内容正文:
主题四 化学反应能量与机理、速率与平衡
第10讲 选择题突破:化学反应能量与机理
1.化学动力学与反应历程
化学动力学是研究化学反应进行的速率和反应历程(即机理)的科学。所谓反应历程就是反应物按什么途径,经过哪些步骤,才能转化为最终产物。选择适当的反应途径,可以使热力学由预期转变为现实。
2.过渡态理论
3.催化机理能垒图
在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理:H2O2+I-―→H2O+IO- 慢,H2O2+IO-―→O2+I-+H2O 快;在该反应中I-为催化剂,IO-为中间产物。每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小,能垒越大,反应速率越慢。例如:在Rh催化下,甲酸分解制H2反应的过程如图所示。
其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面,该反应过程中决速步骤的化学方程式为HCOOH*===HCOO*+H*;甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-0.16NA eV·mol-1。
4.反应机理循环图示及分析
(1)位于“环上”的物质⑤是催化剂,⑥、⑦、⑧是中间体。
(2)“入环”的物质为反应物,如①和④。
(3)“出环”的物质为生成物,如②和③。
【高考失分点】
1.过渡态理论图中,处于能量最高点的是反应的过渡态,波峰的个数等于过渡态数;在多步反应中两个过渡态之间的是反应的中间体,波谷个数就是中间体的数目;整个反应ΔH=Ea正-Ea逆,还等于每一个基元反应的ΔH之和。
2.催化机理能垒图中,(1)在催化机理能垒图中,有几个活化状态(自由基状态),就有几个基元反应;(2)整个反应的反应速率是由能垒最大反应最慢的一步决定,又称为决速步骤;(3)用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好;(4)相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
1.(2025·云南高考)铜催化下,由CO2电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是( )
A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应
B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为
D.催化剂Cu可降低反应热
2.(2025·广东高考)某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中O2获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上( )
A.负极反应的催化剂是ⅰ
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C.电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D.相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
3.(2025·河北高考)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2O3(s)+2NH3(g)2GaN(s)+3H2O(g)制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
下列说法错误的是( )
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2O(g)脱去步骤的活化能为2.69 eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
1.(2025·河北邯郸三模)对上述2-甲基呋喃()的形成机理进行进一步研究(如图1所示,*表示吸附态,部分吸附产物已略去),各路径的决速步已在图2中标出。下列说法错误的是( )
A.2-甲基呋喃的形成存在四条路径
B.c→d的反应为===+OH*
C.各路径中的决速步关键都是C—O键的断裂
D.→a→b→为最优路径
2.(2025·湖南益阳三模)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系,高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成,C40H20(g),H·C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.图示历程包括3个基元反应,其中第三个反应的反应速率最慢
B.该过程中没有极性键的形成
C.C40H10纳米碗中有6个五元环和10个六元环结构
D.加入催化剂既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成C40H10的反应速率
选择题热点专项分级训练 化学反应能量与机理
【强基练】
1.(2025·河南高考)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2CH3(g)CH3CH===CH2(g)+H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,*CH3CHCH2+2*H―→CH3CH==CH2(g)+H2(g)中部分进程已省略)。
下列说法正确的是( )
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为*CH3CH2CH3―→*CH3CHCH3+*H
2.(2024·广东选考)对反应S(g)T(g)(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,c平(S)/c平(T)增大,c平(S)/c平(I)减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图(——为无催化剂,为有催化剂)为( )
3.(2024·广西选考)烯烃进行加成反应的一种机理如下:
此外,已知实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是( )
A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—H2
B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成
C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl
D.烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易
4.(2025·北京高考)乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2==CHOOCCH3)的过程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.①中反应为4CH3COOH+O2+2Pd―→2Pd(CH3COO)2+2H2O
B.②中生成CH2==CHOOCCH3的过程中,有σ键断裂与形成
C.生成CH2==CHOOCCH3总反应的原子利用率为100%
D.Pd催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
5.(2025·河北保定三模)在金属催化剂表面发生*CO2―→*C2H4转化的过程可能为*CO2―→*COOH―→*CO―→*OCCO―→*C2H4(*表示吸附在催化剂表面)。其中部分物种在催化剂表面的吸附构型如图甲所示(*H已省略),反应历程中的相对能量如图乙所示。
下列说法中错误的是( )
A.*CO2―→*C2H4碳元素发生了还原反应
B.电负性:Cu>Cs
C.反应过程中还有H2O生成
D.Cu催化剂比Cu-Cs复合催化剂更容易吸附CO和OCCO
【培优练】
6.(2025·河北廊坊、唐山二模)过一硫酸()为一元强酸,在一定条件下可将酮和烯烃分别转化为酯和环氧类物质,反应机理如下,R1、R2、R3、R4、R5均为烃基。(已知:C—O键键能大于O—O键能)
下列说法错误的是( )
A.H2SO5具有强氧化性,且HSO的结构为
B.异丁烯与丙酮的反应类似⑤,反应的化学方程式为
C.反应过程中有非极性键的断裂与形成
D.为烯烃转化过程中的催化剂
7.(2025·河北邯郸二模)卤代烃(CH3)3CBr在乙醇中发生醇解反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是( )
A.(CH3)3CBr的醇解反应包含3个基元反应
B.升高温度,有利于提高(CH3)3CBr的平衡转化率
C.该反应的决速步骤为(CH3)3CBr===(CH3)3C++Br-
D.若在乙醇中加入少量的乙醇钠,可加快反应速率
8.(2025·湖北襄阳三模)吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步脱氢产物及其相对能量如图,下列说法错误的是( )
A.甲醇脱氢生成CO的过程中有极性键的断裂
B.b→c的反应式为(—CH2OH)top―→CH2O+H
C.a→i与a→j的过程中均有π键的形成
D.b→c与b→d的过程均断裂了氢氧键
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主题四 化学反应能量与机理、速率与平衡
第10讲 选择题突破:化学反应能量与机理
1.化学动力学与反应历程
化学动力学是研究化学反应进行的速率和反应历程(即机理)的科学。所谓反应历程就是反应物按什么途径,经过哪些步骤,才能转化为最终产物。选择适当的反应途径,可以使热力学由预期转变为现实。
2.过渡态理论
3.催化机理能垒图
在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理:H2O2+I-―→H2O+IO- 慢,H2O2+IO-―→O2+I-+H2O 快;在该反应中I-为催化剂,IO-为中间产物。每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小,能垒越大,反应速率越慢。例如:在Rh催化下,甲酸分解制H2反应的过程如图所示。
其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面,该反应过程中决速步骤的化学方程式为HCOOH*===HCOO*+H*;甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-0.16NA eV·mol-1。
4.反应机理循环图示及分析
(1)位于“环上”的物质⑤是催化剂,⑥、⑦、⑧是中间体。
(2)“入环”的物质为反应物,如①和④。
(3)“出环”的物质为生成物,如②和③。
【高考失分点】
1.过渡态理论图中,处于能量最高点的是反应的过渡态,波峰的个数等于过渡态数;在多步反应中两个过渡态之间的是反应的中间体,波谷个数就是中间体的数目;整个反应ΔH=Ea正-Ea逆,还等于每一个基元反应的ΔH之和。
2.催化机理能垒图中,(1)在催化机理能垒图中,有几个活化状态(自由基状态),就有几个基元反应;(2)整个反应的反应速率是由能垒最大反应最慢的一步决定,又称为决速步骤;(3)用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好;(4)相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
1.(2025·云南高考)铜催化下,由CO2电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是( )
A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应
B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为
D.催化剂Cu可降低反应热
【答案】 C
【解析】 由题图可知,Ⅰ到Ⅱ的过程中消耗了氢离子和电子,属于还原反应,A错误;Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根C—H键,如图,有极性键生成,不是非极性键,B错误;Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根C—H键,由Ⅲ结合氢离子和电子可知,Ⅲ到Ⅳ也生成了一根C—H键,Ⅳ到Ⅴ才结合CO,可知Ⅳ的示意图为,C正确;催化剂可改变活化能,加快反应速率,不能改变反应热,D错误。
2.(2025·广东高考)某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中O2获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上( )
A.负极反应的催化剂是ⅰ
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C.电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D.相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
【答案】 C
【解析】 该燃料电池为氢氧燃料电池,由题图可知该原电池的电解质溶液为酸性,氢气发生氧化反应,作负极,电极方程式为H2-2e-===2H+;氧气发生还原反应,作正极,电极方程式为O2+4e-+4H+===2H2O。由分析可知,氧气发生还原反应,作正极,正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;图a中,ⅰ到ⅱ过程为O2获得第一个电子的过程,根据题中信息,O2获得第一个电子的过程最慢,则ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高,B错误;氢气发生氧化反应,作负极,电极方程式为H2-2e-===2H+,同时,反应负极每失去1个电子,就会有一个H+通过质子交换膜进入正极室,故电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变,C正确;由图a、c可知,氧气催化循环一次需要转移4个电子,氢气催化循环一次需要转移2个电子,相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同,D错误。
3.(2025·河北高考)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2O3(s)+2NH3(g)2GaN(s)+3H2O(g)制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
下列说法错误的是( )
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2O(g)脱去步骤的活化能为2.69 eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
【答案】 D
【解析】 观察历程图可知,反应ⅰ中Ga2O3(s)+NH3(g)的相对能量为0,经TS1、TS2、TS3完成反应,生成Ga2O2NH(s)和H2O,此时的相对能量为0.05 eV,因此体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A正确;反应ⅱ中因H2O(g)脱去步骤需要经过TS5,则活化能为0.70 eV与TS5的相对能量差,即3.39 eV-0.70 eV=2.69 eV,B正确;反应ⅲ从Ga2ON2H2(s)生成2GaN(s)+H2O(g)经历过渡态TS6、TS7,说明该反应分两步进行,包含2个基元反应,C正确;整个反应历程中,活化能最高的步骤是反应ⅲ中的TS7对应的反应步骤(活化能为3.07 eV),所以总反应的速控步包含在反应ⅲ中,D错误。
【解题攻略】 化学反应历程与机理题型解题方法突破
定“一剂”
催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的,即先消耗,后生成
找“三物”
反应物
通过一个箭头进入整个历程的物质,即只进不出
生成物
通过一个箭头最终脱离整个历程的物质,即只出不进
中间体
先生成,后消耗的物质
1.(2025·河北邯郸三模)对上述2-甲基呋喃()的形成机理进行进一步研究(如图1所示,*表示吸附态,部分吸附产物已略去),各路径的决速步已在图2中标出。下列说法错误的是( )
A.2-甲基呋喃的形成存在四条路径
B.c→d的反应为===+OH*
C.各路径中的决速步关键都是C—O键的断裂
D.→a→b→为最优路径
【答案】 D
【解析】 如图1,2-甲基呋喃生成路径有:→a→b→、→a→c→d→、→e→c→d→、→e→f→四条路径,故A正确;如题图1,c→d的反应为===+OH*,故B正确;如题图2,决速步为a→b、c→d、e→f,均为C—O键断裂,故C正确;c→d的决速步活化能最小,因此→e→c→d→为最优路径,故D错误。
2.(2025·湖南益阳三模)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系,高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成,C40H20(g),H·C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.图示历程包括3个基元反应,其中第三个反应的反应速率最慢
B.该过程中没有极性键的形成
C.C40H10纳米碗中有6个五元环和10个六元环结构
D.加入催化剂既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成C40H10的反应速率
【答案】 D
【解析】 由反应历程可知,包含3个基元反应,分别为C40H20+H··C40H19+H2,·C40H19·C40H19′,·C40H19′C40H18+H·,其中第三个反应的活化能最大,反应速率最慢,A项正确;该过程中涉及C—H键的断裂,C—C键的断裂和C—C键、H—H键的形成,没有极性键的形成,B项正确;由C40H20的结构可知其中含有1个五元环,10个六元环,每脱两个氢形成一个五元环,则C40H10总共含有6个五元环,10个六元环,C项正确;催化剂只能改变反应速率不能提高反应物的平衡转化率,D项错误。
选择题热点专项分级训练 化学反应能量与机理
【强基练】
1.(2025·河南高考)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2CH3(g)CH3CH===CH2(g)+H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,*CH3CHCH2+2*H―→CH3CH==CH2(g)+H2(g)中部分进程已省略)。
下列说法正确的是( )
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为*CH3CH2CH3―→*CH3CHCH3+*H
【答案】 C
【解析】 由题图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A错误;平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;由题图可知,丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸附态更稳定,C正确;活化能高的反应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为*CH3CHCH3―→*CH3CHCH2+*H或*CH3CHCH3+*H―→*CH3CHCH2+2*H,D错误。
2.(2024·广东选考)对反应S(g)T(g)(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,c平(S)/c平(T)增大,c平(S)/c平(I)减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图(——为无催化剂,为有催化剂)为( )
【答案】 A
【解析】 提高反应温度,c平(S)/c平(T)增大,说明反应S(g)T(g)的平衡逆向移动,即该反应为放热反应,c平(S)/c平(I)减小,说明S生成中间产物I的反应平衡正向移动,属于吸热反应,由此可排除C、D选项,加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短,即反应的决速步骤的活化能下降,使得反应速率大幅加快,活化能大的步骤为决速步骤,符合条件的反应历程示意图为A,故A正确。
3.(2024·广西选考)烯烃进行加成反应的一种机理如下:
此外,已知实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是( )
A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—H2
B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成
C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl
D.烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易
【答案】 B
【解析】 HCl中氢带正电荷、氯带负电荷,结合机理可知,乙烯与HCl反应的中间体为氢和乙烯形成正离子:CH3—H2,A正确;氯水中存在HClO,其结构为H—O—Cl,其中Cl带正电荷、OH带负电荷,结合机理可知,乙烯与氯水反应可能会有CH2ClCH2OH生成,B错误;由机理,第一步反应为慢反应,决定反应的速率,溴原子半径大于氯,HBr中氢溴键键能更小,更容易断裂,反应更快,则卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HCl,C正确;已知实验测得CH2==CH2、CH3CH==CH2、(CH3)2C==CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小;则烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易,D正确。
4.(2025·北京高考)乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2==CHOOCCH3)的过程示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.①中反应为4CH3COOH+O2+2Pd―→2Pd(CH3COO)2+2H2O
B.②中生成CH2==CHOOCCH3的过程中,有σ键断裂与形成
C.生成CH2==CHOOCCH3总反应的原子利用率为100%
D.Pd催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
【答案】 C
【解析】 ①中反应物为CH3COOH、O2、Pd,生成物为H2O和Pd(CH3COO)2,方程式为4CH3COOH+O2+2Pd―→2Pd(CH3COO)2+2H2O,A正确;②中生成CH2==CHOOCCH3的过程中,有C—H断开和C—O的生成,存在σ键断裂与形成,B正确;生成CH2==CHOOCCH3总反应中有H2O生成,原子利用率不是100%,C错误;Pd是反应的催化剂,改变了反应的历程,提高了反应速率,D正确。
5.(2025·河北保定三模)在金属催化剂表面发生*CO2―→*C2H4转化的过程可能为*CO2―→*COOH―→*CO―→*OCCO―→*C2H4(*表示吸附在催化剂表面)。其中部分物种在催化剂表面的吸附构型如图甲所示(*H已省略),反应历程中的相对能量如图乙所示。
下列说法中错误的是( )
A.*CO2―→*C2H4碳元素发生了还原反应
B.电负性:Cu>Cs
C.反应过程中还有H2O生成
D.Cu催化剂比Cu-Cs复合催化剂更容易吸附CO和OCCO
【答案】 D
【解析】 碳元素化合价降低,发生了还原反应,A项正确;Cu-Cs复合催化剂中CO中的O只吸附在Cs表面,说明Cs有带正电的趋势,因此电负性:Cu>Cs,B项正确;*H结合*CO2中的O生成H2O,C项正确;由图乙可知,Cu-Cs复合催化剂吸附CO和OCCO状态能量低,D项错误。
【培优练】
6.(2025·河北廊坊、唐山二模)过一硫酸()为一元强酸,在一定条件下可将酮和烯烃分别转化为酯和环氧类物质,反应机理如下,R1、R2、R3、R4、R5均为烃基。(已知:C—O键键能大于O—O键能)
下列说法错误的是( )
A.H2SO5具有强氧化性,且HSO的结构为
B.异丁烯与丙酮的反应类似⑤,反应的化学方程式为
C.反应过程中有非极性键的断裂与形成
D.为烯烃转化过程中的催化剂
【答案】 B
【解析】 由题干过一硫酸的结构式可知,HSO的结构为,结构中含有过氧键,故H2SO5具有强氧化性,A正确;由题干转化信息可知,异丁烯与丙酮的反应类似⑤即R1、R2、R4、R5为甲基,R3为H,反应的化学方程式为,B错误;由题干转化信息可知,反应过程中有O—O、C==C等非极性键的断裂和有C—C非极性键的形成,C正确;由题干转化信息可知,参与了反应,但反应前后没有发生改变,即为烯烃转化过程中的催化剂,D正确。
7.(2025·河北邯郸二模)卤代烃(CH3)3CBr在乙醇中发生醇解反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是( )
A.(CH3)3CBr的醇解反应包含3个基元反应
B.升高温度,有利于提高(CH3)3CBr的平衡转化率
C.该反应的决速步骤为(CH3)3CBr===(CH3)3C++Br-
D.若在乙醇中加入少量的乙醇钠,可加快反应速率
【答案】 B
【解析】 从题图中看出有三个过渡态,(CH3)3CBr的醇解反应包含3个基元反应,故A正确;由题图可知,该反应过程中反应物的总能量高于生成物的总能量,为放热反应,升高温度,不利于提高(CH3)3CBr的平衡转化率,故B错误;慢反应为总反应的决速步,该反应中(CH3)3CBr===(CH3)3C++Br-的活化能最大,反应速率最慢,为该反应的决速步骤,故C正确;若在乙醇中加入少量的乙醇钠,乙醇钠在反应中可以提供更多的活性亲核物种,从而增加与卤代烃分子发生反应的机会,进而加快整个反应的速率,故D正确。
8.(2025·湖北襄阳三模)吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步脱氢产物及其相对能量如图,下列说法错误的是( )
A.甲醇脱氢生成CO的过程中有极性键的断裂
B.b→c的反应式为(—CH2OH)top―→CH2O+H
C.a→i与a→j的过程中均有π键的形成
D.b→c与b→d的过程均断裂了氢氧键
【答案】 D
【解析】 甲醇脱氢生成CO的过程中有极性键C—H的断裂,故A正确;由题图可知,b→c的过程中(—CH2OH)top转化为CH2O,由原子守恒可知,该过程的反应式为(—CH2OH)top―→CH2O+H,故B正确;a→i的过程中CH3OH先转化为CH2O,有碳氧双键生成,有π键的形成;a→j的过程中CH3OH最终转化成了—CO,有碳氧双键生成,有π键的形成,故C正确;b→c的过程中(—CH2OH)top转化为CH2O,断裂了氢氧键;b→d的过程中(—CH2OH)top转化为(—CHOH)top,断裂了碳氢键,没有断裂氢氧键,故D错误。
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