主题五　第13讲 选择题突破：可溶性电解质微粒变化图像分析【精讲精练】-2026届高三化学二轮复习.题型突破（新高考通用）

主题五　水溶液中的离子平衡 第13讲 选择题突破：可溶性电解质微粒变化图像分析 1．与pH有关的图像 (1)pH与稀释倍数的线性关系 ①HY为强酸、HX为弱酸 ②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) ③水的电离程度：d＞c＞a＝b ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②c(ROH)＞c(MOH) ③水的电离程度：a＞b (2)以常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例，分析pH～lg 曲线 ①确定各曲线的含义：二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg 或lg 越大，表示电离程度越大，因而N代表第一步电离曲线，M代表第二步电离曲线。 ②pH～lg 图是分布系数图的变形，通过找lg ＝0，依次确定pKan。 如图，可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。 2．酸碱滴定曲线分析 巧抓“五点”，突破中和滴定图像。例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。 3．分布系数图像 分布曲线指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 灵活使用交点微粒关系或特殊点计算平衡常数 Ka＝ 交点：c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)， 故Ka＝c(H＋)＝10－4.76 Ka1＝ A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)， 故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2；Ka2＝ B点：c(C2O)＝c(HC2O)，故Ka2＝10－4.2 4．变化观念下的水溶液中的其他图像 种类 具体类型 含义 变化规律 对数 图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg 越大，反应向正反应方向进行的程度越大 lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg 越大，稀释程度越大 AG＝lg c(H＋)与c(OH－)比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，＝1，AG＝0 负对 数图像 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 pC＝－lg c(C) C离子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小 分布 系数图 δ 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数 δ越大，该组分的所占比例越大 (1)利用交点可计算弱电解质的平衡常数。 (2)判断酸式盐的酸碱性：在最高点附近。 (3)判断酸式盐溶液中粒子浓度的大小；可从曲线上直接比较粒子浓度的大小 【高考失分点】 1．图像中的曲线与物质对应分析：根据横坐标判断纵坐标的变化关系，一般先看增—增、减—减、还是先增后减，如果都增或都减，再看斜率，还要注意主反应和副反应产物，主反应的产物产率要比副反应的产物高。(斜率的应用很重要，可以根据斜率的大小判断反应的快慢、离子结合数目的关系等) 2．灵活使用图像上的特殊点进行计算，一般用交点或零点计算平衡常数。 3．一定条件下的微粒(或表达式)大小关系比较：在灵活使用三大守恒的基础上，记住有关代表物的溶液粒子关系分析，对于两种微粒的大小比较也可以通过相关常数计算两者的比值与1的大小关系，再确定两种粒子的大小关系。 4．溶液中的平衡都是“弱平衡”：弱电解质的电离较弱，单一离子的水解较弱，水的电离极弱；弱离子的比较有时要根据相关的常数大小进行判断；特别注意多元弱酸，第一步电离可能是完全电离，后边几步存在电离平衡。 5．对于滴定有关图像，要注意曲线中点对应的溶液中的溶质种类和数量关系，进而判断微粒关系；特别注意在滴定过程中水的电离程度随溶液中溶质变化而变化。 1．(2025·河北高考)已知Cu2＋和L3－结合形成两种配离子[CuL]－和[CuL2]4－，常温下，0.100 mol·L－1的H3L和0.002 mol·L－1的CuSO4混合溶液中，HL2－和L3－的浓度对数lg c(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu2＋＝]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．Cu2＋＋L3－[CuL]－，K＝109.4 B．HL2－H＋＋L3－，K＝10－11.6 C．图中a点对应的pH＝4.2 D．当pH＝6.4时，体系中c(HL2－)>c([CuL2]4－)>c([CuL]－)>c(L3－) 2．(2025·云南高考)甲醛法测定NH的反应原理为4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋＋3H＋＋6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00 mL，加入足量甲醛反应后，用0.010 00 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H＋]＝]。下列说法正确的是(　　) A．废水中NH的含量为20.00 mg·L－1 B．