清单02 化学平衡的计算(知识·方法·能力清单)2026年高考化学二轮复习讲练测
2026-03-27
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2份
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54页
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精品
资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 学案-知识清单 |
| 知识点 | 化学平衡 |
| 使用场景 | 高考复习-二轮专题 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 13.00 MB |
| 发布时间 | 2026-03-27 |
| 更新时间 | 2026-03-27 |
| 作者 | CC化学 |
| 品牌系列 | 上好课·二轮讲练测 |
| 审核时间 | 2026-01-24 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/56118820.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
该高中化学高考复习知识清单聚焦化学平衡计算专题,涵盖命题解码、方法建模、思维引路及分级实战四大模块,系统整合速率方程、平衡常数、“三段式”与“原子守恒法”计算模型等核心知识,构建从基础方法到复杂应用的完整复习体系。
清单以科学思维培养为核心,通过流程建模细化“三段式”计算步骤(书写方程式、标记始转平、找关系计算),技法清单梳理4种平衡常数类型及应用规律,母题精讲结合2025年高考真题示范解题过程,变式应用设计多反应体系计算训练。特设分级实战模块,从巩固提升到冲刺突破分层强化,培养学生证据推理与模型认知能力,教师可依托清单精准定位考点,学生能自主掌握解题方法,高效提升化学平衡计算解题能力。
内容正文:
清单02 化学平衡的计算
内容导览| 知识·方法·能力清单
第一部分 命题解码 洞察命题意图,明确攻坚方向
第二部分 方法建模 构建思维框架,提炼通用解法
流程建模 技法清单
技法01 速率方程与速率常数
技法02 平衡常数及应用
第三部分 思维引路 示范思考过程,贯通方法应用
母题精讲 思维解析 变式应用
类型01 利用“三段式”计算
类型02 利用“原子守恒法”计算
第四部分 分级实战 分级强化训练,实现能力跃迁
化学平衡的计算以非选择题考查为主,重点结合图像中的曲线变化规律考查温度、压强(物种分压变化)、投料比、催化剂对化学平衡即转化率(或产率)的影响,结合数据考查平衡常数、转化率的计算,目的是考查考生提取信息并分析和解决问题的能力。考查计算时,侧重有惰性气体参与或多反应体系的复杂计算,创新考查压强平衡常数和物质的量分数等,以新信息的形式呈现。
流程建模
模型1 “三段式”计算模型
第一步 书写方程式
第二步 标记价始、转、平
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
第三步 找关系计算
①n总(平)=(a-mx+b-nx+px+qx)mol
②平衡浓度c平(A) = mol·L-1
③平衡分压p平(A) = p0 kPa
④平衡转化率α平(A) = ×100%
⑤平衡体积分数ψ(A) = ×100%
⑥ = (恒温恒容)
⑦Kc = 用平衡分压代替平衡浓度可以得到Kp =
模型2 “原子守恒法”计算模型
第一步 确定元素的总的物质的量
①确定反应体系中有哪些元素;
②根据已知反应物分别计算出体系中各元素原子总的物质的量。
第二步 列守恒、巧计算
①确定平衡体系中各物质的物质的量;
②列出不同种类原子的原子守恒关系式,解方程组,求出未知量。
第三步 找关系计算
代入公式求转化率、平衡常数等。
技法清单
技法01 速率方程与速率常数
1.速率方程与速率常数
(1)速率方程:对于基元反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g),则v正=k正ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的速率常数),v逆=k逆cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的速率常数)。如:2NO2(g)2NO(g)+O2(g) v逆=k逆·c2(NO)·c(O2)
(2)速率常数(k)影响因素
速率常数k表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面积等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。
2.速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常数K==,反应达到平衡时,v正=v逆,故K=。
技法02 平衡常数及应用
1.高考常考的4种化学平衡常数
以aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例
(1)浓度平衡常数(Kc):Kc=。
(2)压强平衡常数(Kp):Kp=。
(3)物质的量分数平衡常数(Kx):Kx=。
(4)标准平衡常数(Kθ)
对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g),Kθ=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压。
2.平衡常数的应用
(1)判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
K值
正反应进行的程度
平衡时生成物浓度
平衡时反应物浓度
反应物转化率
越大
越大
越大
越小
越高
越小
越小
越小
越大
越低
(2)判断正在进行的可逆反应的方向以及反应是否达到平衡
Qc=K 体系处于平衡状态,v正=v逆
Qc<K 反应正向进行,v正>v逆
Qc<K 反应逆向进行,v正<v逆
(3)判断可逆反应的反应热
升高温度,K值增大—→正反应为吸热反应;K值减小—→正反应为放热反应
降低温度,K值增大—→正反应为放热反应;K值减小—→正反应为吸热反应
类型01 利用“三段式”计算
母题精讲1.(2025·河北卷)(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:。按化学计量比进料,固定平衡转化率,探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
③已知:反应,,x为组分的物质的量分数。M、N两点对应的体系, (填“>”“<”或“=”),D点对应体系的的值为 。
④已知:反应,,p为组分的分压。调整进料比为,系统压强维持,使,此时 (用含有m和的代数式表示)。
思维解析【答案】= 12
③M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,则=
Kx的计算:
【第一步 书写方程式】
【第二步 标记始、转、平】
D点对应的平衡转化率为0.5,根据题中信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2molCO和3molH2,列三段式:
【第三步 找关系计算】
平衡时,总的物质的量为3mol。
、、的物质的量分数分别为,
④Kp的计算
【第一步 书写方程式】
【第二步 标记始、转、平】
设起始加入mmolCO和3molH2,此时,列三段式:
【第三步 找关系计算】
平衡时,气体总的物质的量为mmol,、、平衡分压分别,。
变式应用1.(2025·云南卷)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118℃)的生产,主要反应为:
Ⅰ.
Ⅱ.
(3)恒压100kPa下,向密闭容器中按投料,产氢速率和产物的选择性随温度变化关系如图1。[比如:乙酸选择性]
③270℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则 ,平衡常数 (列出计算式即可;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
2.(2025·河南卷)的热分解与催化的重整结合,可生产高纯度合成气,实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
(6)一定温度、下,向体系中加入和,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中转化率为,转化率为,物质的量为,反应Ⅲ的平衡常数 (保留小数点后一位),此时原位利用率为 。
已知:原位利用率
类型02 利用“原子守恒法”计算
母题精讲2.(2025·广东卷)(3)以为原料可制备。将5.0molTiCl4与10.0molTi放入容积为的恒容密闭容器中,反应体系存在下列过程。
编号
过程
(a)
(b)
(c)
(d)
②不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线Ⅰ对应的物质为 。
③温度下, ,反应(c)的平衡常数 (列出算式,无须化简)。
(4)钛基催化剂可以催化储氢物质肼的分解反应:
(e)
(f)
为研究某钛基催化剂对上述反应的影响,以肼的水溶液为原料(含的物质的量为),进行实验,得到、随时间t变化的曲线如图。其中,为与的物质的量之和;为剩余的物质的量。设为0~t时间段内反应(e)消耗的物质的量,该时间段内,本体系中催化剂的选择性用表示。
①内,的转化率为 (用含的代数式表示)。
②内,催化剂的选择性为 (用含与的代数式表示,写出推导过程)。
思维解析【答案】(3) 0.5 (4)
(3)
【第三步 找关系计算】
温度下,,,,根据Ti元素守恒,可推出(10+5-6-8.5)mol=0.5mol,则,,反应(c)的平衡常数=。
(4)
变式应用1.(2025·湖南卷)(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
(4)一定温度下,和(体积比为)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为)发生反应i和ii.有存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
①根据图1,写出生成的决速步反应式 ;的选择性大于的原因是 。
②结合图2,当时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,的转化率减小的原因是 ;当时,该温度下反应ii的 (保留两位小数)。
2.(2025·山东卷)利用循环再生可将燃煤尾气中的转化生产单质硫,涉及的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
恒容条件下,按和投料反应。平衡体系中,各气态物种的随温度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。
已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数基本不变。
(2)乙线所示物种为 (填化学式)。反应Ⅲ的焓变 0(填“>”“<”或“=”)。
(3)温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为,则为 (用含a的代数式表示);此时,与物质的量的差值 (用含a的最简代数式表示)。
(4)温度下,体系达平衡后,压缩容器体积产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,与物质的量之比 (填“增大”“减小”或“不变”),物质的量 (填“增大”“减小”或“不变”)。
巩固提升
1.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)/循环在捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用与反应生成的路线,主要反应如下:
I.
II.
III.
(4)下,在密闭容器中和各发生反应。反应物(、)的平衡转化率和生成物(、)的选择性随温度变化关系如下图(反应III在以下不考虑)。
注:含碳生成物选择性
②点M温度下,反应Ⅱ的 (列出计算式即可)。
③在下达到平衡时, 。
2.(2025·重庆卷)(3)利用驰豫法可研究快速反应的速率常数(k,在一定温度下为常数)。其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间(),从而获得k的信息。对于H2OH++OH-,若将纯水瞬时升温到25℃,测得。已知:25℃时,,,,(为的平衡浓度)。
①25℃时,H2OH++OH-的平衡常数 (保留2位有效数字)。
③25℃时,计算得为 。
3.(2025·甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:
(3)对于反应1,反应速率与浓度的关系可用方程式表示(k为常数)。时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当时, 。
实验组
一
二
4.(2025·安徽卷)Ⅱ.甲烷和二氧化碳重整是制取合成气(和)的重要方法,主要反应有:
③
④
⑤
(5)恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的//混合气,投料组成与和的平衡转化率之间的关系如下图。
i.投料组成中含量下降,平衡体系中的值将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
ii.若平衡时的分压为,根据a、b两点计算反应⑤的平衡常数 (用含p的代数式表示,是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
5.(2024·全国甲卷)(2)与反应生成,部分会进一步溴化。将和。通入密闭容器,平衡时,、与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有、和)。
(i)图中的曲线是 (填“a”或“b”)。
(ii)时,的转化 , 。
(iii)时,反应的平衡常数 。
6.(2024·新课标卷)(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,体积分数x与温度的关系如图乙所示。反应的ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑, 有利于的生成(写出两点)。、100℃时CO的平衡转化率α= ,该温度下平衡常数 。
7.(2024·山东卷)(2)压力p下,体系达平衡后,图示温度范围内已完全反应,在温度时完全分解。气相中,和摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a线对应物种为 (填化学式)。当温度高于时,随温度升高c线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是 。
(3)压力p下、温度为时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应的平衡常数 ;此时气体总物质的量为,则的物质的量为 ;若向平衡体系中通入少量,重新达平衡后,分压将 (填“增大”“减小”或“不变”),将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
8.(2024·湖北卷)用和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应I:
反应Ⅱ:
(2)已知、(n是的化学计量系数)。反应I、Ⅱ的与温度的关系曲线见图1。
①反应在的 。
②保持不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时 ,若将容器体积压缩到原来的,重新建立平衡后 。
9.(2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用催化氧化法处理废气:。将和分别以不同起始流速通入反应器中,在和下反应,通过检测流出气成分绘制转化率(α)曲线,如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
(5)设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数 (用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算)
10.(2025·福建莆田·二模)钨(W)及其化合物在工业生产和生活中有广泛的应用。卤素灯泡的工作原理为 。向两个起始温度均为T℃、体积为1L的密闭容器中,均加入足量的钨、n mol的氧气和n mol的碘蒸气,分别在绝热恒容、恒温恒容条件下发生上述反应,测得两反应体系的压强变化与时间的关系如下图所示。
(1)图中曲线甲代表 (填“绝热恒容”或“恒温恒容”)条件。
(4)比较c、d两点的化学平衡常数:Kc Kd(填“>”“<”或“=”,下同);I2的转化率: 。
(5)恒温恒容条件下,该反应0~t1 min氧气的平均反应速率为 (用含p0、t1的代数式表示)。d点的压强平衡常数Kp= (用含p0的代数式表示)。
冲刺突破
11.(2025·山西晋中·二模)我国向国际社会承诺2030年实现“碳达峰”,2060年实现“碳中和”。加氢可以合成甲醇:i. 。
(4)利用二氧化碳制备甲醇的过程中还会发生反应ii: (忽略其他副反应)。在下,将和充入某密闭容器中,在催化剂作用下发生反应i和ii。平衡时和的选择性随温度的变化如图所示。
250℃时,平衡体系中有,则的平衡转化率= ,反应i的 (是以组分体积分数代替物质的量浓度表示的平衡常数)。
12.(2025·湖北武汉·二模)苯乙烯作为一种重要的基础有机化工原料,广泛用于合成塑料和橡胶。工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理如下: ,
(4)一种提高乙苯转化率的催化剂-钯膜(只允许透过)反应器,其工作原理如图所示。
②和条件下,一定量的乙苯通入无钯膜反应器,若乙苯的平衡转化率为,该反应的压强平衡常数 ;在相同条件下,若换成上图“钯膜反应器”,乙苯的平衡转化率提高到50%,则出口a和b的氢气质量比为 。
13.(2025·陕西宝鸡·二模)Ⅱ.以CO2和CH4催化重整制备合成气。
在密闭容器中通入物质的量均为0.2mol的CH4和CO2,在一定条件下发生上述反应,CH4的平衡转化率随温度、压强的变化如图乙中曲线所示。
(4)由图乙可知,压强P1 P2(填“>”“<”或“=”,下同);Y点速率正 逆。
(5)若容器体积2L,计算点X对应温度下的平衡常数K= 。
14.(2025·福建厦门·二模)新型碳还原白云石()炼镁工艺分为“炼镁”和碳化钙“再生”两阶段,对应的主要反应如下:
反应i:
反应ii:
(2)“炼镁”阶段同时发生反应iii: ,已知:,时,反应处于平衡态;时,反应正向自发。反应i和反应iii分别在时,体系温度(℃)与压强变化关系如图。为获得高纯镁应从源头上避免镁蒸气与接触(即抑制反应iii发生),图中阴影区域为最佳工艺条件。
①反应i正向自发的区域位于对应曲线的 。(填“上方”或“下方”)
②反应iii对应的曲线为 (填“L1”或“L2”),在1400℃时, 。
(2)“炼镁”阶段同时发生反应iii: ,已知:,时,反应处于平衡态;时,反应正向自发。反应i和反应iii分别在时,体系温度(℃)与压强变化关系如图。为获得高纯镁应从源头上避免镁蒸气与接触(即抑制反应iii发生),图中阴影区域为最佳工艺条件。
①反应i正向自发的区域位于对应曲线的 。(填“上方”或“下方”)
②反应iii对应的曲线为 (填“L1”或“L2”),在1400℃时, 。
③从平衡与速率视角综合考虑,阴影区域为最佳工艺条件的原因为 。
(3)为优化“炼镁”阶段的反应条件,测定不同条件下反应后镁的还原率和如下表。
已知:;。
实验组别
实验1
实验2
实验3
实验4
实验5
温度/℃
1250
1300
1350
1350
1350
压强/Pa
2000
2000
2000
3000
4000
80
97
104
98
94
72
87
97
94
92
①实验3中体积分数为 。(保留2位有效数字)
②上述五组实验中,产品纯度最高的是实验 。(填标号)
15.(2025·山东淄博·三模)甲醇水蒸气催化重整制氢气,涉及主要反应如下:
Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)3H2(g)+CO2(g) ΔH1=+49.0 kJ·mol-1
Ⅱ.CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH2=+90.2 kJ·mol-1
Ⅲ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3
(2)压强P下,向密闭容器中充入等物质的量的CH3OH(g)与H2O(g),达平衡时,CH3OH的转化率、CO的摩尔分数及CO2的选择性随温度变化的曲线如图乙所示。
已知:CO2的选择性。则表示CO2的选择性的曲线是 (填标号);520K时,H2O(g)的平衡转化率为 ;随温度升高,CO的摩尔分数先降低后升高的原因是 。
(3)温度T时,向恒容密闭容器中按=1∶1投料,测得起始压强为a kPa,加入适量CaO(s),体系达平衡后,CO2的选择性为80%,CaO对CO2的吸收率为50%,已知温度T时,反应的平衡常数Kp=bkPa,则平衡时,分压p(H2)= kPa;反应Ⅱ的平衡常数Kp= ;若向平衡体系中再加入少量CH3OH(g),重新达平衡后,将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
16.(2025·山西·三模)(4)实验室产生的尾气可先用氧化,然后再用烧碱溶液吸收,现将、和通入密闭容器中,在T℃、压强为条件下发生反应:
① ②
平衡时,求反应②的平衡常数 (用含的代数式表示)。
17.(2025·青海西宁·二模)工业含硫烟气污染大气,研究烟气脱硫具有重要意义。还原脱硫主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(4)在一定温度下,压强为100kPa的恒压密闭容器中充入1mol 、1mol 、4mol He发生反应Ⅰ和Ⅱ。反应达到平衡时,的转化率为60%,CO的物质的量为0.2mol。反应Ⅰ的平衡常数 (为用分压表示的平衡常数。列式即可,无需化简);若保持压强不变,充入1mol 、1mol 、2mol He发生反应Ⅰ和Ⅱ,达到平衡时的平衡转化率 60%(填“>”“<”或“=”)。
18.(2025·贵州毕节·二模)为应对全球气候变暖等环境问题,碳捕集、利用和封存(CCUS)技术得到了越来越多的关注。加氢制甲醇既可实现资源化利用,也可实现可再生能源的化学储存,是一种重要的CCUS技术。回答下列问题
(1)200℃时,加氢制甲醇主要发生下列反应:
(3)一定压强条件下,催化剂A和催化剂B在不同温度下的催化性能分别如图1、2所示,应选用的催化剂是 (填“A”或“B”),理由是 。
(4)200℃、压强为的条件下,在恒容密闭容器中加入催化剂、和反应并达到平衡状态,测得反应的数据如图1,平衡转化率为,甲醇选择性为80%,计算主反应在该温度下的分压平衡常数 。[列出计算式即可,分压总压物质的量分数,甲醇选择性]
19.(2025·陕西渭南·二模)工业上先将金红石()转化为,再制得在医疗等领域具有重要用途的金属钛(Ti)。
(1)转化为有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(i)直接氯化: ,
(ii)碳氯化: ,
①反应的Kp= 。
(4)800℃时,向固定体积的密闭容器中加入与3mol碳粉,通入进行碳氯化反应,同时发生副反应,生成气体,经过处理得到成品。若反应进行30min时达到平衡状态,此时C和Cl2分别为1.8mol和0.2mol,且CO和CO2的体积分数相同。
①TiO2的平衡转化率为 。
②若起始总压强为6MPa,则平衡时的总压强为 MPa,反应ii的Kp= MPa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
20.(2025·河北保定·二模)(5)用丙烷制乙烯的反应为,在某温度下,总压保持为120kPa,向体积可变的密闭容器中充入和,达到平衡时的转化率为50%。平衡体系中为 kPa.该温度下,该反应的平衡常数 kPa。提示:用气体分压计算的平衡常数为压强平衡常数(),分压总压×物质的量分数。
21.(2025·辽宁抚顺·三模)(1)温度为K时,在容积相等的甲、乙两恒容密闭容器中分别充入1mol和1mol,反应达到平衡后,测得反应放出27.4kJ的能量,此时的物质的量为mol,则 。
(2)反应为基元反应,其正、逆反应速率分别表示为、,其中、分别为正、逆反应的速率常数。则温度为K时, :若升高温度,则 (填“增大”“减小”或“不变”,下同)。 , 。
(3)利用甲烷作为原料制备氢气所涉及的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
向1L刚性容器中充入1.0mol和1.9mol,平衡时甲烷的转化率及和的选择性随温度的变化如图所示,已知的选择性(各物质的量均为平衡时的量)。
①表示平衡转化率随温度变化的曲线为 (填“”“”或“”)。
②K下,平衡时,的体积分数为 (列计算式即可,下同);反应Ⅲ的物质的量分数平衡常数。 (是以各物质的物质的量分数代入平衡常数表达式所得到的平衡常数)。
22.(2025·广西南宁·三模)1,3-丁二烯是石油化工的重要原料,采用CO2氧化1-丁烯脱氢生产1,3-丁二烯既可以实现1-丁烯高值转化,又可以实现的资源化利用。发生的反应如下:
反应I: ΔH1=akJ·mol-1
同时还发生以下副反应:
反应Ⅱ: ΔH2=bkJ·mol-1
反应Ⅲ: ΔH3=+46kJ·mol-1
(3)600℃时,恒定总压0.10MPa,以起始物质的量均为1mol的1-丁烯、CO2投料,达平衡时,测得1-丁烯和CO2的转化率分别为80%、10%。则600℃时,反应Ⅱ的平衡常数Kp= (列出计算式)。
24.(2025·江西景德镇·二模)乙醛是非常重要的化工原料,可以用来制备乙酸、乙酸乙酯等物质。工业上制备乙醛的重要方法之一是乙醇脱氢法(反应a):
(2)维持反应器总压为,投料比或2,只发生反应,水蒸气不参加反应,乙醇的平衡转化率随温度的变化曲线如图,时的曲线为 ;时,反应的平衡常数 MPa.(是以平衡分压代替平衡浓度表示的常数,的物质的量分数)
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清单02 化学平衡的计算
内容导览| 知识·方法·能力清单
第一部分 命题解码 洞察命题意图,明确攻坚方向
第二部分 方法建模 构建思维框架,提炼通用解法
流程建模 技法清单
技法01 速率方程与速率常数
技法02 平衡常数及应用
第三部分 思维引路 示范思考过程,贯通方法应用
母题精讲 思维解析 变式应用
类型01 利用“三段式”计算
类型02 利用“原子守恒法”计算
第四部分 分级实战 分级强化训练,实现能力跃迁
化学平衡的计算以非选择题考查为主,重点结合图像中的曲线变化规律考查温度、压强(物种分压变化)、投料比、催化剂对化学平衡即转化率(或产率)的影响,结合数据考查平衡常数、转化率的计算,目的是考查考生提取信息并分析和解决问题的能力。考查计算时,侧重有惰性气体参与或多反应体系的复杂计算,创新考查压强平衡常数和物质的量分数等,以新信息的形式呈现。
流程建模
模型1 “三段式”计算模型
第一步 书写方程式
第二步 标记价始、转、平
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
第三步 找关系计算
①n总(平)=(a-mx+b-nx+px+qx)mol
②平衡浓度c平(A) = mol·L-1
③平衡分压p平(A) = p0 kPa
④平衡转化率α平(A) = ×100%
⑤平衡体积分数ψ(A) = ×100%
⑥ = (恒温恒容)
⑦Kc = 用平衡分压代替平衡浓度可以得到Kp =
模型2 “原子守恒法”计算模型
第一步 确定元素的总的物质的量
①确定反应体系中有哪些元素;
②根据已知反应物分别计算出体系中各元素原子总的物质的量。
第二步 列守恒、巧计算
①确定平衡体系中各物质的物质的量;
②列出不同种类原子的原子守恒关系式,解方程组,求出未知量。
第三步 找关系计算
代入公式求转化率、平衡常数等。
技法清单
技法01 速率方程与速率常数
1.速率方程与速率常数
(1)速率方程:对于基元反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g),则v正=k正ca(A)·cb(B)(其中k正为正反应的速率常数),v逆=k逆cg(G)·ch(H)(其中k逆为逆反应的速率常数)。如:2NO2(g)2NO(g)+O2(g) v逆=k逆·c2(NO)·c(O2)
(2)速率常数(k)影响因素
速率常数k表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面积等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。
2.速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常数K==,反应达到平衡时,v正=v逆,故K=。
技法02 平衡常数及应用
1.高考常考的4种化学平衡常数
以aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)为例
(1)浓度平衡常数(Kc):Kc=。
(2)压强平衡常数(Kp):Kp=。
(3)物质的量分数平衡常数(Kx):Kx=。
(4)标准平衡常数(Kθ)
对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g),Kθ=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压。
2.平衡常数的应用
(1)判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
K值
正反应进行的程度
平衡时生成物浓度
平衡时反应物浓度
反应物转化率
越大
越大
越大
越小
越高
越小
越小
越小
越大
越低
(2)判断正在进行的可逆反应的方向以及反应是否达到平衡
Qc=K 体系处于平衡状态,v正=v逆
Qc<K 反应正向进行,v正>v逆
Qc<K 反应逆向进行,v正<v逆
(3)判断可逆反应的反应热
升高温度,K值增大—→正反应为吸热反应;K值减小—→正反应为放热反应
降低温度,K值增大—→正反应为放热反应;K值减小—→正反应为吸热反应
类型01 利用“三段式”计算
母题精讲1.(2025·河北卷)(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:。按化学计量比进料,固定平衡转化率,探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
③已知:反应,,x为组分的物质的量分数。M、N两点对应的体系, (填“>”“<”或“=”),D点对应体系的的值为 。
④已知:反应,,p为组分的分压。调整进料比为,系统压强维持,使,此时 (用含有m和的代数式表示)。
思维解析【答案】= 12
③M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,则=
Kx的计算:
【第一步 书写方程式】
【第二步 标记始、转、平】
D点对应的平衡转化率为0.5,根据题中信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2molCO和3molH2,列三段式:
【第三步 找关系计算】
平衡时,总的物质的量为3mol。
、、的物质的量分数分别为,
④Kp的计算
【第一步 书写方程式】
【第二步 标记始、转、平】
设起始加入mmolCO和3molH2,此时,列三段式:
【第三步 找关系计算】
平衡时,气体总的物质的量为mmol,、、平衡分压分别,。
变式应用1.(2025·云南卷)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118℃)的生产,主要反应为:
Ⅰ.
Ⅱ.
(3)恒压100kPa下,向密闭容器中按投料,产氢速率和产物的选择性随温度变化关系如图1。[比如:乙酸选择性]
③270℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则 ,平衡常数 (列出计算式即可;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(3)36:5
【详解】设投料n(H2O)=9mol,n(乙醇)=1mol,密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1=0.72mol,n平(乙醇)=1mol×10%=0.1mol,恒温恒压下,压强比=物质的量之比,故0.72:0.1=36:5;
列三段式
则平衡时乙醇、H2O(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1mol、8.28mol、1.62mol、0.72mol、0.18mol,气体总物质的量为0.1mol+8.28mol+1.62mol+0.72mol+0.18mol=10.9mol,则kPa。
2.(2025·河南卷)的热分解与催化的重整结合,可生产高纯度合成气,实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
(6)一定温度、下,向体系中加入和,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中转化率为,转化率为,物质的量为,反应Ⅲ的平衡常数 (保留小数点后一位),此时原位利用率为 。
已知:原位利用率
【答案】(6)1.2 70%
【详解】(6)一定温度、下,向体系中加入和,恒压反应至平衡时,体系中转化率为,反应Ⅰ:平衡时生成,转化率为,物质的量为,则
气体总物质的量n总=(1.3+0.1+0.1+1.1+0.4)mol=3mol,
反应Ⅲ的平衡常数,平衡时,原位利用率为,故答案为:1.2;70%。
类型02 利用“原子守恒法”计算
母题精讲2.(2025·广东卷)(3)以为原料可制备。将5.0molTiCl4与10.0molTi放入容积为的恒容密闭容器中,反应体系存在下列过程。
编号
过程
(a)
(b)
(c)
(d)
②不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线Ⅰ对应的物质为 。
③温度下, ,反应(c)的平衡常数 (列出算式,无须化简)。
(4)钛基催化剂可以催化储氢物质肼的分解反应:
(e)
(f)
为研究某钛基催化剂对上述反应的影响,以肼的水溶液为原料(含的物质的量为),进行实验,得到、随时间t变化的曲线如图。其中,为与的物质的量之和;为剩余的物质的量。设为0~t时间段内反应(e)消耗的物质的量,该时间段内,本体系中催化剂的选择性用表示。
①内,的转化率为 (用含的代数式表示)。
②内,催化剂的选择性为 (用含与的代数式表示,写出推导过程)。
思维解析【答案】(3) 0.5 (4)
(3)
【第三步 找关系计算】
温度下,,,,根据Ti元素守恒,可推出(10+5-6-8.5)mol=0.5mol,则,,反应(c)的平衡常数=。
(4)
变式应用1.(2025·湖南卷)(3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:
反应ii:
(4)一定温度下,和(体积比为)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为)发生反应i和ii.有存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
①根据图1,写出生成的决速步反应式 ;的选择性大于的原因是 。
②结合图2,当时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,的转化率减小的原因是 ;当时,该温度下反应ii的 (保留两位小数)。
【答案】(4)① 由生成时,活化能较大,反应速率慢
②随着x的增大,CO的分压增大,对于反应i和反应ii相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以的转化率减小 0.16
【详解】(4)①总反应的反应速率由慢反应决定,故决速步是反应最慢的步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步骤是决速步骤,反应式为;由图可知,由生成时,活化能较大,反应速率慢,所以的选择性大于;
②当x≥2时,由题意可知,该过程近似认为是平衡状态,则增大CO的分压,相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以的转化率减小;
当x=2时,的转化率为90%,的选择性为80%,设初始投料:CO:2mol、C2H4:2mol、H2:1mol,则、、、,气体总物质的量为(2+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为,、、,反应ii的Kp=。
2.(2025·山东卷)利用循环再生可将燃煤尾气中的转化生产单质硫,涉及的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
恒容条件下,按和投料反应。平衡体系中,各气态物种的随温度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。
已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数基本不变。
(2)乙线所示物种为 (填化学式)。反应Ⅲ的焓变 0(填“>”“<”或“=”)。
(3)温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为,则为 (用含a的代数式表示);此时,与物质的量的差值 (用含a的最简代数式表示)。
(4)温度下,体系达平衡后,压缩容器体积产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,与物质的量之比 (填“增大”“减小”或“不变”),物质的量 (填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(2) H2O <
(3) 0.45+0.5a 150a
(4)增大 减小
【详解】(2)由于图示范围内反应Ⅱ的平衡常数始终为K=108,根据方程式结合平衡常数表达式可知始终成立,因此根据图像可知乙表示的物种是H2O,丁表示的是H2,升高温度S2减小,H2O、H2均增大,所以丙表示表示SO2,甲表示H2S,因此反应Ⅲ的正反应是放热热反应,即ΔH<0;
(3)T1平衡时H2是amol,根据可知H2O和SO2的物质的量均为100amol,根据H元素守恒可知H2S为0.1-101a,设平衡时CaS和S2的物质的量分别为xmol和ymol,根据Ca元素守恒可知CaSO4是1-x,根据O元素守恒可知2=100a+200a+4-4x,解得x=75a+0.5,根据S元素守恒可知2=0.1-101a+100a+1+2y,解得y=0.45+0.5a,所以此时CaS和CaSO4的物质的量的差值为2x-1=150a。
(4)压缩容器容积,压强增大,反应平衡正向进行,S2的产率增大,氢气的物质的量减小,由于始终不变,H2O的物质的量减小;温度不变反应的平衡常数不变,所以SO2增大,由于反应Ⅲ的平衡常数可表示为,始终不变,所以增大。
巩固提升
1.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)/循环在捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用与反应生成的路线,主要反应如下:
I.
II.
III.
(4)下,在密闭容器中和各发生反应。反应物(、)的平衡转化率和生成物(、)的选择性随温度变化关系如下图(反应III在以下不考虑)。
注:含碳生成物选择性
②点M温度下,反应Ⅱ的 (列出计算式即可)。
③在下达到平衡时, 。
【答案】(4) 0.2 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气
【详解】(4)②点M温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为49%,则剩余的碳酸镁为0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则二氧化碳和甲烷的物质的量为0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的量为0.49mol,根据氢原子守恒得出 氢气的物质的量为0.02mol,总的物质的量为0.02+0.245+0.245+0.49=1mol,,,,则反应Ⅱ的,故答案为:;
③在下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的二氧化碳为0.7mol,生成的甲烷为0.1mol,根据碳原子守恒得出1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在,随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅲ正向移动,由于反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气,导致平衡转化率下降,故答案为:0.2。
2.(2025·重庆卷)(3)利用驰豫法可研究快速反应的速率常数(k,在一定温度下为常数)。其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离,观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间(),从而获得k的信息。对于H2OH++OH-,若将纯水瞬时升温到25℃,测得。已知:25℃时,,,,(为的平衡浓度)。
①25℃时,H2OH++OH-的平衡常数 (保留2位有效数字)。
③25℃时,计算得为 。
【答案】(3)
【详解】①对于反应,平衡常数K的定义为:K=,在25℃的纯水中,水的离子积常数为Kw=,而且平衡时,已知,带入公式:K=,保留两位小数K,故答案为:;
③驰豫时间公式为,其中,,带入得:,在平衡时,,可推出,带入已知值:,即,将k1带入驰豫时间公式为:,整理可得,,计算括号内:,,由于,可忽略不计,所以,得出,故答案为:。
3.(2025·甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:
(3)对于反应1,反应速率与浓度的关系可用方程式表示(k为常数)。时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当时, 。
实验组
一
二
【答案】(3)9.2×10-3
【详解】(3)将数据代入方程,②÷①得到,则,时,,;
4.(2025·安徽卷)Ⅱ.甲烷和二氧化碳重整是制取合成气(和)的重要方法,主要反应有:
③
④
⑤
(5)恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的//混合气,投料组成与和的平衡转化率之间的关系如下图。
i.投料组成中含量下降,平衡体系中的值将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
ii.若平衡时的分压为,根据a、b两点计算反应⑤的平衡常数 (用含p的代数式表示,是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(5)增大 0.675p2
【详解】(5)如图可知,恒压时,随着Ar含量上升(图像从右到左),反应物的分压减小,相当于减压,平衡正向移动,压强不影响反应④平衡移动;则随着Ar含量下降,反应③和⑤平衡逆向移动,但甲烷的转化率下降的更快,而反应①甲烷二氧化碳转化率相同,说明反应⑤逆移程度稍小,但CO减小的少,则n(CO):n(H2)增大;
设初始投料:、、,平衡时,甲烷转化率为20%,二氧化碳的转化率为30%,则平衡时:
;
;
根据碳元素守恒:;
根据氧元素守恒:;
根据氢元素守恒:;
平衡时,气体总物质的量为,Ar的分压为,则总压为,、、、,反应⑤的平衡常数。
5.(2024·全国甲卷)(2)与反应生成,部分会进一步溴化。将和。通入密闭容器,平衡时,、与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有、和)。
(i)图中的曲线是 (填“a”或“b”)。
(ii)时,的转化 , 。
(iii)时,反应的平衡常数 。
【答案】(2)a 80% 7.8 10.92
【解析】(2)(i)根据方程式①,升高温度,反应向吸热反应方向移动,升高温度,平衡逆向移动,CH4(g)的含量增多,CH3Br(g)的含量减少,故CH3Br的曲线为a;
(ii)560℃时反应达平衡,剩余的CH4(g)的物质的量为1.6mmol,其转化率α=×100%=80%;若只发生一步反应,则生成6.4mmol CH3Br,但此时剩余CH3Br的物质的量为5.0mmol,说明还有1.4mmol CH3Br发生反应生成CH2Br2,则此时生成的HBr的物质的量n=6.4+1.4=7.8mmol;
(iii)平衡时,反应中各组分的物质的量分别为n(CH3Br)=5.0mmol、n(Br2)=0.2mmol、n(CH2Br2)=1.4mmol、n(HBr)=7.8mmol,故该反应的平衡常数K===10.92。
6.(2024·新课标卷)(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,体积分数x与温度的关系如图乙所示。反应的ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑, 有利于的生成(写出两点)。、100℃时CO的平衡转化率α= ,该温度下平衡常数 。
【答案】(3)小于 降低温度、增大压强 97.3% 9000
【解析】(3)随着温度升高,平衡时的体积分数减小,说明温度升高平衡逆移,因此该反应的;该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应,因此降低温度和增大压强均有利于的生成;由上述分析知,温度相同时,增大压强平衡正向移动,对应的平衡体系中的体积分数增大,则压强:,即对应的压强是1.0MPa.由题图乙可知,、100℃条件下达到平衡时,CO和的物质的量分数分别为0.1、0.9,设初始投入的CO为4mol,反应生成的为xmol,可得三段式:
反应后总物质的量为(4-3x)mol,根据阿伏加德罗定律,其他条件相同时,气体的体积分数即为其物质的量分数,因此有,解得,因此达到平衡时,CO的平衡转化率;气体的分压=总压强×该气体的物质的量分数,则该温度下的压强平衡常数。
7.(2024·山东卷)(2)压力p下,体系达平衡后,图示温度范围内已完全反应,在温度时完全分解。气相中,和摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a线对应物种为 (填化学式)。当温度高于时,随温度升高c线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是 。
