精品解析：四川省绵阳市2026届高三上学期第二次诊断性考试 化学试题[A]

高中2023级第二次诊断性考试 化学 注意事项： 1.考生领到答题卡后，须在规定区域填写本人的姓名、考号和班级。 2.考生回答选择题时，选出每小题答案后，须用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。考生回答非选择题时，须用0.5mm黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上。选择题和非选择题的答案写在试卷或草稿纸上无效。 3.考生不得将答题卡带离考场，考试结束后由监考员收回。 可能用到的相对原子质量：H1 C12 O16 Ag108 一、单项选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 1. 化学与生活密切相关，下列叙述错误的是 A. 具有强氧化性，能用于饮用水消毒 B. 铁的发蓝处理可形成致密的氧化膜 C. 氟利昂产生的氯原子自由基会长久的破坏臭氧层 D. 含增塑剂的聚氯乙烯薄膜可用于生产食品包装袋 2. 下列与物质性质相关的说法正确的是 A. 石膏用于点卤制豆腐，因为可使蛋白质变性 B. 硫化橡胶强度高，因为硫化后由线性结构转化为网状结构 C. 的熔点高于，因为前者的分子间作用力更大 D. 户外着装的冲锋衣具有速干性，因为聚酯纤维中含亲水基 3. 在一定量水存在的情况下，可与反应生成一元中强酸：。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 的VSEPR模型为三角锥形 B. 为正盐，其水溶液呈中性 C. 的电子式： D. 生成氧化产物，断裂个键 4. 香豆素类化合物甲基白花前胡内酯的结构如图。下列说法错误的是 A. 该分子中含2个手性碳原子 B. 该分子中所有碳原子不能共平面 C. 该物质最多消耗 D. 该物质与浓硫酸共热可能有键生成 5. 解释下列现象或事实的方程式错误的是 A. 硫化钠溶液在空气中变浑浊： B. 盛放溶液的试剂瓶不能用玻璃塞： C. 澄清石灰水与少量小苏打溶液混合产生沉淀： D. 沉淀溶于浓氨水得到深蓝色溶液： 6. 下列实验装置使用正确的是 A．制备乙炔并检验其还原性 B．制备并收集 C．制备溴苯并验证有HBr生成 D．制备并比较C与Si的非金属性 A. A B. B C. C D. D 7. 研究表明，乙酰丙酮()存在酮式和烯醇式互变形成的平衡体系： 下列说法错误的是 A. 向乙酰丙酮中加入金属钠能产生气泡 B. 能与HCN加成可证实乙酰丙酮存在酮式异构体 C. 由酮式向烯醇式转化时，位的比位的活泼 D. 形成分子内氢键可增强烯醇式异构体的稳定性 8. 化合物可用作定色剂，W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素。的原子核内无中子，与同族，的层电子总数是未成对电子数的3倍，比的价电子数少1。下列说法正确的是 A. 分子极性： B. 第一电离能： C. 该化合物中，的杂化方式为 D. W、X、Y只能构成共价化合物 9. 聚合物是一种热塑性弹性体。其合成反应如下： 说明：。 下列说法正确的是 A. 含两种官能团，在稀中可稳定存在 B. 是1，4-丁二醇，可与乙酸发生缩聚反应 C. ，聚合物Z可经降解生成二胺 D. 以上转化中，存在键的断裂与形成 10. 我国科研工作者利用作为光催化剂，以、和芳香烃为原料可制得氯代芳烃。研究发现，该方法可选择性地对进行氯化，有关反应机理如图所示： 下列说法正确的是 A. 步骤①~③中，与均属于中间产物 B. 步骤③反应为 C. 每制得，消耗的物质的量为 D. 若用代替，则最终可得到 11. 一种主要成分为的钒铅矿(杂质元素为、)，通过如下工艺可制得。已知：沉淀的最佳范围为。 电炉焙烧步骤反应：。 下列说法错误的是 A. “出炉气”可用碱液吸收以避免环境污染 B. “浸取”中热水的作用是增大的溶解度 C. “除硅铝”经调节将转化为除去 D. “沉钒”中析出时，需要加入过量 12. 某研究小组将持续通入漂粉精溶液中，观察到以下现象：a.液面上方出现白雾；b.稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色；c.稍后，出现大量白色沉淀。下列与该实验相关的推测不合理的是 A. 将漂粉精溶液滴在试纸上，试纸先变蓝后变白 B. 现象b、c能充分证明现象的白雾是由导致的 C. 现象中溶液变为黄绿色与溶液酸性的增强有关 D. 现象中的白色沉淀是，溶液黄绿色最终将褪去 13. 以石墨或甲烷为原料可制备金刚石，石墨和金刚石的晶胞如图所示。 下列说法错误的是 A. 甲烷转化为金刚石后，晶体类型发生改变 B. 石墨晶体层间距远大于碳碳键长，层间没有化学键 C. 金刚石晶胞中位和位碳原子的核间距为 D. 若石墨和金刚石的晶胞体积比为，则其密度比为 14. 下图所示装置可用于制备。