c点：c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)＝c(OH－) C．a点：c[(CH2)6N4H＋]>c(H＋)>c(OH－)>c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H＋(CH2)6N4＋H＋的平衡常数K≈7.3×10－6 1．(2025·河北衡水中学三模)常温下M(ClO4)2－CH3COOH水溶液体系中，所有含碳物种的摩尔分数δ与pH变化关系如图所示。[如：δ(CH3COOH)＝] 已知：初始浓度c0[M(ClO4)2]＝0.1 mol·L－1，c0(CH3COOH)＝0.4 mol·L－1，M(OH)2难溶于水，100.5＝3.2，下列说法正确的是(　　) A．CH3COOH的电离平衡常数为10－4.25 B．a、b两点c(CH3COOH)相等 C．c点，c(CH3COOH)>c(CH3COO－)＝c[M(CH3COO)2] D．M(CH3COO)2(aq)＋2OH－(aq)M(OH)2(s)＋2CH3COO－(aq)的K＝7.68×1018 2．(2025·江西九江三模)某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。25 ℃时，1.0 mol·L－1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lg c(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝。下列说法不正确的是(　　) A．曲线p为δ(H2A)的变化曲线 B．H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×101.33 C．b点：3c(A2－)>c(Na＋) D．a点：c(H＋)≈4.7×10－4.37 mol·L－1 选择题热点专项分级训练 可溶性电解质溶液微粒图像分析 【强基练】 1．(2025·黑吉辽蒙高考)室温下，将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L－1 NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX－pH曲线如图，Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数分别为K1和K2。NH的水解常数Kh(NH)＝10－9.25。下列说法错误的是(　　) pX＝－lg[c(X)/(mol·L－1)] X代表Ag＋、[Ag(NH3)]＋、[Ag(NH3)2]＋或NH3 A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线 B．D点：c(NH)－c(OH－)>0.1－c(H＋) C．K1＝103.24 D．C点：c(NH3)＝10－3.52 mol·L－1 2．(2025·河北邢台二模)室温下，向10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.05 mol·L－1的盐酸(或0.05 mol·L－1 NaOH溶液)，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A．根据题中信息不能判断NaHCO3溶液中HCO的水解程度与电离程度的大小 B．a→n→m过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小 C．a→b→c过程中：c(Na＋)<c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) D．m点的[c(Na＋)＋c(H＋)]小于c点的[c(Na＋)＋c(H＋)] 3．(2025·湖南邵阳二模)25 ℃时，向0.10 mol·L－1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的pH及－lg c(H＋)水，[c(H＋)水指由水电离出来的H＋]变化如图所示，下列说法正确的是(　　) A．水的电离程度：a>b>c B．V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，2c(H＋)＋c(A－)＝2c(OH－)＋c(HA) C．d点溶液中，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋) D．25 ℃时，反应A－＋H2OHA＋OH－的平衡常数为1.0×10－9.2 4．(2025·河南信阳二模)肼(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似，常温下，向一定浓度肼水溶液中通入HCl(忽略溶液体积变化)，测得pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与－lg X[X为c(N2H4)、c(N2H)、]的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．曲线L表示pOH与－lg c(N2H4)的变化关系 B．N2H4与过量的硫酸反应，生成的产物是(N2H6)SO4 C．pKb1＋pKb2＝21 D．b点溶液中：c(Cl－)<3c(N2H) 【培优练】 5．(2025·湖北高考)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10－3 mol·L－1。下列描述正确的是(　　) A．Cu＋＋3L[CuL3]＋的lg K＝0.27 B．当c(Cu＋)＝c{[CuL]＋}时，c{[CuL2]＋}＝2.0×10－4 mol·L－1 C．n从0增加到2，[CuLn]＋结合L的能力随之减小 D．若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，则2c{[CuL2]＋}<c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋} 6．