(3)压力p下、温度为时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应的平衡常数 ;此时气体总物质的量为,则的物质的量为 ;若向平衡体系中通入少量,重新达平衡后,分压将 (填“增大”“减小”或“不变”),将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(2) 当温度高于T1,已完全分解,只发生反应Ⅱ,温度升高,反应Ⅱ逆向移动,所以的摩尔分数减小。
(3) 0.5 不变 不变
【解析】(2)图示温度范围内已完全反应,则反应Ⅰ已经进行完全,反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应,从开始到T1,温度不断升高,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,依据反应Ⅱ,量减小,摩尔分数减小,量升高,摩尔分数,且二者摩尔分数变化斜率相同,所以a曲线代表的摩尔分数的变化,则c曲线代表的摩尔分数随温度的变化,开始到T1,的摩尔分数升高,说明在这段温度范围内,反应Ⅲ占主导,当温度高于T1,已完全分解,只发生反应Ⅱ,所以的摩尔分数减小。
(3)①压力p下、温度为时,、、和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则H2O(g)的摩尔分数为:,则反应的平衡常数 ;
②设起始状态1molC(s),xmolH2O(g),反应Ⅰ进行完全。
则依据三段式:
根据平衡时、、和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则有、、,解出,,则,而由于平衡时n(总)=4mol,则y=4,y=,则n(CaCO3)= ==0.5。
③若向平衡体系中通入少量,重新达平衡后,反应的Kp=,温度不变,Kp不变,则分压不变;体系中增加了,若反应Ⅱ逆向移动,在CO2分压不变的前提下,CO、H2O的分压增大,H2分压减小,则反应Ⅱ的Kp将会发生变化,与事实不符, 所以为了保证Ⅱ的Kp也不变,最终所有物质的分压均不变,即不变。
8.(2024·湖北卷)用和焦炭为原料,经反应I、Ⅱ得到,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应I:
反应Ⅱ:
(2)已知、(n是的化学计量系数)。反应I、Ⅱ的与温度的关系曲线见图1。
①反应在的 。
②保持不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时 ,若将容器体积压缩到原来的,重新建立平衡后 。
【答案】(2)1016 105 105
【解析】(2)①反应I+反应Ⅱ得BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g),所以其平衡常数K=KI×KⅡ=,由图1可知,1585K时KI=102.5,KⅡ=10-1.5,即=102.5×10-1.5=10,所以p3CO=10×(105pa)3=1016pa3,则Kp= p3CO=1016pa3;
②由图1可知,1320K时反应I的KI=100=1,即KI==1,所以p2CO=(105pa)2,即pCO=105pa;
③若将容器体积压缩到原来的,由于温度不变、平衡常数不变,重新建立平衡后pCO应不变,即pCO=105pa。
9.(2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用催化氧化法处理废气:。将和分别以不同起始流速通入反应器中,在和下反应,通过检测流出气成分绘制转化率(α)曲线,如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
(5)设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数 (用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算)
【答案】(5)6
【解析】(5)由图像可知,N点HCl的平衡转化率为80%,设起始n(HCl)=n(O2)=4mol,可列出三段式
则。
10.(2025·福建莆田·二模)钨(W)及其化合物在工业生产和生活中有广泛的应用。卤素灯泡的工作原理为 。向两个起始温度均为T℃、体积为1L的密闭容器中,均加入足量的钨、n mol的氧气和n mol的碘蒸气,分别在绝热恒容、恒温恒容条件下发生上述反应,测得两反应体系的压强变化与时间的关系如下图所示。
(1)图中曲线甲代表 (填“绝热恒容”或“恒温恒容”)条件。
(4)比较c、d两点的化学平衡常数:Kc Kd(填“>”“<”或“=”,下同);I2的转化率: 。
(5)恒温恒容条件下,该反应0~t1 min氧气的平均反应速率为 (用含p0、t1的代数式表示)。d点的压强平衡常数Kp= (用含p0的代数式表示)。
【答案】(1)绝热恒容
(4) < <
(5)
【详解】(1)该反应正向气体分子数减小,为放热反应,曲线甲刚开始压强增大,说明容器内温度升高,为绝热恒容条件;
(4)曲线甲代表绝热恒容条件,曲线乙代表恒温恒容条件,反应放热,c点温度高于d点,Kc<Kd;升高温度,平衡逆向移动,I2的转化率:<;
(5)恒温恒容条件下,初始n mol的氧气和n mol的碘蒸气,氧气、碘蒸气的分压分别为0.5 p0、0.5p0,列三段式:,可得p0-x=0.52p0,x=0.48p0,反应0~t1 min氧气的平均反应速率为;平衡时氧气、碘蒸气、的分压分别为0.02 p0、0.02p0、0.48p0,d点的压强平衡常数Kp==;
冲刺突破
11.(2025·山西晋中·二模)我国向国际社会承诺2030年实现“碳达峰”,2060年实现“碳中和”。加氢可以合成甲醇:i. 。
(4)利用二氧化碳制备甲醇的过程中还会发生反应ii: (忽略其他副反应)。在下,将和充入某密闭容器中,在催化剂作用下发生反应i和ii。平衡时和的选择性随温度的变化如图所示。
250℃时,平衡体系中有,则的平衡转化率= ,反应i的 (是以组分体积分数代替物质的量浓度表示的平衡常数)。
【答案】(4)80% 800
【详解】250℃时,和的选择性相等,则平衡体系中有,2mol,根据两个反应的化学计量数可知的转化量为2mol+2mol=4mol,故平衡转化率为。根据两个反应的化学计量数可知,平衡时,,,,混合气体总物质的量为1mol+1mol+2mol+2mol+4mol=10mol,故反应i的。
12.(2025·湖北武汉·二模)苯乙烯作为一种重要的基础有机化工原料,广泛用于合成塑料和橡胶。工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理如下: ,
(4)一种提高乙苯转化率的催化剂-钯膜(只允许透过)反应器,其工作原理如图所示。
②和条件下,一定量的乙苯通入无钯膜反应器,若乙苯的平衡转化率为,该反应的压强平衡常数 ;在相同条件下,若换成上图“钯膜反应器”,乙苯的平衡转化率提高到50%,则出口a和b的氢气质量比为 。
【答案】
【详解】设乙苯起始物质的量为1mol,通入无钯膜反应器转化率为40%,则平衡时n(乙苯)=0.6mol,n(苯乙烯)=0.4mol,n(H2)= 0.4mol,总物质的量为1.4mol。分压,,。压强平衡常数:;
相同条件下,若换成“钯膜反应器”,反应的平衡常数相同,设乙苯起始物质的量为1mol,苯的平衡转化率提高到50%,平衡时b出口逸出xmolH2,列三段式:
,故压强平衡常数:,解得,则从a出口逸出H2的物质的量为,故出口a和b的氢气质量比为。
13.(2025·陕西宝鸡·二模)Ⅱ.以CO2和CH4催化重整制备合成气。
在密闭容器中通入物质的量均为0.2mol的CH4和CO2,在一定条件下发生上述反应,CH4的平衡转化率随温度、压强的变化如图乙中曲线所示。
(4)由图乙可知,压强P1 P2(填“>”“<”或“=”,下同);Y点速率正 逆。
(5)若容器体积2L,计算点X对应温度下的平衡常数K= 。
【答案】(4) < > (5)0.04
【详解】(4)已知该反应正向是一个气体分子数增大的反应,当温度一定是,增大压强,平衡逆向移动,甲烷的转化率降低,因此p1<p2;温度一定时,Y点并未达到平衡状态,若要达到平衡状态,需要提高CH4的转化率,即平衡正向移动,因此正>逆,故答案为:<;>;
(5)X点甲烷的平衡转化率为50%,消耗n(CH4)=0.2mol×50%=0.1mol,列三段式:,则平衡常数K===0.04,故答案为:0.04;
(6)阳极反应为,当电路中通过2mol电子时,产生O2有0.5mol,则标况下的体积为V=n∙Vm=11.2L,阴极上二氧化碳得电子结合氢离子生成乙烯,其电极反应式为。故答案为:11.2;2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O。
14.(2025·福建厦门·二模)新型碳还原白云石()炼镁工艺分为“炼镁”和碳化钙“再生”两阶段,对应的主要反应如下:
反应i:
反应ii:
(2)“炼镁”阶段同时发生反应iii: ,已知:,时,反应处于平衡态;时,反应正向自发。反应i和反应iii分别在时,体系温度(℃)与压强变化关系如图。为获得高纯镁应从源头上避免镁蒸气与接触(即抑制反应iii发生),图中阴影区域为最佳工艺条件。
①反应i正向自发的区域位于对应曲线的 。(填“上方”或“下方”)
②反应iii对应的曲线为 (填“L1”或“L2”),在1400℃时, 。
(2)“炼镁”阶段同时发生反应iii: ,已知:,时,反应处于平衡态;时,反应正向自发。反应i和反应iii分别在时,体系温度(℃)与压强变化关系如图。为获得高纯镁应从源头上避免镁蒸气与接触(即抑制反应iii发生),图中阴影区域为最佳工艺条件。
①反应i正向自发的区域位于对应曲线的 。(填“上方”或“下方”)
②反应iii对应的曲线为 (填“L1”或“L2”),在1400℃时, 。
③从平衡与速率视角综合考虑,阴影区域为最佳工艺条件的原因为 。
(3)为优化“炼镁”阶段的反应条件,测定不同条件下反应后镁的还原率和如下表。
已知:;。
实验组别
实验1
实验2
实验3
实验4
实验5
温度/℃
1250
1300
1350
1350
1350
压强/Pa
2000
2000
2000
3000
4000
80
97
104
98
94
72
87
97
94
92
①实验3中体积分数为 。(保留2位有效数字)
②上述五组实验中,产品纯度最高的是实验 。(填标号)
【答案】(2)①上方 ②L1 ③L1和L2两条曲线之间的区域为反应i自发进行、反应iii非自发进行对应的区域;温度越高速率越快;压强越大限度越大
(3)①0.058或5.8% ②5
【详解】(2)①反应i为吸热的熵增反应,反应正向自发,则高温利于自发进行,反应i正向自发的区域位于对应曲线的上方;
②由盖斯定律,反应i+反应ii得反应iii:>,时反应正向自发,则相同条件下,反应iii较反应i需要更高的温度,则反应iii对应的曲线为L1,在1400℃时,lgp=3.2,则p总=103.2pa,,则;
③L1和L2两条曲线之间的区域为反应i自发进行、反应iii非自发进行对应的区域;温度越高速率越快,压强越大限度越大,所以阴影区域为最佳工艺条件;
(3)①由题干可知,反应中生成气体为镁蒸气、CO气体,假设反应前镁元素为100g,由实验3=97%,则生成镁蒸气97g,=104,则生成CO为104g-97g=7g,则实验3中体积分数为;
②结合①分析,则上述五组实验中,、差值越小,CO含量越小,则产品纯度越高,故最高的是实验5。
15.(2025·山东淄博·三模)甲醇水蒸气催化重整制氢气,涉及主要反应如下:
Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)3H2(g)+CO2(g) ΔH1=+49.0 kJ·mol-1
Ⅱ.CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH2=+90.2 kJ·mol-1
Ⅲ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3
(2)压强P下,向密闭容器中充入等物质的量的CH3OH(g)与H2O(g),达平衡时,CH3OH的转化率、CO的摩尔分数及CO2的选择性随温度变化的曲线如图乙所示。
已知:CO2的选择性。则表示CO2的选择性的曲线是 (填标号);520K时,H2O(g)的平衡转化率为 ;随温度升高,CO的摩尔分数先降低后升高的原因是 。
(3)温度T时,向恒容密闭容器中按=1∶1投料,测得起始压强为a kPa,加入适量CaO(s),体系达平衡后,CO2的选择性为80%,CaO对CO2的吸收率为50%,已知温度T时,反应的平衡常数Kp=bkPa,则平衡时,分压p(H2)= kPa;反应Ⅱ的平衡常数Kp= ;若向平衡体系中再加入少量CH3OH(g),重新达平衡后,将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(2)L5 38% 520K以下,反应Ⅰ是主反应,520K以上,反应Ⅱ、Ⅲ是主反应
(3)7b 增大
【详解】(2)反应Ⅰ、Ⅲ生成CO2,反应Ⅱ生成CO,温度升高,反应Ⅰ、Ⅱ(吸热)正向移动,反应Ⅲ(放热)逆向移动,初始时,随着温度的升高,反应Ⅰ占主导,CO2选择性升高,温度升高到一定程度后,反应Ⅲ占主导,平衡逆向移动,CO2选择性逐渐降低,故表示CO2选择性的曲线是L5;由图可知520K时,CH3OH的转化率为40%,CO2的选择性为95%,设起始CH3OH和H2O的物质的量都为1mol,生成CO2的物质的量为x mol,生成CO的物质的量为y mol,则,x+y=0.4,解得x=0.38,y=0.02,即反应Ⅰ消耗CH3OH为0.38mol、消耗水0.38mol,反应Ⅱ消耗CH3OH 为0.02mol,所以H2O的平衡转化率为;随温度升高,520K以下,反应Ⅰ是主反应,520K以上,反应Ⅱ、Ⅲ是主反应,故CO的摩尔分数先降低后升高;
(3)已知温度T时,反应的平衡常数,即平衡时,由于CaO对CO2的吸收率为50%,即反应Ⅰ生成的,温度T时,向恒容密闭容器中按=1∶1投料,测得起始压强为a kPa,即,体系达平衡后,CO2的选择性为80%,则,解得,由C守恒可得,由Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)3H2(g)+CO2(g) 、Ⅱ.CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)可知,;反应Ⅱ的平衡常数;若向平衡体系中再加入少量CH3OH(g),由于温度未发生变化,则不变,加入CH3OH(g)使得增大,故重新达平衡后,增大。
16.(2025·山西·三模)(4)实验室产生的尾气可先用氧化,然后再用烧碱溶液吸收,现将、和通入密闭容器中,在T℃、压强为条件下发生反应:
① ②
平衡时,求反应②的平衡常数 (用含的代数式表示)。
【答案】(4)
【详解】(4)设消耗为,生成为。
根据可得出,经计算,。平衡后气体总物质的量为,,。
17.(2025·青海西宁·二模)工业含硫烟气污染大气,研究烟气脱硫具有重要意义。还原脱硫主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(4)在一定温度下,压强为100kPa的恒压密闭容器中充入1mol 、1mol 、4mol He发生反应Ⅰ和Ⅱ。反应达到平衡时,的转化率为60%,CO的物质的量为0.2mol。反应Ⅰ的平衡常数 (为用分压表示的平衡常数。列式即可,无需化简);若保持压强不变,充入1mol 、1mol 、2mol He发生反应Ⅰ和Ⅱ,达到平衡时的平衡转化率 60%(填“>”“<”或“=”)。
【答案】(4) <
【详解】(4)反应达到平衡时,SO2转化率为60%(剩余物质的量为0.4mol),CO的物质的量为0.2mol,列出如下三段式:,
,平衡时气体总物质的量n=(0.4+0.6+0.6+0.6+0.2+0.2+0.2+4)mol=6.8mol,故反应Ⅰ的压强平衡常数为Kp=;反应Ⅰ和Ⅱ均为气体体积增大的反应,当He的物质的量变为2mol,恒压下,对于反应Ⅰ和Ⅱ来说相当于加压,平衡逆向移动,故SO2转化率小于60%;
18.(2025·贵州毕节·二模)为应对全球气候变暖等环境问题,碳捕集、利用和封存(CCUS)技术得到了越来越多的关注。加氢制甲醇既可实现资源化利用,也可实现可再生能源的化学储存,是一种重要的CCUS技术。回答下列问题
(1)200℃时,加氢制甲醇主要发生下列反应:
(3)一定压强条件下,催化剂A和催化剂B在不同温度下的催化性能分别如图1、2所示,应选用的催化剂是 (填“A”或“B”),理由是 。
(4)200℃、压强为的条件下,在恒容密闭容器中加入催化剂、和反应并达到平衡状态,测得反应的数据如图1,平衡转化率为,甲醇选择性为80%,计算主反应在该温度下的分压平衡常数 。[列出计算式即可,分压总压物质的量分数,甲醇选择性]
【答案】(3) A 200℃下,使用催化剂A,的转化率更高,的选择性更大
(4)或
【详解】(3)200℃下,使用催化剂A,的转化率更高,的选择性更大,应选用的催化剂是A。
(4)200℃、压强为的条件下,在恒容密闭容器中加入催化剂、和反应并达到平衡状态,平衡转化率为,甲醇选择性为80%,则平衡时n(CO2)=1mol-1mol×0.08=0.92mol,n(甲醇)=0.08mol×0.8=0.064mol,n(CO)= 0.08mol×0.2=0.016mol,由O原子守恒可知,n(H2O)=2mol-0.92mol×2-0.064mol-0.016mol=0.08mol,由H原子守恒可知,n(H2)= ,气体总物质的量为2.792mol+0.92mol+0.016mol+0.08mol+0.064mol=3.872mol,则主反应在该温度下的分压平衡常数Kp=或。
(5)根据Arrhenius方程(,是速率常数,是定值,是活化能,是气体常数,是绝对温度)可知,lnK=,根据图示,直线M较N平缓,可知Ea小,反应速率快,所以催化效率高的是M ,则催化剂B对应的曲线是N;
19.(2025·陕西渭南·二模)工业上先将金红石()转化为,再制得在医疗等领域具有重要用途的金属钛(Ti)。
(1)转化为有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(i)直接氯化: ,
(ii)碳氯化: ,
①反应的Kp= 。
(4)800℃时,向固定体积的密闭容器中加入与3mol碳粉,通入进行碳氯化反应,同时发生副反应,生成气体,经过处理得到成品。若反应进行30min时达到平衡状态,此时C和Cl2分别为1.8mol和0.2mol,且CO和CO2的体积分数相同。
①TiO2的平衡转化率为 。
②若起始总压强为6MPa,则平衡时的总压强为 MPa,反应ii的Kp= MPa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1) 1.2×1014 (4) 90% 6.9 24.3
【详解】(1)①由盖斯定律可知,反应(ii)-反应(i)可得,则Kp=1.2×1014;
(4)①根据已知条件列出“三段式”
3-2x-y=1.8,2-2x-2y=0.2,解得x=0.3,y=0.6,TiO2的平衡转化率为=90%;
②若起始总压强为6MPa,则平衡时的总压强为,反应ii的Kp= =24.3Mpa。
20.(2025·河北保定·二模)(5)用丙烷制乙烯的反应为,在某温度下,总压保持为120kPa,向体积可变的密闭容器中充入和,达到平衡时的转化率为50%。平衡体系中为 kPa.该温度下,该反应的平衡常数 kPa。提示:用气体分压计算的平衡常数为压强平衡常数(),分压总压×物质的量分数。
【答案】(5) 20 20
【详解】(5)由题知,平衡体系中含1mol C3H8、1mol CH4、1mol C2H4和3mol Ar,已知总压强为120 kPa,则,。
21.(2025·辽宁抚顺·三模)(1)温度为K时,在容积相等的甲、乙两恒容密闭容器中分别充入1mol和1mol,反应达到平衡后,测得反应放出27.4kJ的能量,此时的物质的量为mol,则 。
(2)反应为基元反应,其正、逆反应速率分别表示为、,其中、分别为正、逆反应的速率常数。则温度为K时, :若升高温度,则 (填“增大”“减小”或“不变”,下同)。 , 。
(3)利用甲烷作为原料制备氢气所涉及的反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
向1L刚性容器中充入1.0mol和1.9mol,平衡时甲烷的转化率及和的选择性随温度的变化如图所示,已知的选择性(各物质的量均为平衡时的量)。
①表示平衡转化率随温度变化的曲线为 (填“”“”或“”)。
②K下,平衡时,的体积分数为 (列计算式即可,下同);反应Ⅲ的物质的量分数平衡常数。 (是以各物质的物质的量分数代入平衡常数表达式所得到的平衡常数)。
【答案】(1)kJ·mol-1
(2) 4 增大 增大 减小
(3)
【详解】(1)起始,平衡时,则反应的物质的量为,放出27.4kJ能量,那么1mol反应放出热量,反应(放热反应为负)。
(2)平衡时,即,,由(1)知平衡时,,,容器容积相等,浓度比等于物质的量比,,所以;升高温度,正、逆反应速率常数、均增大(温度升高,分子运动加剧,活化分子百分数增加,反应速率加快,速率常数增大 );该反应,升高温度平衡逆向移动,K减小,又,所以减小
(3)的平衡转化率随温度升高而增大,且和的选择性之和为100%,故代表平衡转化率随温度变化的曲线;下,反应达到平衡时,的转化率为80%,和的选择性均为50%,故容器中和的物质的量均为0.4mol,的物质的量为0.2mol,设平衡时容器中的和的物质的量分别为a mol、b mol,根据氢原子和氧原子守恒分别列等式可得、,联立求解得a=2.8,b=0.7,故容器中气体的总物质的量为,的体积分数为,将各物质的物质的量分数代入反应Ⅲ的平衡常数表达式可得。
22.(2025·广西南宁·三模)1,3-丁二烯是石油化工的重要原料,采用CO2氧化1-丁烯脱氢生产1,3-丁二烯既可以实现1-丁烯高值转化,又可以实现的资源化利用。发生的反应如下:
反应I: ΔH1=akJ·mol-1
同时还发生以下副反应:
反应Ⅱ: ΔH2=bkJ·mol-1
反应Ⅲ: ΔH3=+46kJ·mol-1
(3)600℃时,恒定总压0.10MPa,以起始物质的量均为1mol的1-丁烯、CO2投料,达平衡时,测得1-丁烯和CO2的转化率分别为80%、10%。则600℃时,反应Ⅱ的平衡常数Kp= (列出计算式)。
【答案】(3)
【详解】(3)由题给数据可建立如下三段式:,,由三段式数据可知,600℃时,反应Ⅱ的平衡常数Kp=;
24.(2025·江西景德镇·二模)乙醛是非常重要的化工原料,可以用来制备乙酸、乙酸乙酯等物质。工业上制备乙醛的重要方法之一是乙醇脱氢法(反应a):
(2)维持反应器总压为,投料比或2,只发生反应,水蒸气不参加反应,乙醇的平衡转化率随温度的变化曲线如图,时的曲线为 ;时,反应的平衡常数 MPa.(是以平衡分压代替平衡浓度表示的常数,的物质的量分数)
【答案】(2)M 0.25
【详解】(2)反应器总压为,投料比x越小,反应体系分压越小,该反应正向气体分子数增多,有利于反应正向进行,乙醇的平衡转化率增大,故时的曲线为M;时,投料比,乙醇的平衡转化率为50%,设投料乙醇为2xmol,水蒸气为xmol,平衡时生成乙醛xmol,氢气xmol,余下乙醇xmol,容器内气体共为4xmol,则,反应的平衡常数=;
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