯，两 (5)由溴乙烷生成乙烯和生成乙醇的反应类型 种产物都是用途广泛的高分子材料 及反应条件均相同。 ) nCF2=CF2→ 四氟乙烯 聚四氟乙烯 (6)溴乙烷加入HNO3酸化的AgNO3溶液有 2.卤代烃的用途与危害 浅黄色沉淀生成。 →用途： 、灭火剂、溶剂、清洗剂、 (7)卤代烃不一定是由烃分子和卤素单质发生 取代反应得到的。 卤代烃 →合成有机化合物 (8)分子中碳原子数少于4的烃，在常温下均 氟氯烃 造成臭氧空 为气体，溴乙烷分子中含2个碳原子，所以其 危害 洞的“罪魁祸首” 在常温下也是气体。 重难突破⊙释疑惑 重难点一卤代烃的水解反应和消去反应 2.如图新示，向圆底烧瓶中加入2.0 g NaOH (素养形成 科学探究与创新意识) 和15mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入 5mL1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热。将产 [思考探究] 生的气体通入盛水的试管后，再用酸性高锰 1.“六六六”学名六氯环己烷，是一种广谱杀虫 酸钾溶液进行检验。 剂，一般加工成粉剂或可湿性粉剂使用。 C C 酸性高锰 CI 酸钾溶液 根据卤代烃的性质分析，“六六六”能否发生 (1)为什么要在气体通入酸性KMnO4溶液 水解反应和消去反应？ 前先通入盛有水的试管？若用溴水检验乙 烯，还有必要先将气体通入水中吗？ ·57· 世五维课堂 化学·选择性必修第三册 (2)上述反应的有机产物是什么？若将1-溴 二卤代烃发生消去反应后可能在有机化合 丁烷换为2溴丁烷，产物可能是什么？ 物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。 例如，CH,-CH-CHCL,+2NaOH乙摩 CH-C=CH+2NaCl+2HO。 ○[典例示范] [典例]下列卤代烃在KOH的乙醇溶液中 加热，不发生消去反应的是 ( CH [核心突破] CI 1.卤代烃的消去反应和水解反应的比较 ②CHCH—CH,CI 反应类型 消去反应 水解反应 ③(CH3)3CCH,CI ④CHCl2CHBr ⑤ Br ⑥CH,CI 与卤素原子相连 卤代烃的 的碳原子的邻位 A.只有①③⑥ B.只有②③⑤ 结构特点 碳原子上有氢 C.全部 D.只有②④ 原子 ○[学以致用] 1.1-氯丙烷和2氯丙烷分别与氢氧化钠的乙 脱去HX分子， -X被-OH 反应实质 醇溶液共热，下列说法错误的是 () 形成不饱和键 取代 A.1-氯丙烷与2氯丙烷互为同分异构体 强碱的乙醇溶 强碱的水溶 B.反应均是消去反应 反应条件 液、加热 液、加热 C.反应均是水解反应 碳骨架不变，官 D.反应产物相同 能团由碳卤键 碳骨架不变， 重难点二卤代烃中卤素原字的检验 变为 官能团由碳 (素养形成—证据推理与模型认知) 反应特点 卤键变为 [思考探究] -OH 1.要使卤代烃中的卤素原子转化成离子需要 或-C=C 什么条件？ C一X与邻位碳 原子上的C一H C 一X断 裂，如： 断键位置 断裂，如： HH HH 2.在加入NaOH水溶液并加热后，加稀硝酸 H一C一C-H HC-CBr H:-OH HH 的作用是什么？ 不饱和有机化 主要产物 醇 合物 ·58· 第三章烃的衍生物 五维课堂色 [核心突破] (2)已知此卤代烃液体的密度是1.65g· 1.实验步骤和实验原理 mL1,其蒸气对甲烷的相对密度是11.75， 实验步骤 实验原理 则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为 ;此卤代烃的结构简式为 ①取少量卤代烃于试 管中 R-X+NaOH- △ O[学以致用] ②加入NaOH溶液 ROH+NaX 2.为了检验2-溴丁烷中含有溴元素，有以下操 ③加热 作，顺序合理的是 ( ①加AgNO3溶液 ②加NaOH水溶液 ④冷却 HNO,+NaOH- ③加热④加蒸馏水 ⑤加人稀硝酸酸化 NaNO+H,O ⑤加稀硝酸至溶液显酸性 A.②①③⑤ B.②④⑤③ AgNO+NaX ⑥加入AgNO3溶液 C.②③⑤① D.②①⑤③ AgXy +NaNO [素养提升] 2.检验流程 卤代烃在有机合成或转化中的桥梁作用 (R-OH 活泼金属（如Na) R-X加NaOH水溶液 →长链烃 NaX △ 烯烃一卤代烃→醇→醛→羧酸 NaOH 若产生白色沉淀， 一二卤代烃一二元醇一二元醛一二元酸 炔烃 卤素原子为CI (R-OH 若产生浅黄色沉淀， 1.设计乙烯制备乙二醇的合成路线。 硝酸酸化 AgN()方溶液 卤素原子为Br NaNO 若产生黄色沉淀， 肉素原子为I O[典例示范] [典例2]为了测定某饱和卤代烃的分子中 卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行 实验：准确量取11.40mL液体试样→加过 2.设计丙烯制备丙炔的合成路线。 量的NaOH水溶液，加热→反应完全后冷 却→加入过量稀硝酸→加入AgNO3溶液至 沉淀完全→过滤并洗涤沉淀→干燥后称得 质量为37.6g。 回答下列问题： (1)加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄 色，则此卤代烃中的卤素原子是 ·59· 世五维课堂 化学·选择性必修第三册 随堂自测。夯基础 1.下列关于卤代烃的叙述中正确的是( A.(I)和（Ⅱ）产物均不同 A.所有卤代烃都是难溶于水、密度比水小 B.(I)和（Ⅱ）产物均相同 的液体 C.(I)产物相同，（Ⅱ）产物不同 B.所有卤代烃的沸点比相应烃的沸点低 D.(I)产物不同，（Ⅱ）产物相同 C.CH,CH,CI与CH,CH,CH,CI的沸点前 5.有如图所示合成路线： 者低 Br,的CCL,溶液 NaOH、醇 ②A+B Br2 A- ① ③ D.CH3CH2CI与CH3 CH,CH,CI的密度前 者小 Br Br NaOH水溶液cH ④△ 2.溴乙烷在某种条件下可生成乙烯或乙醇，下 HO OH 列说法正确的是 () (1)上述过程中属于加成反应的有 A.生成乙烯的条件可以是热的氢氧化钾水 (填序号)。 溶液 (2)反应②的化学方程式为 B.生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾水 溶液 C.生成乙烯的条件是加热 (3)反应④为 反应，反应的化学方 D.生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾醇 程式为 溶液 3.由CHCH→CH CH CI→CH=CH2→ CH CHOH的转化过程中，经过的反应是 [课堂小结] 雾覆环金涂气体外，大多 A.取代→消去→加成 不溶于水，可溶于有机溶剂 结构：可用R一X表示 B.裂解→取代消去 沸点、密度都高于相应的烃 物理 性质 沸点（密度）随烃基中碳原 C.取代→加成→氧化 子数目的增加而升高（减小） 代詹：代 条件：NaOH水溶液/△取代化学 经人分单卤代烃、多卤 D.取代→消去→水解 反应 类花烃 产物：醇类 性质 (以 结构 4.(I)1-溴丙烷、2-溴丙烷分别与氢氧化钠醇 条件：NaOH醇溶液/△ 消去 溴乙 烷 物理性质 产物：含有不饱和的 反应 烷为 双键或三键 例) 溶液混合加热；（Ⅱ）1-溴丙烷、2溴丙烷分 别与氢氧化钠水溶液混合加热。关于反应 C温馨提 学习至此，请完成配套训练 中生成的有机物的说法中正确的是() ·60·