(2025·河南高考)乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合H＋转化为[H2NCH2CH2NH3]＋(简写为HY＋)[H3NCH2CH2NH3]2＋(简写为H2Y2＋)。Ag＋与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y，通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag＋和Y的初始浓度分别为1.00×10－3 mol·L－1和1.15×10－2 mol·L－1。－lg[c(M)/(mol·L－1)]与－lg[c(Y)/(mol·L－1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag＋、[AgY]＋或[AgY2]＋)，分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY＋或H2Y2＋)。比如δ(H2Y2＋)＝。 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是[AgY2]＋ B．δ(HY＋)最大时对应的pH＝8.39 C．反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K1＝104.70 D．－lg[c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(HY＋)>c(H2Y2＋)>c(Y) 7．(2025·甘肃高考)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： ＋NH3CH2COOH＋NH3CH2COO－NH2CH2COO－。在25 ℃时，其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO－)＝ ]与溶液pH关系如图1所示。在100 mL 0.01 mol/L＋NH3CH2COOH·Cl－溶液中逐滴滴入0.1 mol/L NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(＋NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－) D．c点处2c(＋NH3CH2COOH)＋c(＋NH3CH2COO－)＋c(H＋)＝c(OH－) 学科网（北京）股份有限公司 $ 主题五　水溶液中的离子平衡 第13讲 选择题突破：可溶性电解质微粒变化图像分析 1．与pH有关的图像 (1)pH与稀释倍数的线性关系 ①HY为强酸、HX为弱酸 ②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) ③水的电离程度：d＞c＞a＝b ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②c(ROH)＞c(MOH) ③水的电离程度：a＞b (2)以常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例，分析pH～lg 曲线 ①确定各曲线的含义：二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg 或lg 越大，表示电离程度越大，因而N代表第一步电离曲线，M代表第二步电离曲线。 ②pH～lg 图是分布系数图的变形，通过找lg ＝0，依次确定pKan。 如图，可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。 2．酸碱滴定曲线分析 巧抓“五点”，突破中和滴定图像。例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。 3．分布系数图像 分布曲线指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 灵活使用交点微粒关系或特殊点计算平衡常数 Ka＝ 交点：c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)， 故Ka＝c(H＋)＝10－4.76 Ka1＝ A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)， 故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2；Ka2＝ B点：c(C2O)＝c(HC2O)，故Ka2＝10－4.2 4．变化观念下的水溶液中的其他图像 种类 具体类型 含义 变化规律 对数 图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg 越大，反应向正反应方向进行的程度越大 lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg 越大，稀释程度越大 AG＝lg c(H＋)与c(OH－)比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，＝1，AG＝0 负对 数图像 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 pC＝－lg c(C) C离子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小 分布 系数图 δ 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数 δ越大，该组分的所占比例越大 (1)利用交点可计算弱电解质的平衡常数。 (2)判断酸式盐的酸碱性：在最高点附近。 (3)判断酸式盐溶液中粒子浓度的大小；可从曲线上直接比较粒子浓度的大小 【高考失分点】 1．图像中的曲线与物质对应分析：根据横坐标判断纵坐标的变化关系，一般先看增—增、减—减、还是先增后减，如果都增或都减，再看斜率，还要注意主反应和副反应产物，主反应的产物产率要比副反应的产物高。(斜率的应用很重要，可以根据斜率的大小判断反应的快慢、离子结合数目的关系等) 2．灵活使用图像上的特殊点进行计算，一般用交点或零点计算平衡常数。 3．一定条件下的微粒(或表达式)大小关系比较：在灵活使用三大守恒的基础上，记住有关代表物的溶液粒子关系分析，对于两种微粒的大小比较也可以通过相关常数计算两者的比值与1的大小关系，再确定两种粒子的大小关系。 4．溶液中的平衡都是“弱平衡”：弱电解质的电离较弱，单一离子的水解较弱，水的电离极弱；弱离子的比较有时要根据相关的常数大小进行判断；特别注意多元弱酸，第一步电离可能是完全电离，后边几步存在电离平衡。 5．对于滴定有关图像，要注意曲线中点对应的溶液中的溶质种类和数量关系，进而判断微粒关系；特别注意在滴定过程中水的电离程度随溶液中溶质变化而变化。 1．(2025·河北高考)已知Cu2＋和L3－结合形成两种配离子[CuL]－和[CuL2]4－，常温下，0.100 mol·L－1的H3L和0.002 mol·L－1的CuSO4混合溶液中，HL2－和L3－的浓度对数lg c(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu2＋＝]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．Cu2＋＋L3－[CuL]－，K＝109.4 B．HL2－H＋＋L3－，K＝10－11.6 C．图中a点对应的pH＝4.2 D．当pH＝6.4时，体系中c(HL2－)>c([CuL2]4－)>c([CuL]－)>c(L3－) 【答案】　C 【解析】　HL2－和L3－之间存在HL2－H＋＋L3－转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以HL2－为主，则c(HL2－)>c(L3－)，lg c(HL2－)>lg c(L3－)，则曲线Ⅰ代表lg c(HL2－)，曲线Ⅱ代表lg c(L3－)，随着pH增大，HL2－H＋＋L3－正向移动，c(L3－)增大，Cu2＋和L3－结合形成配离子的反应依次为Cu2＋＋L3－[CuL]－　K1、L3－＋[CuL]－[CuL2]4－　K2，因此随pH增大，δCu2＋持续减小，为曲线Ⅲ，δ[CuL]－先增大后减小，为曲线Ⅳ，δ[CuL2]4－一直增大，为曲线Ⅴ，据此回答。曲线Ⅲ和曲线Ⅳ的交点代表δCu2＋＝δ[CuL]－，即c(Cu2＋)＝c([CuL]－)，由题图可知，此时lg c(L3－)＝－9.4，带入平衡表达式得K1＝＝＝109.4，A正确；曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点代表lg c(L3－)＝lg c(HL2－)，即c(L3－)＝c(HL2－)，此时pH＝11.6，带入平衡常数表达式得K＝＝10－11.6，B正确；曲线Ⅳ和曲线Ⅴ的交点代表，δ[CuL]－＝δ[CuL2]4－，即c([CuL2]4－)＝c([CuL]－)，此时lg c(L3－)＝－7.2，可得L3－＋[CuL]－[CuL2]4－的平衡常数K2＝＝＝107.2，a点时，δCu2＋＝δ[CuL2]4－，带入K1×K2＝×＝＝109.4×107.2＝1016.6，解得c(L3－)＝10－8.3 mol·L－1，且a点对应c(HL2－)＝0.1 mol·L－1，带入HL2－H＋＋L3－的平衡常数K＝＝10－11.6，计算得c(H＋)＝10－4.3 mol·L－1，故pH＝4.3，C错误；当pH＝6.4时，c(HL2－)最大，接近10－1 mol·L－1，结合B项中平衡常数可计算得c(L3－)≈10－6.2 mol·L－1，δ[CuL2]4－＝0.90，δ[CuL]－＝0.09，结合Cu元素守恒知，c([CuL2]4－)＝0.90×0.002 mol·L－1＝1.8×10－3 mol·L－1，c([CuL]－)＝0.09×0.002 mol·L－1＝1.8×10－4 mol·L－1，因此体系中c(HL2－)>c([CuL2]4－)>c([CuL]－)>c(L3－)，D正确。 2．(2025·云南高考)甲醛法测定NH的反应原理为4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋＋3H＋＋6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00 mL，加入足量甲醛反应后，用0.010 00 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H＋]＝]。下列说法正确的是(　　) A．废水中NH的含量为20.00 mg·L－1 B．c点：c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)＝c(OH－) C．a点：c[(CH2)6N4H＋]>c(H＋)>c(OH－)>c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H＋(CH2)6N4＋H＋的平衡常数K≈7.3×10－6 【答案】　D 【解析】　由题图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00 mL时到达滴定终点，由关系式NH～[(CH2)6N4H＋＋3H＋]～4OH－可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00 mL溶液中c(NH)＝4c(OH－)＝4×0.010 00 mol·L－1＝0.040 00 mol·L－1，则原废水中c(NH)＝0.040 00 mol·L－1×＝0.004 000 mol·L－1，因此，废水中NH的含量为0.004 000 mol×18 000 mg·mol－1·L－1＝72.00 mg·L－1，A错误；c点加入NaOH标准溶液的体积过量，且只过量了，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，浓缩后的废水中NH4Cl的浓度是NaOH标准溶液浓度的4倍，Cl－和Na＋均不参与离子反应，可以估算c点c(Cl－)>c(Na＋)，c[(CH2)6N4H＋]＋c(H＋)>c(OH－)，B错误；(CH2)6N4H＋在溶液中水解使溶液显酸性，类比NH3可知(CH2)6N4在溶液中与水作用发生电离而使溶液显碱性；a点为半滴定点，由其纵坐标可知溶液显酸性，说明(CH2)6N4H＋的水解作用强于(CH2)6N4的电离作用，可知溶液中相关粒子的浓度的大小关系为c[(CH2)6N4]>c[(CH2)6N4H＋]，C错误；由题图1和题图2可知，当pH＝6.00时，(CH2)6N4占比较高，δ[(CH2)6N4]＝0.88，则由氮守恒可知，δ[(CH2)6N4H＋]＝0.12，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则(CH2)6N4H＋(CH2)6N4＋H＋的平衡常数K＝＝≈7.3×10－6，D正确。 【解题攻略】　变化观念下的图像题解题方法突破 1．(2025·河北衡水中学三模)常温下M(ClO4)2－CH3COOH水溶液体系中，所有含碳物种的摩尔分数δ与pH变化关系如图所示。[如：δ(CH3COOH)＝] 已知：初始浓度c0[M(ClO4)2]＝0.1 mol·L－1，c0(CH3COOH)＝0.4 mol·L－1，M(OH)2难溶于水，100.5＝3.2，下列说法正确的是(　　) A．CH3COOH的电离平衡常数为10－4.25 B．a、b两点c(CH3COOH)相等 C．c点，c(CH3COOH)>c(CH3COO－)＝c[M(CH3COO)2] D．M(CH3COO)2(aq)＋2OH－(aq)M(OH)2(s)＋2CH3COO－(aq)的K＝7.68×1018 【答案】　D 【解析】　酸性较强时，含碳物种存在形式为CH3COOH，曲线Ⅰ代表δ(CH3COOH)，随着pH增大，醋酸电离程度变大，由已知条件初始浓度可知，c[M(CH3COO)2]最大值为0.1 mol·L－1，则δ[M(CH3COO)2]≤＝50%，由此可知，曲线Ⅱ代表δ[M(CH3COO)2]，其先增大后减小，说明随着pH增大，先生成了M(CH3COO)2，随后转化为M(OH)2难溶沉淀，则曲线Ⅲ代表δ(CH3COO－)，图中a点δ(CH3COOH)＝δ[M(CH3COO)2]，则c(CH3COOH)＝2c[M(CH3COO)2]，图中d点δ(CH3COO－)＝δ(CH3COOH)，则c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，据此解答。由CH3COOHH＋＋CH3COO－及d点c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，pH＝4.76，可知，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝1×10－4.76，A错误；从a到b，pH变大，醋酸的电离程度变大，则a点醋酸浓度大于b点，B错误；由题图可知，c点δ(CH3COO－)＝δ[M(CH3COO)2]，且δ(CH3COOH)最大，则c点存在c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＝2c[M(CH3COO)2]，C错误；题图中c点pH＝4.25时，c(OH－)＝10－9.75 mol·L－1，δ(CH3COO－)＝δ[M(CH3COO)2]＝30%、δ(CH3COOH)＝40%，由物料守恒可知，c(CH3COO－)＋2c[M(CH3COO)2]＋c(CH3COOH)＝0.4 mol·L－1，由此可知，c(CH3COO－)＝2c[M(CH3COO)2]＝0.12 mol·L－1、c(CH3COOH)＝0.16 mol·L－1，该反应的K＝＝＝＝＝0.24×1019.5＝7.68×1018，D正确。 2．(2025·江西九江三模)某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。25 ℃时，1.0 mol·L－1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lg c(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝。下列说法不正确的是(　　) A．曲线p为δ(H2A)的变化曲线 B．H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×101.33 C．b点：3c(A2－)>c(Na＋) D．a点：c(H＋)≈4.7×10－4.37 mol·L－1 【答案】　C 【解析】　NaHA溶液同时存在电离平衡HA－H＋＋A2－(Ka2＝10－4.37)和水解平衡HA－＋H2OH2A＋OH－(Kh2＝＝＝10－10.96)，1.0 mol·L－1 NaHA溶液的电离和水解程度均较小，含A粒子以HA－为主，曲线n为δ(HA－)随pc(Na＋)变化曲线，由于HA－电离程度大于水解程度，随溶液稀释c(HA－)减小，电离程度增幅较大，曲线m为δ(A2－)随pc(Na＋)变化曲线，曲线p为δ(H2A)随pc(Na＋)变化曲线；根据分析可知，曲线p为δ(H2A)随pc(Na＋)变化的曲线，A正确；H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝＝＝＝1.0×101.33，B正确；溶液均存在物料守恒，c(Na＋)＝c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)，b点时c(H2A)＝c(A2－)<c(HA－)，则3c(A2－)<c(Na＋)，C错误；Ka2＝＝10－4.37，a点时，c(H＋)＝ mol·L－1＝ mol·L－1＝≈4.7×10－4.37 mol·L－1，D正确。 选择题热点专项分级训练 可溶性电解质溶液微粒图像分析 【强基练】 1．(2025·黑吉辽蒙高考)室温下，将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L－1 NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX－pH曲线如图，Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数分别为K1和K2。NH的水解常数Kh(NH)＝10－9.25。下列说法错误的是(　　) pX＝－lg[c(X)/(mol·L－1)] X代表Ag＋、[Ag(NH3)]＋、[Ag(NH3)2]＋或NH3 A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线 B．D点：c(NH)－c(OH－)>0.1－c(H＋) C．K1＝103.24 D．C点：c(NH3)＝10－3.52 mol·L－1 【答案】　B 【解析】　pH越小，酸性越强，Ag＋浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表[Ag(NH3)2]＋，Ⅱ代表[Ag(NH3)]＋，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag＋，据此解答。根据以上分析可知Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线，A正确；溶液中存在电荷守恒，D点时溶液显碱性，则c(NH)－c(OH－)＜0.1－c(H＋)，B错误；根据图像可知D点时[Ag(NH3)]＋和Ag＋浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋可知K1＝103.24，C正确；C点时[Ag(NH3)2]＋和Ag＋浓度相等，B点时[Ag(NH3)2]＋和[Ag(NH3)]＋浓度相等，所以反应的[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数为103.8，因此K2＝103.24×103.8＝107.04，C点时[Ag(NH3)2]＋和Ag＋浓度相等，所以c(NH3)＝＝10－3.52 mol·L－1，D正确。 2．(2025·河北邢台二模)室温下，向10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.05 mol·L－1的盐酸(或0.05 mol·L－1 NaOH溶液)，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A．根据题中信息不能判断NaHCO3溶液中HCO的水解程度与电离程度的大小 B．a→n→m过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小 C．a→b→c过程中：c(Na＋)<c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) D．m点的[c(Na＋)＋c(H＋)]小于c点的[c(Na＋)＋c(H＋)] 【答案】　B 【解析】　NaHCO3溶液中加入盐酸，溶液的pH减小，加入NaOH溶液，溶液的pH增大，所以a→b→c是滴加盐酸的变化曲线，a→n→m是滴加NaOH溶液的变化曲线。a点溶液的pH>7，溶液显碱性，说明NaHCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度，故A错误；a→n→m是滴加NaOH溶液的变化曲线，存在电荷守恒：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于NaHCO3溶液和NaOH溶液浓度相等，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)不变，c(H＋)减小，c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小，故B正确；NaHCO3溶液存在c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，a→b→c过程中加入盐酸，生成NaCl、H2CO3，c点时pH＝4.0，则有二氧化碳气体逸出，可知c(Na＋)>c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，故C错误；m点和c点分别加入10 mL NaOH溶液和10 mL盐酸，c点c(Na＋)＝0.025 mol·L－1，c(H＋)＝10－4 mol·L－1，m点c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，c(H＋)＝10－11.3 mol·L－1，则m点的[c(Na＋)＋c(H＋)]大于c点的[c(Na＋)＋c(H＋)]，故D错误。 3．(2025·湖南邵阳二模)25 ℃时，向0.10 mol·L－1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的pH及－lg c(H＋)水，[c(H＋)水指由水电离出来的H＋]变化如图所示，下列说法正确的是(　　) A．水的电离程度：a>b>c B．V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，2c(H＋)＋c(A－)＝2c(OH－)＋c(HA) C．d点溶液中，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋) D．25 ℃时，反应A－＋H2OHA＋OH－的平衡常数为1.0×10－9.2 【答案】　D 【解析】　随着NaOH的加入，发生HA＋NaOH===NaA＋H2O，溶液的pH增大，水电离的氢离子浓度先增大后减小，故曲线②表示溶液pH随NaOH溶液体积的变化，曲线①表示－lg c(H＋)水随NaOH溶液体积的变化。水的电离程度：b>c>a，A错误；V(NaOH溶液)＝25.00 mL时，溶质为等浓度的HA、NaA，由质子守恒可得，2c(H＋)＋c(HA)＝2c(OH－)＋c(A－)，B错误；d点溶液为HA溶液与NaOH溶液恰好完全反应，溶质为NaA，由于A－离子水解，且溶液pH＞7，则离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；由初始条件下，0.10 mol·L－1的一元酸HA溶液中，水电离出来的c(H＋)＝1×10－11.1可知，Ka＝＝10－4.8，则反应A－＋H2OHA＋OH－的平衡常数Kh＝＝＝＝10－9.2，D正确。 4．(2025·河南信阳二模)肼(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似，常温下，向一定浓度肼水溶液中通入HCl(忽略溶液体积变化)，测得pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与－lg X[X为c(N2H4)、c(N2H)、]的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．曲线L表示pOH与－lg c(N2H4)的变化关系 B．N2H4与过量的硫酸反应，生成的产物是(N2H6)SO4 C．pKb1＋pKb2＝21 D．b点溶液中：c(Cl－)<3c(N2H) 【答案】　C 【解析】　N2H4溶于水后发生两步电离：N2H4＋H2ON2H＋OH－、N2H＋H2ON2H＋OH－，随着pOH的不断增大，溶液的碱性不断减弱，酸性不断增强，则c(N2H4)不断减小，－lg c(N2H4)不断增大，曲线M表示－lg c(N2H4)随pOH变化的曲线。对于反应N2H＋H2ON2H＋OH－，平衡常数Kb2＝，＝，－lg＝－lg Kb2－pOH，则此曲线为直线，所以L曲线表示－lg随pOH变化的曲线；N曲线表示－lg c(N2H)随pOH变化的曲线。由分析可知，曲线L表示pOH与－lg的变化关系，曲线M表示pOH与－lg c(N2H4)的变化关系，A不正确；N2H4与过量的硫酸反应，生成硫酸的酸式盐，化学式是(N2H6)(HSO4)2，B不正确；pOH＝10.5时，c(N2H4)＝c(N2H)，Kb1＝，Kb2＝，Kb1·Kb2＝＝c2(OH－)＝(10－10.5)2＝10－21，－lg(Kb1·Kb2)＝－lg 10－21＝21，所以pKb1＋pKb2＝21，C正确；b点溶液中，c(OH－)＝10－15 mol/L，c(H＋)＞c(OH－)，－lg＝0，c(N2H)＝c(N2H)，依据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(N2H)＋2c(N2H)＝c(H＋)＋3c(N2H)，所以c(Cl－)＞3c(N2H)，D不正确。 【培优练】 5．(2025·湖北高考)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10－3 mol·L－1。下列描述正确的是(　　) A．Cu＋＋3L[CuL3]＋的lg K＝0.27 B．当c(Cu＋)＝c{[CuL]＋}时，c{[CuL2]＋}＝2.0×10－4 mol·L－1 C．n从0增加到2，[CuLn]＋结合L的能力随之减小 D．若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，则2c{[CuL2]＋}<c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋} 【答案】　C 【解析】　Cu＋＋3L[CuL3]＋的K＝，当题图中δ{[CuL3]＋}＝δ(Cu＋)时，K＝，lg K＝－3lg c(L)，由图像可知，此时－1.6＜lg c(L)＜－1.2，则lg K≠0.27，A错误；当c(Cu＋)＝c{[CuL]＋}时，由图像可知，δ(Cu＋)＝δ{[CuL]＋}＝0.48，δ{[CuL3]＋}可忽略不计，则δ{[CuL2]＋}＝0.04，c{[CuL2]＋}＝0.04×1.0×10－3＝4×10－5 mol·L－1，B错误；[CuLn]＋结合L的离子方程式为[CuLn]＋＋L[CuLn＋1]＋，当δ{[CuLn]＋}＝δ{[CuLn＋1]＋}时，K＝，由图像交点可知，随着n变大，c(L)逐渐变大，则K值变小，说明[CuLn]＋结合L的能力随之减小，C正确；若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，由图像交点可知，δ{[CuL]＋}＝δ{[CuL3]＋}＜0.2，δ{[CuL2]＋}＞0.6，则c{[CuL2]＋}＞2c{[CuL3]＋}，故2c{[CuL2]＋}＞c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋}，D错误。 6．(2025·河南高考)乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合H＋转化为[H2NCH2CH2NH3]＋(简写为HY＋)[H3NCH2CH2NH3]2＋(简写为H2Y2＋)。Ag＋与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y，通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag＋和Y的初始浓度分别为1.00×10－3 mol·L－1和1.15×10－2 mol·L－1。－lg[c(M)/(mol·L－1)]与－lg[c(Y)/(mol·L－1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag＋、[AgY]＋或[AgY2]＋)，分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY＋或H2Y2＋)。比如δ(H2Y2＋)＝。 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是[AgY2]＋ B．δ(HY＋)最大时对应的pH＝8.39 C．反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K1＝104.70 D．－lg[c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(HY＋)>c(H2Y2＋)>c(Y) 【答案】　D 【解析】　Ag＋与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子，发生的反应为Ag＋＋Y[AgY]＋、[AgY]＋＋Y[AgY2]＋，故随着Y浓度的变大，Ag＋浓度变小，[AgY]＋先增大后减小，[AgY2]＋增大，则从图像上(从右向左表示Y的浓度变大)可以看出，曲线Ⅰ表示[AgY2]＋浓度，Ⅱ表示[AgY]＋浓度，Ⅲ表示Ag＋浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，H2Y2＋浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示H2Y2＋浓度，曲线Ⅴ表示HY＋浓度，曲线Ⅵ表示Y浓度，据此解题。由分析可知，曲线Ⅰ表示[AgY2]＋，A正确；由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一步电离方程式为Y＋H2OHY＋＋OH－，Kb1＝，当c(HY＋)＝c(Y)时，c(H＋)＝10－9.93，c(OH－)＝10－4.07，则Kb1＝10－4.07，同理Kb2＝10－7.15，Kb1·Kb2＝×＝＝10－11.22，由图像可知，当δ(H2Y2＋)＝δ(Y)时，δ(HY＋)最大，则c(OH－)＝10－5.61，pOH＝5.61，pH＝8.39，B正确；反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K＝，由题图可知，当c(Y)＝10－4.70时，c[AgY]＋＝c(Ag＋)，则K＝＝104.70，C正确；－lg[c(Y)/(mol·L－1)]＝3.00时，c(Y)＝10－3 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－5.01，c[AgY2]＋＝c[AgY]＋，由物料守恒可知，c(Ag＋)＋c[AgY2]＋＋c[AgY]＋＝10－3 mol·L－1，则c[AgY2]＋＝c[AgY]＋＝4.95×10－4 mol·L－1，Y的初始浓度为1.15×10－2 mol·L－1，由物料守恒得2c[AgY2]＋＋c[AgY]＋＋c(Y)＋c(HY＋)＋c(H2Y＋)＝1.15×10－2 mol·L－1，代入数据，c(Y)＋c(HY＋)＋c(H2Y＋)≈0.01 mol·L－1，则δ(Y)＝＝＝0.1，由图像可知，pH在8.39～9.93之间，此时c(HY＋)＞c(Y)＞c(H2Y2＋)，D错误。 7．(2025·甘肃高考)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： ＋NH3CH2COOH＋NH3CH2COO－NH2CH2COO－。在25 ℃时，其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO－)＝ ]与溶液pH关系如图1所示。在100 mL 0.01 mol/L＋NH3CH2COOH·Cl－溶液中逐滴滴入0.1 mol/L NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(＋NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－) D．c点处2c(＋NH3CH2COOH)＋c(＋NH3CH2COO－)＋c(H＋)＝c(OH－) 【答案】　C 【解析】　由题图1可知，随着pH增大，平衡＋NH3CH2COOH＋NH3CH2COO－NH2CH2COO－右移，＋NH3CH2COOH的分布分数减少，＋NH3CH2COO－先增加后减少，NH2CH2COO－最后增加，a点代表＋NH3CH2COO－和NH2CH2COO－分布分数相等的点；题图2中b点滴入NaOH为10 mL，＋NH3CH2COOH·Cl－和NaOH的物质的量相等，得到NH3CH2COO－，c点＋NH3CH2COOH·Cl－和NaOH的物质的量之比为1∶2，得到主要粒子为NH2CH2COO－。根据分析可知，随着pH增大，＋NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表＋NH3CH2COOH的分布分数，A正确；a点代表＋NH3CH2COO－和NH2CH2COO－分布分数相等的点，二者浓度相等，pKa2＝9.6，Ka2＝＝c(H＋)＝10－9.6，pH＝9.6，B正确；题图2中b点滴入NaOH为10 mL，＋NH3CH2COOH·Cl－和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为＋NH3CH2COO－，＋NH3CH2COO－存在电离和水解，Ka2＝10－9.6，Kh＝＝＝10－11.6，电离大于水解，则c(＋NH3CH2COOH)<c(NH2CH2COO－)，C错误；c点＋NH3CH2COOH·Cl－和NaOH的物质的量之比为1∶2，得到主要粒子为NH2CH2COO－，根据质子守恒，有2c(＋NH3CH2COOH)＋c(＋NH3CH2COO－)＋c(H＋)＝c(OH－)，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $