题型强化练(四十九) 有机合成与推断综合题的分析应用-【创新大课堂】2026年高考二轮化学专题复习课时作业

班级 姓名 题型强化练（四十九） 有机合 1.(2025·山东聊城二模)化合物I是合成酮 类药物的一种中间体，其合成路线如下： ②H0 ②NaH 过碘酸脂 BBG一定条件PDH,催化剂 C1H10 ▣ ①LiAlH 已知：i.RCOOR' →RCH,OH+ ②H20 R'OH ①PPh3 R'CHO i.RCH2 Br RCH ②NaH =CHR i.HNO,、Cu i.H2、催化剂 (1)A→B的化学方程式为 (2)M的化学名称为 ,H →I的反应类型为 (3)E生成F的同时会生成一种与F互为 同分异构体的副产物F',F的结构简式为 (4)M在一定条件下还原得到J (C,H,NO3),符合下列条件的J的同分异 构体有 种。 ①遇FeCl3溶液显紫色，含有酰胺基或氨基 ②能发生水解反应和银镜反应 (5)化合物I的另一种衍生物Y的合成过 程中如下： C、 CN CI OH -H:O x Cl、人CN OH 已知：①X不与Na反应，②Y分子中与氧 原子连接的碳均为sp2杂化。则X中手性 碳原子有 个，Y的结构 简式为 ·22 得分 成与推断综合题的分析应用 2.(2025·山东青岛二模)一种激酶抑制剂 (H)的合成路线如下： N○-BOH, ACHC一→CHFCNO)开丙壁cCH,aORO5DO,N 人H Pt H2 (2)TFA 0 已知：Boc2O是引入一Boc保护基的试 剂，-Boc为一COOC(CH3)3。 回答下列问题： (1)A→B的化学方程式为 (2)B→C的反应类型为 ;符合下列条件的C的同分异构体有 种。 ①含有一COOH和一NH2且连接在同一 个碳原子上 ②遇FeCl3溶液显色 ③苯环上有两个取代基且有两种化学环境 的氢 (3)D中的含氧官能团名称为 。 E的结构简式为 (4)TFA的作用 (5)制备G的原料P可由邻硝基苯硫酚和 2-溴丙烷为主要原料通过以下方法合成： 己知：①硫醚在酸性条件下氧化为硫砜基 ②硝基在铁粉与盐酸条件下还原为氨基 (苯胺易被氧化) C&H5SNO2 →M(CgH1SNO2) 试剂XN 试剂Y,P( NH2 M的结构简式为 试剂 X为 班级 姓名 3.(2025·山东泰安四模)一种抗心力衰竭药 物的合成路线之一如下（部分条件已省 略)： CHO CHCLNO C.H.BrNO2 Pd/C,Ha E A N(CH,CH) C.H.CIFO Pd/C,H H NO 回答下列问题： (1)I中的含氧官能团名称为 ;A→C为取代反应，反应的化学方程 式为 (2)E的结构简式为 ;D →F中加入N(CH2CH3)3的作用是 (3)G→】中，产生了一种分子式为C5H26 CIF2N3O3的副产物，其结构简式为 可简写为R一)。 (4)同时满足下列条件的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①能发生银镜反应②含有苯环且卤素原 子不与苯环直接相连③核磁共振氢谱有 四组峰 (5)C→D经过了以下反应历程： NO2 M的结构简式为 P→Q 的反应类型为 4.(2025·安徽蚌埠二模)药物合成中间体内 酰胺F的合成路线如图所示： HCN OFCN ALO a(C6Hi0O3) CN①H,出，催化剂 、催化剂 CN K2CO3 0 ②0H A B 可 NH2 甲苯 加热回流 NH F ·225 得分 回答下列问题： (1)C中碳原子的杂化方式有 种。 (2)D中含氧官能团的名称为 (3)a的结构简式为 (4)A→B的反应类型为 ,E→F的化学方程式为 (5)化合物B的同分异构体中，同时满足下 列条件的有 种。 ①含有碳碳三键和氨基；②能与钠反应产 生氢气；③碳碳三键不与其他官能团直接 相连。 其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之 比为2：2：2：1的物质的结构简式为 OH (6)参照上述合成路线，设计以 为原 OH 料，制备 的合成路线： NH2 (无机试剂及有机溶剂任选)。 5.(2025·安徽合肥三模)化合物是一种治疗 面部疱疹药品的合成中间体，其合成路线 如图所示。 CH,OH A B CH,0￥0 C,H,0 NaH,THF oco入0cH0 CH-COOH OC,Hs THF 张L设，△ E 、00CCH, G 回答下列问题： (1)A中碳原子的杂化方式为 0 (2)B生成C的化学反应方程式为 ;D生成E 的反应类型为 班级 姓名 (3)C2H0C*H2OC2H5中，C*上 的H原子活性较强，原因可能是 (4)F的结构简式为 ;G 中官能团的名称为 (5)D的同分异构体中，同时满足以下条件 的有 种。 ①苯环上只有2个取代基 ②遇FeCl3显 紫色③含有1个手性碳原子 (6)按照上述合成路线，设计以 CH2Br、 C2H5O OC2 H5 CH2 OOCH 为原料合成 CH2 OOCH 的路线（其他原料自选）。 6.(2025·山东滨州二模)化合物I(德克司他 丙酚)具有显著的镇静效果。其合成路线 如下（部分条件忽略）。 ①E. C00CCH,②H2,PA 己知：R-NH2 ①R'-CHO H ②H2,Pt R'-CH2-N-R。 回答下列问题： (1)A分子中sp2杂化的原子数为 ,C中官能团名称是 ,E的化学名称是 (2)G与足量NaOH水溶液加热，所得有机 产物的结构简式为 (3)M是B的同分异构体，同时符合下列条 件的M共有 种（不考虑 立体异构)。 ①含硝基，但不含甲基②属于芳香族化 合物③既能发生银镜反应又能发生水解 反应 ·22 得分 (4)合成路线中，需对羧基进行保护的原因 是 (5)依据以上流程信息，写出以苯胺和 CH2OH 为原料合成 的路线中最 后一步反应的化学方程式 7.(2025·山东潍坊二模)化合物G是合成胃 肠道间质瘤药物的中间体，一种合成路线 如下： AMCL,GO花菊BC,LGo,CH.OHcC.H.cI0, H.C-C-N NH 02 D(CisHzoN,.0) NaOH溶液，70 EC.H.N0CH,0 F(C.H.N,O) 2)酸化 0 R'MgBr 已知：R—O-NHOCH3 H2O/H+ O R-C-R'。 回答下列问题： (1)A的名称为 (用系统 命名法命名)，B→C的反应条件为 (2)设计B→C的目的为 ,C→D的化学方程式为 ,E中含氧官能团名称为 (3)写出一种符合下列条件的E的同分异 构体的结构简式 ①含苯环；②有四种不同化学环境的H且 个数比为1：2：4：9；③能发生银镜反应。 (4)G的另一条合成路线设计如下： H(C2HsFO2) CH3ONH2 H20/H+ G 试剂M的结构简式为 ,I 中有 种化学环境的氢 原子。Br 6.答案 C-CH2 CH2 Br CH CH3 OH Na(OH水溶液 -CH2 OH (02 △ 催化剂 CH OH OH C-CHO Cu(OH)2、△ C-COOH H CH3 CH3 OH 解析 由AMS合成 -COOH ,可采用逆推法， CH OH OH 要合成 C -COOH ,则需合成 C-CHO CHs CHs OH OH CHO由 C- CH,OH催化氧化得到， CH3 CH3 OH Br C-CH2 OH 的 CH2Br水解得到， CH3 CHa Br C-CH2 Br由AMS与Br2加成得到，所以合成 CHs Br 路线为： CH2 CH2 Br CH CH3 OH Na()H水溶液 CH2 OH (02 △ 催化剂 CH OH OH -CHO Cu(OH)2、△ C-COOH H CH CH 7.答案 CHCH-CN K2C0,△ O CN >-Cl 解析目标产物与题图中D的结构相似，按照题目中A→ D的合成路径可知：以丙酮和丙腈为原料制备 的合成路线为： CHCH2CN K2C0,△ 。 c. ·306 题型强化练（四十九） CHO 答案 浓硫酸 (1) +CH:OH △ COOH CH O +H2O COOC>H (2)邻硝基苯甲醛或2硝基苯甲醛氧化反应 OCH, (4)19 (5)1 解析 参照已知条件ⅱ，逆向推出D的结构简式为 CHO ;C与HBr发生羟基的取代反应，则C为 CH2 Br CHO ;参照已知条件「，逆向推出B为 CH2OH CH O ;A与乙醇发生酯化反应生成B,则A COOC2Hs CH3O 为 参照已知条件f推出F为 COOH CHO :对比G与F的分子式，结合H的结构， CHO 推出G的结构为 ;G发生取代反应生成 H;H被过碘酸酯氧化成I。 (1)A→B发生酯化反应，反应的方程式为 COOH CH:O +CHOH浓硫酸 +H2O: △ COOC>Ha (2)M为邻硝基苯甲醛或2硝基苯甲醛：由上述分析可知 H→I为氧化反应； (3)由分析可知E→F为成环反应，参照F结构可推出F CH3O 的结构简式为 (4)依题，符合条件的同分异构体有19种，具体如下：含两 H O CHO 个取代基的有三种，分别为 OH HO CHO HN CHO ,这三种中的两个取代 OH OH 基分别有邻间对三种排列顺序，共九种；含三个取代基的 CH 为 ,通过定二移一法，可以得出有十种同分 NH2 OH 异构体，故J的同分异构体共有19种； (5)X不与Na反应，故X中不含羟基，故 0 OH 生成X的过程中自身脱去一个水分 OH 子，发生成环反应，则X为 ,X含有1个 0 手性碳原子（如图 带“*”的为手性碳原 子)；Y分子中与O原子连接的碳均为sp2杂化，故五元 环上与O相连的C原子形成了碳碳双键结构，Y的结构 0 为 ·307 △ 2.答案 (1) +HNO3 浓硫酸 +H2O (2)取代反应10 NH (3)醚键、硝基 H2N (4)脱去保护基 NO (5) H2O2/H+ 解析根据D的结构、A→B→C→D的反应条件以及相 CI 关化合物的分子式可反推得：A ,B为 ,C为 则A在浓硫酸、浓 02 硝酸、加热作用下生成B,B与异丙醇发生取代反应生成C 和HF,C与 B(OH2)在P催化条件下生成 D:根据H的结构、D→E→F→H的反应条件以及相关化 NH 合物的分子式可反推得：E为 H2N ,F为 NH ,G为 C1,则D == 经氢气还原为E,E使用BoC基团保护氨基得到F,F与G 发生取代反应、在经过TFA脱去保护基生成H。 CI (1)据分析，A→B的化学方程式为 HNO CI △ +H2O)。 浓硫酸 (2)据分析，B→C的反应类型为取代反应；据已知，C的同 分异构体为一)H和一C4HgNO2CI对位取代的苯，同分异 构体数目取决于一C4HNO2CI的种类，不考虑CI取代的 -C4HgNO2有： NH2 NH2 -CH2CH,CHCOOH、-CH,CCH、 COOH NH2 CHs CCH2CH3、一CHCHCOOH,再考虑CI取代位置共 COOH NH2 有3+2+2+3=10种。 (3)根据D的结构，其含氧官能团名称为醚键、硝基：据分 NH 析，E的结构简式为 H2N (4)TFA为三氟乙酸，脱去Boc保护基，酸性条件，使F和 G反应产物质子化得到H。 (5)根据已知条件，2B硝基硫醇与2渙丙烷反应生成 ,然后通过酸性过氧化氢氧化、Fe/HCl还原得 (氨基易被氧化，不能首先将硝基还原为 氨基，再氧化硫醚)，则P的合成路线为： NO SH CH,CHBrCH H2O2/H+ NO Fe/HCI H ,则M的结构简式为 ,试剂X为H2O2/H+。 3.答案 (1)酰胺基 CHO CHO +HBr 消耗生成的HC,促进反应进行 C 308 3 (4)2 CHO (5) 消去反应 NH2 解析 该药物的合成路线为：将A与B合成为C CHO ,结合C的结构以及A与B的碳原子数可 NO2 Br 以得到A的结构 为 ,B的结构为 N02 CHO,再将C在催化剂作用下成环得到D :D与E(C,HCl2NO3)在N CH,CH )3 催化作用下反应得到F 可以反推出E的结构为 CI ,将F在催化剂作用下把硝基还原为氨 基得G ,最后将G与H(C&H&CIFO》 CI NH2 在JN(CH2CH)3催化作用下取代得到目标产物I 推出H的结构 (1)I的结构为 ,其含有的含氧 Br 官能团的名称为：酰胺基：A→C为 与 NO2 CHO CHO发生的取代生成 的反应，则反 N0 应的化学方程式为： B CHO CHO +HBr。 NO2 (2)根据分析，E的结构简式为：C ;在D→ NO F的反应中除了得到 外，还有取代产 NO2 : 物HCI产生，则加入N(CH2CH3)3的作用是：消耗生成的 HCl,促进反应进行。 (3)根据G→I的取代原理，目标产物只取代了G中氨基上 的1个H原子，再根据副产物的分子式为C35H26 CIF2N3O3可知，副产物还继续取代了氨基上剩下的那个 H原子，则副产物的结构简式 (4)H的结构为C 化学式为：C8 H CIFO,满足下 列条件的同分异构体：①能发生银镜反应：含一CH):②含 有苯环且卤素原子不与苯环直接相连：则C1和F原子只能 连接在一CH,形成CHCIF;③核磁共振氢谱有四组峰： 总的6个H原子，只有四组峰，其苯环上必须要有对称结 ·309 构，则符合条件的同分异构体有：OHC CHCIF ci CHO两种。 CHO (5)根据反应历程，将C 中的硝基先还原为 NO2 CHO 氨基得M ,再将M中的醛基和氨基进行加 CNH2 成得到P 将P进行消去反应得到Q OH 最后Q加成后得到D 4.答案(1)3 (2)酮羰基、酯基 (4)加成反应 NHz 加热回流 NH+CH.CH,OH 甲苯 0 0 (5)6 H,NCH,C=CCH,OH (6) 0HCu、020 OH OH HCN ①H,H,催化剂 △ 催化剂个 CN ②0H NH2 解析(1)C中，4个碳原子的最外层都无孤电子对，氰基 碳原子形成2个σ键、碳碳双键的碳原子形成3个σ键、甲 基碳原子形成4个。健，杂化方式有sp杂化、sp2杂化、sp 杂化，共3种。 CN (2)D为 ,含氧官能团的名称为：酮羰基、 酯基。 (3)由分析可知，a的结构简式为 0 OH (4)A→B的反应为 催化剂 CN,反应类 +HCN 型为：加成反应，E( NH)时，发 0 生分子内取代反应，同时生成CHCH2OH,化学方程式为 NH 加热回流 NH+CHCH,OH 甲苯 OH (5)化合物B为 CN,同时满足下列条件：“①含有碳碳 三健和氨基；②能与钠反应产生氢气：③碳碳三键不与其 他官能团直接相连”的同分异构体中，可能结构简式为HC =C-CH2-CH(OH)NH2,HC=C-C(OH)(NH2)- CH3、HC=C-CH(OH)-CH2NH2、HC=C-CH(NH2) CH2OH、CH3C=CCH(OH)NH2、H2NCHC≡ CCH2OH,共有6种。 其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为2：2：2：1 的物质的结构简式为H2NCH2C=CCH2OH。 OH OH (6)以 为原料，制备 时，依据题给流程，应 NH OH OH 入√氧化为 ,与HCN加成产物 发 生加成反应，从而制得目标有机物，所以合成路线： OH OH 0HCu、02 HCN ①H2,H,催化剂 催化剂CN ②0H NH2 5.答案(1)sp2、sp CH2OH 0 OH (2) -CH2 Br CH2OH 十HBr取代反应 (3)碳氧双键是非常强的吸电子基团，这使得与两个碳氧 双键相连的亚甲基上的C一H键极性增强，导致C一H键 易断裂 OH OH (4) 醚键、酯基 (5)6 (6) 00 0C2H5 LiAIH/THF_ NaH/THF 00CH3 ◇OHHC00H, ◆00CH OH浓硫酸、加热 OOCH 31 解析合成化合物G的工业流程为：将A:《)CH, 与Br2在光照条件下取代甲基上的H生成B: CH2 OH (》-CH2Br,将B与CHOH进行取代生成C: OH ,再将C在(C6H)3和CBr4作用下取 Br 代为D: ,再将D与 C2HsO OC H. 在NaH和THF的作用下取代生 C2H,00 成E: ∠0，再将E在LiAIH和THF作 OC,H 用转化为F(C12H18O3),结合后面G的结构可知F的结构 OH OH 为： ,最后将F与乙酸在浓硫酸催 化作用下加热酯化生成目标产物 OOCCH OOCCH G: (1)A的结构为 一CH,结构中存在苯环，苯环中C 原子的杂化方式为$p杂化，同时存在甲基结构，该甲基中 C原子的杂化方式为sp3杂化，故A中碳原子的杂化方式 为：sp2、sp3。 CH,OH (2) CH2Br与 进行取代生成： CH2OH OH ,反应的方程式为： -CH2 Br+ CH2OH CH2OH +HBr;根据D: 01 Br CH,00 和E: 人0 的结构差异 0C2H5 可知由D生成E的反应类型为：取代反应。 (3)丙二酸二乙酯中的两个碳氧双键(C一O)对亚甲基上 的氢原子具有显著的吸电子效应，所以C上的H原子活 性较强的原因可能是：碳氧双键是非常强的吸电子基团， 这使得与两个碳氧双键相连的亚甲基上的C一H键极性增 强，导致C一H键易断裂，从而使《碳上的H原子表现出 较高的活性。 (4)根据分析可知F的结构简式为：： OH OH ；根据G的结构 OOCCH OOCCH 可知其含有的官能团名称为： 醚键、酯基。 (5)D的化学式为：C%H11OBr,因为苯环上只有2个取代基 且遇FCl显紫色，则O原子形成一OH被使用，剩余的3 个C原子和1个Br原子形成1个取代基，同时还要含1个 手性碳原子，则手性碳原子只能出现在这个取代基上，符 Br 合此条件的取代基有：一CHCH2一CH、 Br CH2—CH—CH两种，同时苯环上存在2个取代基时 有邻、间、对三种同分异构体，则最后得到符合条件D的同： 分异构体共有：2×3=6种。 (6)参照题目中合成路线，将 -CH2Br和 OO CH:O OC2H在NaH和THF的作用下取代生 OC2Hs 0C2H5 成C0 六0在LiAIH4和THF 00CH5 作用转化为 OH,最后将 入0H与甲 OH OH 酸在浓硫酸催化作用下加热酯化生成目标产 物 OOCH OOCH 根据上述信息设计合成路线为： 00 0C2H5 0 LiAIH/THF NaH/THF 00CH5 OH HCOOH OOCH OH 浓硫酸、加热 OOCH 6.答案(1)7酯基、硝基苯甲醛 CH H (2) 和CH3CH,OH COONa (3)12 (4)羧基会与铁反应影响官能团的转化 COCI (5)H2C-N-1 、A1C13 +HCI ·31 解析C结构上的硝基还原成氨基，故C为 CH3 ;B与乙醇发生酯化反应生成 COOC,H CH C,B为O2N :对比A、B的分子式，结合 COOH 反应条件以及B的结构简式，推出A为 CH ;F与COCl2反应生成G,F为 CH 2 COOC2H;结合已知条件，可推出 E为苯甲醛；G发生分子内取代反应生成H,H 0 CH3 为 N COOC2Hs (1)由A的结构可知，苯环上的6个碳原子均为sp杂化， 硝基上的N原子也为sp杂化；由C的结构简式可知，C 中含有硝基和酯基；由上述分析可知E为苯甲醛； (2)G在足量NaOH水溶液加热条件下发生酯基水解反 CH H 应，得到C2,HOH和 COONa (3)符合条件的M的结构如下：苯环上含一NO2、 CH2CH2OOCH的二取代苯有3种，苯环上含一CH2 NO2、一CH2OOCH的二取代苯有3种，苯环上含一CH2 CH2一NO2、一OOCH的二取代苯有3种，苯环上含 -CH2一CH-O-C-H、一CHCH2-O-C-H NO2 NO 0 一CHO一C一H的单取代苯各1种，由于不存在甲基， CH2 NO2 则苯环上的取代基最多为2，因此符合下列条件的M共有 12种； (4)C→D过程中使用的Fe会与C中的羧基反应，影响后 续反应，故需对羧基进行保护： CH2OH (5)类比D→H的合成流程，由苯胺和 制备 的 流 程 为 CH2OH O/Cu ②H,Pt COCI CH.N COCI 方程式为 +HC。 1。 7.答案(1)4氯苯甲醛浓硫酸，加热 (2)防止H,C-C-NNH中的NH与B中-COOH结 合（保护羧基》 -CO0C.H,+HCl 羧基、酰胺基 C(CH3)3 C(CH3)3 H2N NH2 OHC CHO (3) 或 或 OHC CHO H2N NHz CHO CHO C(CH3)3 C(CH3)3 H2 NOC CONH2 必 H2 NOC CONH CHO CHO (4)C〈 4 解析A的分子式为C,HCIO,不饱和度为5，结合条件可 知，A发生氧化反应生成B,B与乙醇发生酯化反应生成C, 结合A的不饱和度为5，说明A中含有的是醛基、苯环（由 目标产物推断)，结合目标产物中苯环取代基的位置推断， CHO A中两个取代基处于对位，A的结构简式为 ,B的 COOH COOC2 H 结构简式为 ,C的结构简式为 .C Hc--N○N 与发生取代反应生成D为 --○c0CD中基先水解. 化生成E为HC-C-N○ C00H,E中羧基与 CH ONH2中氨基发生取代反应生成F为 与 F人)-MgBr发生已知信息的反应生成目标产物。 ·31 CHO (1)A的结构简式为 ,系统命名法为4-氯苯甲醛；B CI →C发生的是羧基和羟基的酯化反应，反应条件为浓硫酸、 加热： (2)B→C的反应先让羧基发生酯化反应，而D→E又发生 酯基的水解反应，说明B→C的目的为防止 0 HC-C-N NH中 NH的与B中一COOH结合（保护 羧基)： C→D的反应为取代反应，同时会生成HC1,化学方程式 COOC2Hs HaC-C- NH- 为 H:C-C-N COOC2Hs HCI 结合E的结构简式可知，含氧官能团名称为羧基、酰胺基： 0 (3)E结构简式为H,C-C-N C00H,①含苯 环，除了苯环外还剩余7个碳原子、3个氧原子、2个氣原 子，3个不饱和度，②有四种不同化学环境的H且个数比 为1：2：4：9，说明含有一C(CH3)3的结构，③能发生银 镜反应，说明含有醛基，满足条件的结构简式为 C(CH3)3 C(CH3)3 H2N NH2 OHC CHO 或 或 OHC CHO H2 N CHO CHO C(CH) C(CH3)3 H NOC CONH 或 H,NOC CONH, CHO CHO (4)H的分子式为C7HFO2,结合E→F的反应，H与 CH ONH2中氨基发生取代反应生成I,则H的结构简式 为 F 一COOH,I的结构简式为 NH一OCH3,结合已知信息逆推可知，J 的结构简式为 为)》 -MgBr 由上述分析可知，试剂M为C一 一MgBr;I中有 ①② F C—NH一OCH34种化学环境的氢原子。 ③