向、两室各加入溶液，经测定，当装置工作时，除制得一定量，还在电极表面收集到气体，电解效率，忽略其他副反应和溶液体积变化。 已知：电解效率 下列说法正确的是 A. a极上的电极反应为 B. 工作一段时间后，a、b两室溶液浓度均不变 C. 室与室收集到的气体的物质的量之比为 D. 时，制得的浓度为 15. 常温下，溶液中所有含组分的摩尔分数与变化关系如图中各虚线所示；和在溶液(浓度保持不变)中达到沉淀溶解平衡时，与的关系如图中实线所示(已知：为金属离子和的浓度，易溶于水)。 下列说法正确的是 A. 直线②表示与的关系 B. ， C. 化合物不能溶于稀 D. 时溶液中 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16. 银广泛应用于化工、电子和工业催化等领域，某团队采用如下工艺从银锌电池(含有、、和少量与石墨)中回收银。 回答下列问题： （1）与同族且相邻，基态原子的价电子排布式为_______。 （2）“氧化浸出”时，Ag参与反应的离子方程式为_______。 （3）“氧化浸出”用硝酸-双氧水协同法浸取，优点是_______，随温度升高，浸出率先增大后减小，其原因是_______。 （4）“滤液”中的阳离子主要有_______。 （5）“浸出”步骤的反应原理为：。将初始浓度相同的溶液加入一定量的中，测不同时银的浸出率，结果如图。在6以下时银浸出率很低，其原因是_______。 （6）甘蔗渣水解液中，对还原起主要作用的官能团名称是_______。 （7）“还原”得到的银锭纯度测定：(白色) 取银锭样品用稀硝酸溶解，得到待测液。取待测液，滴加2滴溶液，再用溶液沉淀，当出现稳定的浅红色时消耗溶液。 ①上述过程中的作用是_______。 ②银锭的质量分数是_______%。 17. 光催化技术是利用太阳能驱动化学反应的前沿方向。某课题组采用以下工艺，通过光催化水产生羟基自由基而启动反应，再利用将对二甲苯选择性氧化为对甲基苯甲酸。 反应原理： 实验步骤： I.在的双颈圆底烧瓶中，加入少量二氧化钛纳米管粉末、对二甲苯和乙腈-水混合溶液(体积比4：1)。 II.连通氧气源，开启冷凝水和磁力搅拌，光照。每隔一定时间，用注射器抽取少量反应液，分析产物组成。一段时间后，终止反应。 III.将反应液离心分离出固体催化剂。将上清液转移至圆底烧瓶，蒸除乙腈溶剂。向剩余的水相中加入过量稀溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，再用稀盐酸酸化至，析出白色固体。抽滤、洗涤、用无水干燥得产品。 回答下列问题： （1）对比作氧化剂，简要阐述本工艺的优点_______(答出两点即可)。 （2）步骤I采用“乙腈-水混合溶液”而不只用乙腈的主要原因是_______。 （3）产率随步骤II反应时间的变化关系如下表所示，可判断获得对甲基苯甲酸的最佳反应时间为_______，超过反应时间，产率下降的可能原因是_______。 反应时间/h 1 2 3 4 6 8 10 12 对甲基苯甲酸产率/% 18 38 58 75 85 78 70 65 （4）步骤III中加入后，发生反应的化学方程式是_______、_______。 （5）在最佳反应时间时，理论上可获得对甲基苯甲酸的最大产量为_______g(结果保留3位有效数字)。 （6）实验小组获得产品的质谱图，推测产物中是否混有杂质，并说明理由_______。 18. 甘油与水蒸气重整获得过程中的主要反应： ①甘油分解： ②水气变换： 已知：为物质生成焓，反应焓变产物生成焓之和-反应物生成焓之和。相关物质的生成焓如下表所示。 物质 -242 -394 0 -669 反应产物的选择性定义为。 回答下列问题： （1）甘油与水蒸气重整获得的总反应③，其热化学方程式为_______，_______0(填“>”、“＜”或“=”)，反应在_______(填“高温”或“低温”)自发进行。 （2）在甘油与水蒸气重整的过程中，存在甲烷化副反应④： 。反应达平衡时，温度对、、选择性的影响情况如图所示。图中表示选择性的曲线是_______(填“a”或“b”)，以后，的选择性随温度升高呈减小趋势，结合化学反应原理加以解释_______。 （3）维持压强，在温度为条件下，与发生上述反应达平衡状态时，测得体系中部分组分的物质的量如下表所示： 组分 CO 物质的量/mol 0.6 9.6 0.6 4.2 结合上表数据，、条件下，的平衡转化率为_______%，甲烷化反应的平衡常数_______(用含的计算式表示，无须化简。分压=总压物质的量分数)。 （4）在实际生产中，增大水醇比可避免积碳的生成。用化学方程式说明以上措施的原理_______。 19. 化合物是制备新型口服抗凝药物asundexian的关键中间体，的一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A→B实现了由硝基到_______的转化（填官能团名称），其反应类型是_______。 （2）由和转化为的过程中，若参与成键的氮原子及成键方式不变，则生成的与E互为同分异构体的副产物结构简式为_______。 （3）H的化学名称是_______。 （4）由生成的化学方程式为_______。 （5）写出两种同时满足下列条件的I的同分异构体的结构简式_______。 a.含氮基团均为，与苯环直接相连； b.能发生银镜反应； c.核磁共振氢谱为4组峰。 （6）按照的方法合成聚合物的路线如下： 反应①所需试剂是_______，X的结构简式为_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高中2023级第二次诊断性考试 化学 注意事项： 1.考生领到答题卡后，须在规定区域填写本人的姓名、考号和班级。 2.考生回答选择题时，选出每小题答案后，须用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。考生回答非选择题时，须用0.5mm黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上。选择题和非选择题的答案写在试卷或草稿纸上无效。 3.考生不得将答题卡带离考场，考试结束后由监考员收回。 可能用到的相对原子质量：H1 C12 O16 Ag108 一、单项选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 1. 化学与生活密切相关，下列叙述错误的是 A. 具有强氧化性，能用于饮用水消毒 B. 铁的发蓝处理可形成致密的氧化膜 C. 氟利昂产生的氯原子自由基会长久的破坏臭氧层 D. 含增塑剂的聚氯乙烯薄膜可用于生产食品包装袋 【答案】D 【解析】 【详解】A．（二氧化氯）是一种强氧化剂，能有效杀灭水中的细菌和病毒，常用于饮用水消毒，A正确； B．铁的发蓝处理是一种表面钝化工艺，通过氧化反应形成致密的（四氧化三铁）氧化膜，可防止铁锈蚀，B正确； C．氟利昂（如CFCs）在紫外线作用下释放氯原子自由基，这些自由基通过链式反应催化臭氧分解，导致臭氧层长期破坏，C正确； D．聚氯乙烯（PVC）薄膜中添加的增塑剂（如邻苯二甲酸酯类）可能迁移至食品中，存在健康风险，因此含增塑剂的PVC薄膜通常不符合食品包装安全标准，D错误。 故答案选D。 2. 下列与物质性质相关的说法正确的是 A. 石膏用于点卤制豆腐，因为可使蛋白质变性 B. 硫化橡胶强度高，因为硫化后由线性结构转化为网状结构 C. 的熔点高于，因为前者的分子间作用力更大 D. 户外着装的冲锋衣具有速干性，因为聚酯纤维中含亲水基 【答案】B 【解析】 【详解】A．石膏（）点卤制豆腐的原理是使蛋白质胶体发生聚沉，而非使蛋白质变性。变性是指蛋白质的空间结构被破坏，而聚沉只是胶体颗粒聚集沉淀，A错误； B．橡胶在硫化过程中，线性的高分子链会通过硫原子形成交联，转化为三维网状结构。这种结构限制了分子链的移动，从而大幅提高橡胶的强度、弹性和稳定性，B正确； C．是离子晶体，熔化时需要破坏较强的离子键；而是分子晶体，熔化时只需破坏较弱的分子间作用力。因此熔点更高的原因是离子键强于分子间作用力，并非因为分子间作用力更大，C错误； D．聚酯纤维的结构中不含亲水基团，其速干性源于纤维的多孔结构能快速导湿，而非材料本身亲水，D错误； 故答案选B。 3. 在一定量水存在的情况下，可与反应生成一元中强酸：。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 的VSEPR模型为三角锥形 B. 为正盐，其水溶液呈中性 C. 的电子式： D. 生成氧化产物，断裂个键 【答案】D 【解析】 【详解】A．的中心P原子价层电子对数为，因此VSEPR模型为四面体形，分子的空间结构为三角锥形，A 错误； B．是一元中强酸，说明其分子只能电离一个氢离子，是它的正盐，会发生水解使溶液呈碱性，B 错误； C．是共价化合物，电子式应为，C 错误； D．反应中，被氧化为，是氧化产物。每生成1 mol ，消耗2 mol ，断裂2 mol I—I键。因此生成2 mol氧化产物时，断裂个I—I键，D 正确； 故答案选D。 4. 香豆素类化合物甲基白花前胡内酯的结构如图。下列说法错误的是 A. 该分子中含2个手性碳原子 B. 该分子中所有碳原子不能共平面 C. 该物质最多消耗 D. 该物质与浓硫酸共热可能有键生成 【答案】C 【解析】 【详解】A．手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子，该分子中有2个手性碳原子（与甲氧基相连的饱和碳原子和与羟基相连的饱和碳原子为手性碳原子），A正确； B．分子中存在饱和碳原子，具有甲烷的四面体结构，连有两个甲基的环上碳原子与两个甲基中的碳原子及连有羟基的碳原子不可能共平面，所以该分子中所有碳原子不能共平面，B正确； C．醚键、醇羟基不能与氢氧化钠反应，该物质分子中的酯基为酚酯，在氢氧化钠溶液中水解时，酯基水解消耗，水解产物中新生成的酚羟基会再消耗，所以该物质最多消耗，C错误； D．分子中含有羟基且相邻碳原子上有氢原子，与浓硫酸共热可以发生消去反应形成碳碳双键，故有键生成，D正确； 故答案为C。 5. 解释下列现象或事实的方程式错误的是 A. 硫化钠溶液在空气中变浑浊： B. 盛放溶液的试剂瓶不能用玻璃塞： C. 澄清石灰水与少量小苏打溶液混合产生沉淀： D. 沉淀溶于浓氨水得到深蓝色溶液： 【答案】B 【解析】 【详解】A．硫化钠溶液在空气中变浑浊是因被氧化为S，方程式符合氧化还原原理，原子和电荷守恒，A正确； B．玻璃塞成分为SiO2，而非Si单质；SiO2与OH-反应生成硅酸盐（如）和水，无产生，方程式为，B错误； C．与反应本质为与Ca2+、OH-结合生成CaCO3沉淀和水， C正确； D．与形成络合物， D正确； 故答案选B。 6. 下列实验装置使用正确的是 A．制备乙炔并检验其还原性 B．制备并收集 C．制备溴苯并验证有HBr生成 D．制备并比较C与Si的非金属性 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．用电石和饱和食盐水制备乙炔时，电石中含有硫化物杂质，制得的乙炔中混有还原性杂质，​溶液可以除去，防止其干扰乙炔还原性的检验；乙炔可被酸性高锰酸钾氧化，使溶液褪色，能检验乙炔的还原性，A正确； B．NO2​会和水发生反应：，不能用排水法收集​，B错误； C．苯和溴的取代反应中，溴易挥发，挥发出的​也能和​反应生成沉淀，会干扰产物的检验，缺少除溴的装置，C错误； D．乙酸易挥发，挥发出的乙酸会进入​溶液，与反应生成硅酸沉淀，无法证明碳酸的酸性强于硅酸，因此不能比较C和Si的非金属性，D错误； 故选A。 7. 研究表明，乙酰丙酮()存在酮式和烯醇式互变形成的平衡体系： 下列说法错误的是 A. 向乙酰丙酮中加入金属钠能产生气泡 B. 能与HCN加成可证实乙酰丙酮存在酮式异构体 C. 由酮式向烯醇式转化时，位的比位的活泼 D. 形成分子内氢键可增强烯醇式异构体的稳定性 【答案】B 【解析】 【详解】A．乙酰丙酮的烯醇式结构含有羟基()，能与金属钠发生反应生成氢气，产生气泡，A正确； B．酮式结构和烯醇式结构中的都含羰基()，均可以与发生加成反应，因此，能与加成不能证实乙酰丙酮存在酮式异构体，B错误； C．从酮式向烯醇式转化时，位的上的氢原子(位H)会转移到羰基的氧原子上，这说明位的H比位的H更活泼，更容易发生迁移，C正确； D．烯醇式结构中，羟基()的氢原子可以与另一侧羰基()的氧原子形成分子内氢键，这种氢键能降低分子的能量，从而增强烯醇式异构体的稳定性，使其在平衡中占比更高(80%)，D正确； 故答案选B。 8. 化合物可用作定色剂，W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素。的原子核内无中子，与同族，的层电子总数是未成对电子数的3倍，比的价电子数少1。下列说法正确的是 A. 分子极性： B. 第一电离能： C. 该化合物中，的杂化方式为 D. W、X、Y只能构成共价化合物 【答案】A 【解析】 【分析】W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素。的原子核内无中子，则为氢元素，与同族，的层电子总数是未成对电子数的3倍，比的价电子数少1，若未成对电子数为1，L层电子数为3，则为B元素，为铝元素，为Be元素，若未成对电子数为2，L层电子数为6，则为O元素，为硫元素，为N元素，若未成对电子数为3，L层电子数为9，不满足电子排布规律，结合化合物分子式，可知为O元素，为硫元素，为N元素。 【详解】A．由分析可知，XW3是NH3为极性分子，ZY3是SO3为非极性分子，分子极性NH3 > SO3，即XW3 > ZY3，A正确； B．同周期元素中，第ⅤA族第一电离能大于第ⅥA族，故氧元素第一电离能小于氮元素，不满足Y > X > W，B错误； C．化合物H2NSO3H中，X（N）在-NH2基团中为sp3杂化，非sp2杂化，C错误； D．W、X、Y（H、N、O）可形成离子化合物（如NH4NO3），非只能构成共价化合物，D错误； 故答案选A。 9. 聚合物是一种热塑性弹性体。其合成反应如下： 说明：。 下列说法正确的是 A. 含两种官能团，在稀中可稳定存在 B. 是1，4-丁二醇，可与乙酸发生缩聚反应 C. ，聚合物Z可经降解生成二胺 D. 以上转化中，存在键的断裂与形成 【答案】D 【解析】 【详解】A．X中含酰胺基和酯基两种官能团，两种官能团均会在稀中发生水解，无法稳定存在，A错误； B．是1，4-丁二醇，为二元醇，乙酸为一元酸，无法与1，4-丁二醇发生缩聚反应，B错误； C．由反应方程式可知，该反应为缩聚反应，n个X单体与n个Y单体反应生成高聚物Z。每个X单体含有两个酯基，均参与反应，故应生成2n个甲醇分子，即，C错误； D．该反应为酯交换反应，X中酯基的酰氧键（羰基碳与甲氧基氧原子之间的C-O键）发生断裂，同时Y中羟基的O-H键断裂，X的羰基碳与Y的羟基氧原子之间形成新的C-O键（新的酯键）。因此，反应中存在C-O键的断裂与形成，D正确； 故答案选D。 10. 我国科研工作者利用作为光催化剂，以、和芳香烃为原料可制得氯代芳烃。研究发现，该方法可选择性地对进行氯化，有关反应机理如图所示： 下列说法正确的是 A. 步骤①~③中，与均属于中间产物 B. 步骤③反应为 C. 每制得，消耗的物质的量为 D. 若用代替，则最终可得到 【答案】C 【解析】 【详解】A．中间产物是反应中生成又消耗的物质，Ru3+在步骤②生成、步骤③消耗，属于中间产物；而是步骤②生成的产物，后续未被消耗，属于最终产物，并非中间产物，A错误； B．步骤③中，Ru3+被还原为Ru2+，Cl⁻被氧化为HClO，根据电子守恒，需2个Ru3+与1个Cl⁻反应。但反应体系中原料为NaCl和，无大量OH⁻，O和H应来自，正确方程式应为2Ru3+ + Cl⁻ + H2O = 2Ru2+ + HClO + H+，B错误； C．总反应中，为氧化剂，Cl⁻为还原剂，1mol可氧化1 mol Cl⁻生成1 mol HClO，1 mol HClO与1mol芳香烃反应生成1 mol氯代芳烃，故每制得1 mol氯代芳烃消耗1 mol，C正确； D．该方法选择性氯化苯环上的H，甲苯中苯环H为C(sp2)-H，甲基H为C(sp3)-H，故应生成氯甲苯，D错误； 故选C。 11. 一种主要成分为的钒铅矿(杂质元素为、)，通过如下工艺可制得。已知：沉淀的最佳范围为。 电炉焙烧步骤反应：。 下列说法错误的是 A. “出炉气”可用碱液吸收以避免环境污染 B. “浸取”中热水的作用是增大的溶解度 C. “除硅铝”经调节将转化为除去 D. “沉钒”中析出时，需要加入过量 【答案】C 【解析】 【分析】钒铅矿（主要成分为）与纯碱在电炉中通入空气焙烧，发生反应生成、、和，出炉气中含和，杂质元素Si、Al转化为相应钠盐；用热水浸取焙烧产物，溶于热水，等不溶物形成浸渣；之后通过调节pH除去溶液中的、杂质（转化为氢氧化物沉淀）；最后加入，在pH为7.0~8.5的条件下沉淀出晶体。 【详解】A．出炉气中含有有毒的，可用碱液（如溶液）吸收，以避免环境污染，A 正确； B．“浸取”中使用热水，是为了增大的溶解度，使其充分溶解在溶液中，提高浸取率，B 正确； C．“除硅铝”步骤通过调节pH，可将溶液中的转化为沉淀除去，硅的化合物也会形成沉淀被除去，C 错误； D．加入过量的，可使沉淀完全，提高NH4VO3的产率，D 正确； 故答案选C。 12. 某研究小组将持续通入漂粉精溶液中，观察到以下现象：a.液面上方出现白雾；b.稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色；c.稍后，出现大量白色沉淀。下列与该实验相关的推测不合理的是 A. 将漂粉精溶液滴在试纸上，试纸先变蓝后变白 B. 现象b、c能充分证明现象的白雾是由导致的 C. 现象中溶液变为黄绿色与溶液酸性的增强有关 D. 现象中的白色沉淀是，溶液黄绿色最终将褪去 【答案】B 【解析】 【分析】持续通入的漂粉精溶液（主要含、）时，发生了多步反应：先与发生氧化还原反应，生成、和，使溶液酸性增强；与结合生成，与在酸性条件下反应生成，使溶液变为黄绿色；同时，与结合生成白色沉淀，而又会与过量的继续反应最终被消耗，溶液黄绿色褪去。 【详解】A．漂粉精溶液呈碱性，滴在pH试纸上先变蓝，其中的具有漂白性，会使试纸随后变白，A 合理； B．现象a的白雾是可能是盐酸小液滴或者SO2的水溶液酸雾，不能证明白雾仅由导致，B 不合理； C．随着反应进行，溶液酸性增强，与在酸性条件下反应生成，使溶液变为黄绿色，与溶液酸性增强直接相关，C 合理； D．被氧化生成，与结合生成白色沉淀；过量的会与继续反应，最终被消耗，溶液黄绿色褪去，D 合理； 故答案选B。 13. 以石墨或甲烷为原料可制备金刚石，石墨和金刚石的晶胞如图所示。 下列说法错误的是 A. 甲烷转化为金刚石后，晶体类型发生改变 B. 石墨晶体层间距远大于碳碳键长，层间没有化学键 C. 金刚石晶胞中位和位碳原子的核间距为 D. 若石墨和金刚石的晶胞体积比为，则其密度比为 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲烷属于分子晶体，金刚石属于共价晶体，因此甲烷转化为金刚石，晶体类型发生改变，A正确； B．石墨层间距远远大于碳碳键长，层间存在分子间作用力，不存在化学键，B正确； C．对金刚石晶胞建系，如图：则a点坐标是，b点坐标是，故可求a、b两点距离是=pm，又由于154 pm是距离最近的两个碳原子之间的距离，故有154=，则，C错误； D．晶体密度计算公式为，石墨晶胞中==4，金刚石晶胞中==8，故，D正确； 故选C。 14. 下图所示装置可用于制备。向、两室各加入溶液，经测定，当装置工作时，除制得一定量，还在电极表面收集到气体，电解效率，忽略其他副反应和溶液体积变化。 已知：电解效率 下列说法正确的是 A. a极上的电极反应为 B. 工作一段时间后，a、b两室溶液浓度均不变 C. 室与室收集到的气体的物质的量之比为 D. 时，制得的浓度为 【答案】D 【解析】 【分析】由题可知，在b极区转化为，S元素化合价升高，发生电极反应：，则b极为阳极，即a极为阴极，发生电极反应：；还在电极表面收集到气体，电极b为阳极，该气体应为氧气，则还发生电极反应：，转移电子数目为，电解效率，即，则通过电极的电子总数为：，据此解答。 【详解】A．由分析可知，a极为阴极，发生电极反应：，A错误； B．a极为阴极，发生电极反应：，中间隔膜为阴离子交换膜，从左向右移向阳极区域，则a室溶液浓度减小；b极为阳极，发生电极反应：，根据分析可知，电路中转移电子总数为，则生成转移的电子数为，所以消耗为，通过阴离子交换膜转移过来 ，因此b室浓度还是减小，所以a、b两室溶液浓度均减小，B错误； C．由分析可知，电极b为阳极，收集到的气体是氧气，即收集到氧气；a极为阴极，发生电极反应：，通过电极的电子总数为，即生成氢气，则室与室收集到的气体的物质的量之比为，C错误； D．由B项解析可知，生成转移的电子数为，发生电极反应：，则制得的物质的量为，其浓度为，D正确； 故选D。 15. 常温下，溶液中所有含组分的摩尔分数与变化关系如图中各虚线所示；和在溶液(浓度保持不变)中达到沉淀溶解平衡时，与的关系如图中实线所示(已知：为金属离子和的浓度，易溶于水)。 下列说法正确的是 A. 直线②表示与的关系 B. ， C. 化合物不能溶于稀 D. 时溶液中 【答案】B 【解析】 【分析】所有虚线表示溶液中所有含组分的摩尔分数与变化关系，图中一共三条虚线，说明含组分共有三者，分别是、、，则是一种二元弱酸，随着pH逐渐增加，减小，故第一条下降的粗虚线是，先升后降的则是，最后出现并逐渐增加的虚线则代表，则利用a点求得=，利用b点求得=。实线①②分别是和在溶液的与的关系，已知 ，则，，同理对于，其，可以看出的斜率应该更大，故曲线②表示与pH的关系。基于以上分析来回答本题。 【详解】A． 从后半段分析中可知，，，则斜率更小，应该是曲线①，A错误； B．曲线①是，点c有，pH=5，即，，H2A浓度保持不变，，利用=，求得，代入，即数量级为10-50；曲线②是，点d有，pH=7，的分布系数约为0.5，即，，，利用=，求得，代入，数量级为10-18，故B正确； C．化合物在水中存在，由于易溶于水，且、酸性均弱于，随着稀硫酸加入，沉淀溶解平衡正移，化合物溶于稀，C错误； D．根据分析已知=， =，则===，时则，D错误； 答案选B。 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16. 银广泛应用于化工、电子和工业催化等领域，某团队采用如下工艺从银锌电池(含有、、和少量与石墨)中回收银。 回答下列问题： （1）与同族且相邻，基态原子的价电子排布式为_______。 （2）“氧化浸出”时，Ag参与反应的离子方程式为_______。 （3）“氧化浸出”用硝酸-双氧水协同法浸取，优点是_______，随温度升高，浸出率先增大后减小，其原因是_______。 （4）“滤液”中的阳离子主要有_______。 （5）“浸出”步骤的反应原理为：。将初始浓度相同的溶液加入一定量的中，测不同时银的浸出率，结果如图。在6以下时银浸出率很低，其原因是_______。 （6）甘蔗渣水解液中，对还原起主要作用的官能团名称是_______。 （7）“还原”得到的银锭纯度测定：(白色) 取银锭样品用稀硝酸溶解，得到待测液。取待测液，滴加2滴溶液，再用溶液沉淀，当出现稳定的浅红色时消耗溶液。 ①上述过程中的作用是_______。 ②银锭的质量分数是_______%。 【答案】（1） （2） （3） ①. 双氧水作氧化剂，避免生成污染环境 ②. 初始阶段，温度升高，反应速率升高，浸出率先增大；后续阶段，温度升高导致双氧水分解、硝酸挥发，浸出率减小 （4）、、 （5）氢离子会与形成或，减小浓度，使平衡左移，减小浸出率 （6）醛基 （7） ①. 作指示剂，显示滴定终点 ②. 【解析】 【分析】首先，对固体进行氧化浸出，不溶，与石墨仪器进入滤渣中，其余金属元素变为离子形式，同时氧化银单质为银离子，加入10%氯化钠溶液，得到氯化银沉淀，过滤后向氯化银中加入溶液，得到配离子，加入甘蔗水解液(主要成分为葡萄糖)，还原配离子为银单质，得到银锭。 【小问1详解】 与同族且相邻，位于第五周期，价电子排布式为：； 【小问2详解】 Ag与双氧水在酸性环境下发生氧化还原反应，离子方程式为：； 【小问3详解】 ①若只添加稀硝酸，将会生成污染物，双氧水作氧化剂，避免生成污染环境； ②双氧水易分解，初始阶段，温度升高，反应速率升高，浸出率先增大；后续阶段，温度升高导致双氧水分解、硝酸挥发，浸出率减小； 【小问4详解】 由分析可知，经过沉淀步骤，滤液中含有的阳离子有：、、； 【小问5详解】 降低，氢离子浓度升高，氢离子会与形成或，减小浓度，使平衡左移，减小浸出率； 【小问6详解】 甘蔗渣主要成分为纤维素，水解后为葡萄糖，葡萄糖的还原性主要由醛基体现； 【小问7详解】 ①加入铁离子，当到达滴定终点时，可与结合，显出红色指示终点； ②可以对应关系：，，。 17. 光催化技术是利用太阳能驱动化学反应的前沿方向。某课题组采用以下工艺，通过光催化水产生羟基自由基而启动反应，再利用将对二甲苯选择性氧化为对甲基苯甲酸。 反应原理： 实验步骤： I.在的双颈圆底烧瓶中，加入少量二氧化钛纳米管粉末、对二甲苯和乙腈-水混合溶液(体积比4：1)。 II.连通氧气源，开启冷凝水和磁力搅拌，光照。每隔一定时间，用注射器抽取少量反应液，分析产物组成。一段时间后，终止反应。 III.将反应液离心分离出固体催化剂。将上清液转移至圆底烧瓶，蒸除乙腈溶剂。向剩余的水相中加入过量稀溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，再用稀盐酸酸化至，析出白色固体。抽滤、洗涤、用无水干燥得产品。 回答下列问题： （1）对比作氧化剂，简要阐述本工艺的优点_______(答出两点即可)。 （2）步骤I采用“乙腈-水混合溶液”而不只用乙腈的主要原因是_______。 （3）产率随步骤II反应时间的变化关系如下表所示，可判断获得对甲基苯甲酸的最佳反应时间为_______，超过反应时间，产率下降的可能原因是_______。 反应时间/h 1 2 3 4 6 8 10 12 对甲基苯甲酸产率/% 18 38 58 75 85 78 70 65 （4）步骤III中加入后，发生反应的化学方程式是_______、_______。 （5）在最佳反应时间时，理论上可获得对甲基苯甲酸的最大产量为_______g(结果保留3位有效数字)。 （6）实验小组获得产品的质谱图，推测产物中是否混有杂质，并说明理由_______。 【答案】（1）利用太阳能，节能环保；氧化剂为O2，污染小；条件更温和，可能实现选择性氧化 （2）水是的来源，提供足够的水以产生 （3） ①. 6h ②. 对甲基苯甲酸进一步氧化(或副反应增加) （4） ①. +HCl→↓+NaCl ②. NaOH+HCl=NaCl+H2O （5）1.16 （6）产物中混有杂质。对甲基苯甲酸的相对分子质量为136，其质荷比最大值应该为。图中质荷比最大值为228，说明存在分子量为228的杂质 【解析】 【分析】本工艺通过光催化水产生羟基自由基而启动反应，再利用将对二甲苯选择性氧化为对甲基苯甲酸。实验步骤I和II充分发生反应，步骤III分离产品，上清液含对甲基苯甲酸，加入过量NaOH后，发生中和反应生成对甲基苯甲酸钠盐，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，水层含有对甲基苯甲酸钠盐，再用稀盐酸酸化至，发生中和反应，生成对甲基苯甲酸，并沉淀析出，再经过抽滤、洗涤、用无水干燥得产品。 【小问1详解】 是强氧化剂，常需在酸性条件下使用，反应后会产生Mn2+等金属废弃物，且氧化过程可能不够温和。而本工艺利用太阳能驱动(光催化)，节能环保；氧化剂为O2，廉价，无污染，且光催化条件更温和，可能实现选择性氧化，故对比作氧化剂，本工艺的优点是利用太阳能，节能环保；氧化剂为O2，污染小；条件更温和，可能实现选择性氧化。 【小问2详解】 对二甲苯是有机物，乙腈是良好的有机溶剂，能溶解对二甲苯，但反应需光催化产生羟基自由基，水是的来源之一(光催化水分解产生)。若只用乙腈，水含量不足，生成量少，反应速率慢。故混合溶液的作用是提供足够的水以产生，同时乙腈溶解有机物，保证反应物充分接触。 【小问3详解】 根据表格数据，产率在反应时间为6h时达到最高(85%)，之后随时间延长产率下降。超过6h后，可能是对甲基苯甲酸进一步氧化(深度氧化为其他产物，如对苯二甲酸)或副反应增加(生成其他杂质)，导致目标产物减少。 【小问4详解】 步骤III中，上清液含对甲基苯甲酸，加入过量NaOH后，发生中和反应生成对甲基苯甲酸钠盐，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层，水层含有对甲基苯甲酸钠盐，再用稀盐酸酸化至，发生中和反应：+HCl→↓+NaCl；同时，过量的NaOH也会与HCl反应：NaOH+HCl=NaCl+H2O。 【小问5详解】 10 mmol对二甲苯理论生成10 mmol对甲基苯甲酸，对甲基苯甲酸(C8H8O2)的摩尔质量为136g/mol，则理论上，对甲基苯甲酸质量=0.01mol136g/mol=1.36g，。 【小问6详解】 产物中混有杂质。对甲基苯甲酸的相对分子质量为136，其质荷比最大值应该为。图中质荷比最大值为228，说明存在分子量为228的物质，说明含有杂质。 18. 甘油与水蒸气重整获得过程中的主要反应： ①甘油分解： ②水气变换： 已知：为物质生成焓，反应焓变产物生成焓之和-反应物生成焓之和。相关物质的生成焓如下表所示。 物质 -242 -394 0 -669 反应产物的选择性定义为。 回答下列问题： （1）甘油与水蒸气重整获得的总反应③，其热化学方程式为_______，_______0(填“>”、“＜”或“=”)，反应在_______(填“高温”或“低温”)自发进行。 （2）在甘油与水蒸气重整的过程中，存在甲烷化副反应④： 。反应达平衡时，温度对、、选择性的影响情况如图所示。图中表示选择性的曲线是_______(填“a”或“b”)，以后，的选择性随温度升高呈减小趋势，结合化学反应原理加以解释_______。 （3）维持压强，在温度为条件下，与发生上述反应达平衡状态时，测得体系中部分组分的物质的量如下表所示： 组分 CO 物质的量/mol 0.6 9.6 0.6 4.2 结合上表数据，、条件下，的平衡转化率为_______%，甲烷化反应的平衡常数_______(用含的计算式表示，无须化简。分压=总压物质的量分数)。 （4）在实际生产中，增大水醇比可避免积碳的生成。用化学方程式说明以上措施的原理_______。 【答案】（1） ①. ②. > ③. 高温 （2） ①. b ②. 700K 以后，温度升高时：反应②平衡逆向移动，生成量减少； 反应④平衡逆向移动，消耗减少，但反应②的影响更显著，最终导致的选择性减小 （3） ①. 36 ②. （4） 【解析】 【小问1详解】 甘油与水蒸气重整获得的总反应为，根据生成焓计算反应焓变则其热化学方程式为：；反应后气体分子数增多，故ΔS>0，该反应ΔH>0、ΔS>0，根据ΔG=ΔH−TΔS<0自发，需在高温下自发进行； 【小问2详解】 反应①为吸热反应，温度升高平衡正向移动，CO 生成量增多；反应②为放热反应，温度升高平衡逆向移动，CO 消耗减少，故 CO 的选择性随温度升高而增大，对应曲线为b； 700K 以后，温度升高时：反应②平衡逆向移动，生成量减少；反应④平衡逆向移动，CO2消耗减少，但反应②的影响更显著，最终导致CO2的选择性减小； 【小问3详解】 设反应①甘油分解a；反应②中各成分的改变值均为x；反应④中甲烷的改变值为y，由题目n(CH4)=0.6 mol，得y=0.6 mol，反应②生成x mol CO2，反应④消耗y mol CO2，x-y=4.2，代入y=0.6mol，解得x=4.8mol，反应①生成3a molCO，反应②消耗x mol CO，3a-x=0.6，代入x=4.8 mol，解得a=1.8 mol，反应②消耗x=4.8 mol H2O，反应④生成2y=1.2 mol H2O，H2O净消耗：4.8-1.2=3.6 mol，平衡时剩余水10-3.6=6.4 mol，； 平衡时总物质的量=，则； 【小问4详解】 高温时水可以和碳反应，从而减少积碳生成，反应为：。 19. 化合物是制备新型口服抗凝药物asundexian的关键中间体，的一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A→B实现了由硝基到_______的转化（填官能团名称），其反应类型是_______。 （2）由和转化为的过程中，若参与成键的氮原子及成键方式不变，则生成的与E互为同分异构体的副产物结构简式为_______。 （3）H的化学名称是_______。 （4）由生成的化学方程式为_______。 （5）写出两种同时满足下列条件的I的同分异构体的结构简式_______。 a.含氮基团均为，与苯环直接相连； b.能发生银镜反应； c.核磁共振氢谱为4组峰。 （6）按照的方法合成聚合物的路线如下： 反应①所需试剂是_______，X的结构简式为_______。 【答案】（1） ①. 氨基 ②. 还原反应 （2） （3）2-溴丁酸 （4）++H2O （5）、(或其他合理答案) （6） ①. FeBr3、Br2 ②. 【解析】 【分析】发生还原反应生成；发生重氮化反应生成；与D（）发生环加成反应生成；与在一定条件下发生取代反应生成F（）；经LiCl脱甲基得到；发生溴代反应生成H（）；与在T3P作用下发生酰胺缩合反应生成；与在TMG作用下发生取代反应生成。据此分析。 【小问1详解】 由分析可知，A→B实现了由硝基到氨基的转化；硝基被还原为氨基，该反应为还原反应。 【小问2详解】 由和转化为的过程中，若参与成键的氮原子及成键方式不变，则生成的与E互为同分异构体的副产物结构简式为  。 【小问3详解】 由分析可知H为，其化学名称是2-溴丁酸。 【小问4详解】 根据分析可知，由生成的化学方程式为++H2O。 【小问5详解】 能发生银镜反应，故取代基含醛基；故满足含醛基、氨基与苯环直接相连，核磁共振氢谱为4组峰的I的同分异构体的结构简式有、、、。 【小问6详解】 反应①所需试剂是苯环溴代的催化剂与反应物，即FeBr3（催化剂）、Br2（反应物）；由分析可知，按照的方法合成聚合物的路线中X的结构简式为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $