清单13 电解质溶液分析(知识·方法·能力清单)2026年高考化学二轮复习讲练测
2026-01-19
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2份
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72页
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精品
资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 学案-知识清单 |
| 知识点 | 水的电离及溶液的酸碱性,弱电解质的电离,盐类的水解,沉淀溶解平衡 |
| 使用场景 | 高考复习-二轮专题 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 9.69 MB |
| 发布时间 | 2026-01-19 |
| 更新时间 | 2026-01-24 |
| 作者 | CC化学 |
| 品牌系列 | 上好课·二轮讲练测 |
| 审核时间 | 2026-01-19 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/56033318.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
该高中化学高考复习知识清单聚焦电解质溶液分析专题,涵盖可溶与难溶电解质溶液图像分析、粒子浓度关系等核心内容,通过命题解码、方法建模、思维引路、分级实战四部分构建完整复习体系,系统整合高考重点知识。
清单以科学思维培养为核心,设计图像解题四步法模板、技法清单特殊点分析等实用工具,母题精讲结合变式应用强化逻辑推理能力。分级实战分巩固提升与冲刺突破,标注四大常数计算等高频考点,设思维解析与答题模板,助力学生自主高效复习,为教师提供精准教学辅助。
内容正文:
清单13 电解质溶液分析
内容导览| 知识·方法·能力清单
第一部分 命题解码 洞察命题意图,明确攻坚方向
第二部分 方法建模 构建思维框架,提炼通用解法
流程建模 技法清单
技法01 可溶电解质溶液图像分析
技法02 难溶电解质溶液图像分析
技法03 溶液中的粒子浓度关系
第三部分 思维引路 示范思考过程,贯通方法应用
母题精讲 思维解析 变式应用
类型01 可溶电解质溶液微粒变化图像
类型02 难溶电解质溶液微粒变化图像
类型03 溶液中微粒变化分析与判断
第四部分 分级实战 分级强化训练,实现能力跃迁
题干研究对象多为复杂动态的,呈现方式主要以图像和表格的形式,坐标轴多为对数或负对数等。一般是陌生、复杂的情境,主要包括日常生活情境、生产环保情境和实验探究情境;四个选项的考查角度各不相同,分别从不同角度进行设问。题目设计新颖灵活,综合性强,注重考査考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。
本题一般位于选择题的最后,属于“压轴选择题”。旨在考查电解质溶液中的粒子浓度的大小顺序,溶液pH的判断以及溶液中的各种粒子守恒之间关系的判断,相关平衡常数计算以及对数、分布系数热点图像等,命题设计更趋新颖灵活,综合性强,难度较大。
预计2026年命题中,“四大常数”(水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数)的计算及应用、中和滴定的迁移应用、离子浓度大小的比较、沉淀溶解平衡仍会成为考查的重点,难度以偏难为主,以选择题、图像题的形式呈现。在化工流程题中考查溶度积(Ksp)的计算及应用,在化学反应原理综合题中考查电离常数、水解常数等的计算及应用等。
流程建模
1.图像类解题模板
第一步:仔细审题
阅读题目获取对解题有价值的信息,排除无效信息,并作标记。
第二步:明确曲线含义
明确横、纵轴代表的物理量,明确曲线的含义。
第三步:分析图像
分析不同类型的图像选择不同的特殊点,计算平衡常数、比较微粒浓度大小关系等。
①pH-V图像:起点、半反应点、中心点、反应终点、过量点。
②分布系数图像:曲线交点、最高点。
③对数图像:对数值为0的点、曲线交点、曲线与纵坐标的交点、标有具体坐标的点、曲线上方的点、曲线下方的点等。
第四步:综合判断
结合“三大守恒”(原子守恒、电荷守恒、质子守恒)、反应原理及题干信息等进行分析判断。
2.文字型或表格型解题模板
第一步:仔细审题
阅读题目获取对解题有价值的信息,排除无效信息,并作标记。
第二步:提取信息
分析题干所给信息或表格所给信息,确定相关物质的类型(强、弱电解质、盐的类型等),明确物质对应微粒之间的守恒关系、强弱关系等。
第四步:综合判断
结合“三大守恒”(原子守恒、电荷守恒、质子守恒)、反应原理及题干信息等进行分析判断。
技法清单
技法01 可溶性电解质溶液微粒变化图像
1.pH与稀释倍数的线性关系
①HY为强酸、HX为弱酸
②a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
③水的电离程度:d>c>a=b
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度:a>b
2.酸碱中和滴定图像
(1)强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
(2)滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7)
(3)中和滴定过程中的pH—V图像的特殊点
以常温下,用一元强碱MaOH溶液滴定 c mol·L-1 一元弱酸HA溶液为例。
3.分布函数图像
(1)分布系数图像
简称分布曲线,是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸为例)
三元酸(以H3PO4为例)
δ0为CH3COOH,δ1为CH3COO-
δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42-
δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43-
随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度,就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度
(2)分布系数图像的特殊点
以NaOH溶液滴定三元弱酸H3A为例。
随着碱的加入,溶液pH增大,发生H3A—→H2A-—→HA2-—→A3-的转化,据此判断δ0、δ1、δ2、δ3、分别H3A、H2A-、δ2为HA2-、δ3为A3-随pH变化的曲线。
4.对数图像
(1)对数图像的特点
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数,即lg c(A)或lg[c(A)/c(B)],与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下:
图像种类
具体类型
含义
变化规律
对数图像
lg
生成物与反应物离子浓度比的常用对数
lg越大,反应向正反应方向进行的程度越大
lg
稀释后与稀释前体积比的常用对数
lg越大,稀释程度越大
AG=lg
氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数
AG越大,酸性越强,中性时,=1,AG=0
负对数图像
pH=-lg c(H+)
氢离子浓度的常用对数负值
pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强
pC=-lgc(C)
C离子浓度的常用对数负值
pC越大,c(C)越小
(2)酸碱滴定对数图像(以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A为例)
(3)对数图像的解题策略
①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。
③抓住图像中特殊点:如pH=7、lg x=0,交叉点。
④理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。
技法02 难溶性电解质溶液微粒变化图像
1.有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析
(1)阳离子~阴离子单曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)”为例
图像展示
曲线可知
信息
①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外
②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液,此时Qc>Ksp,表示有沉淀生成
③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液,此时Qc<Ksp,表示无沉淀生成
④计算Ksp:由c点可以计算出Ksp
点的变化
a→c
曲线上变化,增大c(SO)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
溶液蒸发时,离子浓度的变化
原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变
溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同
(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子,两条曲线为不同温度
BaSO4
曲线可知信息
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
T1曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液
T2曲线:a、b点都表示不饱和溶液,c点表示不饱和溶液
②计算Ksp:由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp
③比较T1和T2大小:因沉淀溶解平衡大部分为吸热,可知:T1<T2
2.沉淀溶解平衡对数曲线
(1)正对数[lgc(M+)~lg c(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数
CuS、ZnS
曲线可知信息
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液
CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液
②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp
③比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)
(2)负对数[-lgc(M+)~-lg c(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数
图像展示
函数关系
函数关系:随着CO浓度增大,Ca2+浓度减小
曲线可知信息
①横坐标数值越大,CO)越小;纵坐标数值越小,c(M)越大
②直线上各点的意义:直线上的任何一点为饱和溶液;直线上方的点为不饱和溶液;直线下方的点为过饱和溶液,有沉淀生成
如:c点,相对于MgCO3来说,处于直线上方,为不饱和溶液;相对于CaCO3来说,处于直线下方,为过饱和溶液,此时有CaCO3沉淀生成
③计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp
④比较Ksp大小:Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)
(3)pM——浓度图(沉淀滴定曲线)
纵坐标为阳离子的负对数,横坐标为滴加阴离子的溶液的体积
向 10mL 0.2 mol/L CuCl2 溶液中滴加 0.2 mol/L 的 Na2S 溶液
曲线可知信息
①曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液
②计算Ksp:由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)=10-17.7,进而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4
③比较a、b、c三点水的电离程度大小
3.沉淀溶解平衡图像计算模型
(1)从图像中找到数据,根据公式计算得出Ksp的值。
(2)比较溶液的Q与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。
(3)涉及Q的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
技法03 溶液中粒子浓度关系
1.溶液中粒子浓度的大小关系
(1)电离平衡
①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水中:NH3·H2O、NH、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
(2)水解平衡
水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中:NH、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
2.溶液中的守恒关系
(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)元素质量守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3·H2O)+n(NH)=1 mol,即氮元素质量守恒。
②两元素守恒,如NaHCO3溶液中,c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO),即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧:
①正盐溶液,用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)
②酸式盐溶液及混合缓冲溶液,可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中元素质量守恒:c(Na+)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO)①,
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(CO)②,
将①代入②中,整理得质子守恒:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO)
3.溶液酸碱性的判断
(1)电离能力大于水解能力,如:CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性;同理NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度,等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。
(2)水解能力大于电离能力,如:HClO的电离程度小于ClO-水解程度,所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中,HCO的水解大于电离,故溶液显碱性;而在NaHSO3溶液中,HSO的电离大于水解,故溶液显酸性。
4.4大常数及相互关系
(1)平衡常数与电离平衡常数、溶度积之间的关系
CuS(s)+2Ag+(aq)Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常数K=。
CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=。
(2)常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系
一元弱酸强碱盐:Kh=;一元弱碱强酸盐:Kh=;
多元弱酸强碱盐,如Na2S:S2-的水解常数Kh1=,HS-的水解常数Kh2=;
多元弱碱强酸盐,如氯化铁:Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq) Kh=,可得Kh=。
5.常见溶液中粒子浓度关系
(1)MCl(强酸弱碱盐)溶液
电荷守恒
c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
物料守恒
c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)
粒子浓度
c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(MOH)>c(OH-)
(2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液
电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
物料守恒
c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
粒子浓度
c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)
(3)NaHA(a:水解为主,b:电离为主)
电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
物料守恒
c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)
粒子浓度
a
c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(H+)>c(A2-)
b
c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)>c(H2A)
(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a:pH<7,b:pH>7)
电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
物料守恒
2c(Na+)=c(HA)+c(A-)
粒子浓度
a
c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
b
c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a:pH>7,b:pH<7)
电荷守恒
c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
物料守恒
2c(Cl-)=c(MOH)+c(M+)
粒子浓度
a
c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+)
b
c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
类型01 可溶性电解质溶液微粒变化图像
母题精讲1.(2025·湖北卷)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为。下列描述正确的是
A.的
B.当时,
C.n从0增加到2,结合L的能力随之减小
D.若,则
思维解析【答案】C
【第一步 仔细审题】题目所给是铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线。
【第二步 明确曲线】纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为。横坐标为lgc(L)。含铜物质有4种:Cu+、[CuL]+、[CuL2]+、[CuL3]+。
【第三步 分析图像】分析图像中各含铜物种分布函数与lgc(L)的变化趋势,找出图像中几个重要交叉点及有关数据。
【第四步 综合判断】
A.Cu++3L[CuL3]+的,当图中时,,,由图像可知,此时,则≠0.27,A错误;
B.当时,由图像可知,,可忽略不计,则,,,B错误;
C.结合L的离子方程式为[CuLn]++L[CuLn+1]+,当时,,由图像交点可知,随着n变大,逐渐变大,则K值变小,说明结合L的能力随之减小,C正确;
D.若,由图像交点可知,,,则,故,D错误。
变式应用
1.(2025·云南卷)甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后,移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如:]。下列说法正确的是
A.废水中的含量为
B.c点:
C.a点:
D.的平衡常数
2.(2025·湖南卷)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。
实验2:向溶液中加入溶液。
已知:时,。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A.实验1,当溶液中时,
B.实验1,当溶液呈中性时:
C.实验2,溶液中有沉淀生成
D.实验2,溶液中存在:
类型02 难溶电解质溶液微粒变化图像
母题精讲 2.(2025·重庆卷)是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时,某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。
已知:
下列叙述正确的是
A.由M点可以计算
B.恰好沉淀完全时pH为6.7
C.P点沉淀质量小于Q点沉淀质量
D.随pH增大先减小后增大
思维解析【答案】A
【第一步 仔细审题】与的总和为c,随着pH增大,发生反应:,含铬微粒总浓度下降,随着pH继续增大,发生反应 :含铬微粒总浓度上升,据此解答。
【第二步 明确曲线】横坐标为pH,纵坐标为- lg c,lg c随pH增大先增大再减小,即随pH增大,含铬微粒总浓度下降,随着pH继续增大,含铬微粒总浓度上升。
【第三步 分析图像】
【第四步 综合判断】
正误
M点时,pH=5.0,-lgc=3.2
,,,几乎可以忽略不计,含Cr微粒主要为Cr3+,,
A正确
Cr3+恰好完全沉淀时,,由Ksp数据计算可知,,恰好完全沉淀pH最小值5.6
B错误
P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等
生成的质量相等,则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量
C错误
随着pH的增大,减小,而增大
比值减小
D错误
变式应用
1.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)常温下,溶液中以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图[其中X代表或]。已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,X可忽略不计。
下列说法错误的是
A.L为与的关系曲线
B.的平衡常数为
C.调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D.调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
2.(2025·重庆·三模)草酸钙沉淀法是测定矿石、食品、生物样品等物质中钙含量的常用方法。,向悬浊液中(含足量固体)加入盐酸,平衡时(M代表或)随pH的变化如图所示。已知时的电离常数分别为,下列说法正确的是
A.的溶液中,
B.时,溶液中
C.沉淀反应的平衡常数为
D.使用草酸钙沉淀法测定钙含量时,pH越大测定结果越准确
类型03 溶液中微粒变化分析与判断
母题精讲 3.(2025·广东卷)CuCl微溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成和而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸,得到含和的溶液,下列叙述正确的是
A.加水稀释,浓度一定下降
B.向溶液中加入少量NaCl固体,浓度一定上升
C.的电离方程式为:
D.体系中,
思维解析【答案】A
【第一步 仔细审题】适量CuCl完全溶于盐酸,得到含和的溶液,溶液中存在平衡:+Cl-。
选项
【第二步 提取信息】
【第三步 综合判断】
A
溶液中存在平衡:+Cl-
加水稀释,溶液体积变大,浓度一定下降,正确
B
溶液中存在平衡:+Cl-
加入NaCl会增加Cl⁻浓度,可能促使转化为,浓度不一定上升。错误
C
是稳定的离子,不能拆分
H[CuCl2]应电离为H+和,而非分解为Cu+和Cl-,电离方程式错误。错误。
D
电荷守恒应为
电荷守恒未考虑的电荷数,错误
变式应用
1.(2025·四川卷)根据下列操作及现象,得出结论错误的是
选项
操作及现象
结论
A
分别测定0.10mol·L-1的HCOONa和CH3COONa溶液的pH,HCOONa溶液的pH更小
结合H+的能力:HCOO->CH3COO-
B
向NaBr和NaI均为0.10mol·L-1的混合溶液中加入CCl4,再逐滴加入氯水并振荡,CCl4层先出现紫红色
还原性:I->Br-
C
分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中,加入等体积2mol·L-1乙酸,加热,仅BaC2O4完全溶解
溶度积常数:BaC2O4> CaC2O4
D
分别向0.10mol·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条,三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快
酸性:三氯乙酸>乙酸
2.(2025·江苏卷)室温下,有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后,提取铜和镍的过程如下所示。
已知:。下列说法正确的是
A.较浓溶液中:
B.溶液中:的平衡常数
C.溶液中:
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:
巩固提升
1.(2025·浙江1月卷)时,的电离常数。下列描述不正确的是
A.
B.
C.
D.溶液中,,则
2.(2025·安徽卷)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如下图所示。
已知时,。下列说法正确的是
A.时,的溶度积常数
B.时,溶液中
C.时,溶液中
D.时,溶液中
3.(2025·河北卷)已知和结合形成两种配离子和常温下,的和的混合溶液中,和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示:
下列说法错误的是
A.
B.
C.图中a点对应的
D.当时,体系中
4.(2025·河南卷)乙二胺(,简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y,通过调节混合溶液的改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或),分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。
下列说法错误的是
A.曲线I对应的离子是
B.最大时对应的
C.反应的平衡常数
D.时,
5.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)室温下,将置于溶液中,保持溶液体积和N元素总物质的量不变,pX-pH曲线如图,和的平衡常数分别为和:的水解常数。下列说法错误的是
A.Ⅲ为的变化曲线 B.D点:
C. D.C点:
6.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A.溶液1中
B.溶液2中
C.溶液3中
D.上述实验可证明
7.(2025·福建卷)常温下,在总浓度始终为的溶液中,铬元素以形式存在,随pH变化如图。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ代表的组分为
B.P点:
C.的平衡常数
D.Q点:
8.(2025·广西卷)常温下,用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液:
I.硫酸酸化的溶液
Ⅱ.盐酸酸化的溶液
随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知:,;溶液中某离子的浓度时,可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是
A.d点水电离的
B.Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点
C.I中出现沉淀时的低于理论值,说明被氧化
D.g点的大于i点的
9.(2025·广西卷)常温下,浓度均为的和混合溶液体系,存在竞争反应:
I.
II.
初始的条件下,含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是
A.曲线②表示的微粒为
B.内,逐渐减小
C.内,
D.体系中时,反应I达到平衡状态
10.(2025·浙江卷)已知:
下列有关说法不正确的是
A.过量在溶液中
B.过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,有生成
C.过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量
D.在的盐酸中不能完全溶解
11.(2025·全国卷)总浓度为的水溶液中存在平衡:、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是
A.M、N分别为、关系曲线
B.
C.溶液中
D.的溶液中
冲刺突破
12.(2025·山西·三模)常温下,用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液,溶液中所有含A微粒的分布分数随变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.的电离方程式:
C.点c:
D.的的数量级为
13.(2025·河北衡水中学·三模)常温下,向水溶液体系中,所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示。[如:]
已知:初始浓度,,难溶于水,,下列说法正确的是
A.的电离平衡常数为
B.a、b两点相等
C.c点,
D.的
14.(2025·浙江温州·三模)25℃,饱和溶液中;;;。。下列描述不正确的是
A.
B.向溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围:5.0~8.0)试液,溶液呈紫色
C.溶液中:
D.向悬浊液中加入足量,不变
15.(2025·福建莆田·二模)25℃,向含足量CaF2固体的悬浊液中滴加一定浓度的盐酸,溶液中(X表示或F-)与的关系如下图所示。k、k′分别代表直线M、N的斜率,不考虑HF的挥发损失,溶液中含氟微粒仅考虑F-和HF.下列说法中错误的是
A.直线M代表
B. 化学平衡常数
C.P点溶液中,
D.盐酸加入的过程中,保持不变
16.(2025·福建厦门·二模)25℃时,, 。向溶液中滴加氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。下列说法错误的是
A.将浓氨水稀释至,不断变小
B.沉淀完全时,
C.
D.对于转化为有促进作用
17.(2025·辽宁沈阳·三模)配合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示,与乙二胺在水溶液中存在如下平衡(是的逐级稳定常数):。向硫酸镉溶液中缓慢加入乙二胺,实验测得各含镉微粒的分布分数随溶液中游离乙二胺浓度的变化关系如下图所示。下列说法中错误的是
A.曲线d表示
B.的平衡常数
C.时,
D.M点时,
18.(2025·江苏南通·三模)NaOH溶液可以吸收废气中的,生成和。现用溶液吸收含的废气(无其他含氮气体,忽略溶液体积的变化)。已知、。室温下,下列说法正确的是
A.溶液中存在:
B.时吸收液中存在:
C.吸收过程中溶液中可能存在:
D.用溶液吸收废气可发生反应:
19.(2025·四川巴中·三模)室温下,向溶液中滴加氨水,滴加过程中随滴入氨水体积的变化和[,X为、或]随的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.表示随的变化曲线
B.该温度下,
C.水的电离程度:点>点
D.点溶液中:
20.(2025·湖南邵阳·三模)常温下,向浓度均为的乙二胺和的混合溶液中滴加盐酸,混合溶液中的与{,或或}随离子浓度变化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.表示与的关系
B.M点坐标为
C.常温下,滴加盐酸溶液时,溶液的
D.滴加盐酸溶液时:
21.(2025·江西九江·三模)某二元酸(H2A)的、。25℃时,1.0mol·L-1NaHA溶液稀释过程中、、与的关系如图所示。已知,的分布系数。下列说法不正确的是
A.曲线p为的变化曲线
B.的平衡常数K=1.0×101.33
C.b点:
D.a点:
22.(2025·天津河西·三模)室温下,二元弱酸水溶液中各含微粒物质的量分数随溶液的加入的变化关系如图,下列说法正确的是
A.点溶液:
B.点溶液加水稀释:变大
C.溶液中:
D.溶液时:
23.(2025·湖北·模拟预测)的某水溶液体系中含汞物种的分布曲线如图。纵坐标为含汞物种占总汞的物质的量分数。已知:是易溶于水的弱电解质。
下列说法中错误的是
A.的
B.当约为-5~-3时,可用来滴定,化学计量点时生成
C.n从0增加到4,结合的能力随之减小
D.当时,
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清单13 电解质溶液分析
内容导览| 知识·方法·能力清单
第一部分 命题解码 洞察命题意图,明确攻坚方向
第二部分 方法建模 构建思维框架,提炼通用解法
流程建模 技法清单
技法01 可溶电解质溶液图像分析
技法02 难溶电解质溶液图像分析
技法03 溶液中的粒子浓度关系
第三部分 思维引路 示范思考过程,贯通方法应用
母题精讲 思维解析 变式应用
类型01 可溶电解质溶液微粒变化图像
类型02 难溶电解质溶液微粒变化图像
类型03 溶液中微粒变化分析与判断
第四部分 分级实战 分级强化训练,实现能力跃迁
题干研究对象多为复杂动态的,呈现方式主要以图像和表格的形式,坐标轴多为对数或负对数等。一般是陌生、复杂的情境,主要包括日常生活情境、生产环保情境和实验探究情境;四个选项的考查角度各不相同,分别从不同角度进行设问。题目设计新颖灵活,综合性强,注重考査考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。
本题一般位于选择题的最后,属于“压轴选择题”。旨在考查电解质溶液中的粒子浓度的大小顺序,溶液pH的判断以及溶液中的各种粒子守恒之间关系的判断,相关平衡常数计算以及对数、分布系数热点图像等,命题设计更趋新颖灵活,综合性强,难度较大。
预计2026年命题中,“四大常数”(水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数)的计算及应用、中和滴定的迁移应用、离子浓度大小的比较、沉淀溶解平衡仍会成为考查的重点,难度以偏难为主,以选择题、图像题的形式呈现。在化工流程题中考查溶度积(Ksp)的计算及应用,在化学反应原理综合题中考查电离常数、水解常数等的计算及应用等。
流程建模
1.图像类解题模板
第一步:仔细审题
阅读题目获取对解题有价值的信息,排除无效信息,并作标记。
第二步:明确曲线含义
明确横、纵轴代表的物理量,明确曲线的含义。
第三步:分析图像
分析不同类型的图像选择不同的特殊点,计算平衡常数、比较微粒浓度大小关系等。
①pH-V图像:起点、半反应点、中心点、反应终点、过量点。
②分布系数图像:曲线交点、最高点。
③对数图像:对数值为0的点、曲线交点、曲线与纵坐标的交点、标有具体坐标的点、曲线上方的点、曲线下方的点等。
第四步:综合判断
结合“三大守恒”(原子守恒、电荷守恒、质子守恒)、反应原理及题干信息等进行分析判断。
2.文字型或表格型解题模板
第一步:仔细审题
阅读题目获取对解题有价值的信息,排除无效信息,并作标记。
第二步:提取信息
分析题干所给信息或表格所给信息,确定相关物质的类型(强、弱电解质、盐的类型等),明确物质对应微粒之间的守恒关系、强弱关系等。
第四步:综合判断
结合“三大守恒”(原子守恒、电荷守恒、质子守恒)、反应原理及题干信息等进行分析判断。
技法清单
技法01 可溶性电解质溶液微粒变化图像
1.pH与稀释倍数的线性关系
①HY为强酸、HX为弱酸
②a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
③水的电离程度:d>c>a=b
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度:a>b
2.酸碱中和滴定图像
(1)强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
(2)滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7)
(3)中和滴定过程中的pH—V图像的特殊点
以常温下,用一元强碱MaOH溶液滴定 c mol·L-1 一元弱酸HA溶液为例。
3.分布函数图像
(1)分布系数图像
简称分布曲线,是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸为例)
三元酸(以H3PO4为例)
δ0为CH3COOH,δ1为CH3COO-
δ0为H2C2O4、δ1为HC2O4-、δ2为C2O42-
δ0为H3PO4、δ1为H2PO4-、δ2为HPO42-、δ3为PO43-
随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时发生反应的离子方程式。
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度,就可以计算出各成分在该pH时的平衡浓度
(2)分布系数图像的特殊点
以NaOH溶液滴定三元弱酸H3A为例。
随着碱的加入,溶液pH增大,发生H3A—→H2A-—→HA2-—→A3-的转化,据此判断δ0、δ1、δ2、δ3、分别H3A、H2A-、δ2为HA2-、δ3为A3-随pH变化的曲线。
4.对数图像
(1)对数图像的特点
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数,即lg c(A)或lg[c(A)/c(B)],与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下:
图像种类
具体类型
含义
变化规律
对数图像
lg
生成物与反应物离子浓度比的常用对数
lg越大,反应向正反应方向进行的程度越大
lg
稀释后与稀释前体积比的常用对数
lg越大,稀释程度越大
AG=lg
氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数
AG越大,酸性越强,中性时,=1,AG=0
负对数图像
pH=-lg c(H+)
氢离子浓度的常用对数负值
pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强
pC=-lgc(C)
C离子浓度的常用对数负值
pC越大,c(C)越小
(2)酸碱滴定对数图像(以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A为例)
(3)对数图像的解题策略
①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。
③抓住图像中特殊点:如pH=7、lg x=0,交叉点。
④理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。
技法02 难溶性电解质溶液微粒变化图像
1.有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析
(1)阳离子~阴离子单曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)”为例
图像展示
曲线可知
信息
①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外
②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液,此时Qc>Ksp,表示有沉淀生成
③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液,此时Qc<Ksp,表示无沉淀生成
④计算Ksp:由c点可以计算出Ksp
点的变化
a→c
曲线上变化,增大c(SO)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
溶液蒸发时,离子浓度的变化
原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变
溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同
(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子,两条曲线为不同温度
BaSO4
曲线可知信息
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
T1曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液
T2曲线:a、b点都表示不饱和溶液,c点表示不饱和溶液
②计算Ksp:由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp
③比较T1和T2大小:因沉淀溶解平衡大部分为吸热,可知:T1<T2
2.沉淀溶解平衡对数曲线
(1)正对数[lgc(M+)~lg c(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数
CuS、ZnS
曲线可知信息
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液
CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液
②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp
③比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)
(2)负对数[-lgc(M+)~-lg c(R-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数
图像展示
函数关系
函数关系:随着CO浓度增大,Ca2+浓度减小
曲线可知信息
①横坐标数值越大,CO)越小;纵坐标数值越小,c(M)越大
②直线上各点的意义:直线上的任何一点为饱和溶液;直线上方的点为不饱和溶液;直线下方的点为过饱和溶液,有沉淀生成
如:c点,相对于MgCO3来说,处于直线上方,为不饱和溶液;相对于CaCO3来说,处于直线下方,为过饱和溶液,此时有CaCO3沉淀生成
③计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp
④比较Ksp大小:Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)
(3)pM——浓度图(沉淀滴定曲线)
纵坐标为阳离子的负对数,横坐标为滴加阴离子的溶液的体积
向 10mL 0.2 mol/L CuCl2 溶液中滴加 0.2 mol/L 的 Na2S 溶液
曲线可知信息
①曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液
②计算Ksp:由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)=10-17.7,进而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4
③比较a、b、c三点水的电离程度大小
3.沉淀溶解平衡图像计算模型
(1)从图像中找到数据,根据公式计算得出Ksp的值。
(2)比较溶液的Q与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。
(3)涉及Q的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
技法03 溶液中粒子浓度关系
1.溶液中粒子浓度的大小关系
(1)电离平衡
①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水中:NH3·H2O、NH、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。
(2)水解平衡
水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中:NH、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
2.溶液中的守恒关系
(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)元素质量守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3·H2O)+n(NH)=1 mol,即氮元素质量守恒。
②两元素守恒,如NaHCO3溶液中,c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO),即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧:
①正盐溶液,用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)
②酸式盐溶液及混合缓冲溶液,可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中元素质量守恒:c(Na+)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO)①,
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(CO)②,
将①代入②中,整理得质子守恒:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO)
3.溶液酸碱性的判断
(1)电离能力大于水解能力,如:CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性;同理NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度,等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。
(2)水解能力大于电离能力,如:HClO的电离程度小于ClO-水解程度,所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。
(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中,HCO的水解大于电离,故溶液显碱性;而在NaHSO3溶液中,HSO的电离大于水解,故溶液显酸性。
4.4大常数及相互关系
(1)平衡常数与电离平衡常数、溶度积之间的关系
CuS(s)+2Ag+(aq)Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常数K=。
CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=。
(2)常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系
一元弱酸强碱盐:Kh=;一元弱碱强酸盐:Kh=;
多元弱酸强碱盐,如Na2S:S2-的水解常数Kh1=,HS-的水解常数Kh2=;
多元弱碱强酸盐,如氯化铁:Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq) Kh=,可得Kh=。
5.常见溶液中粒子浓度关系
(1)MCl(强酸弱碱盐)溶液
电荷守恒
c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
物料守恒
c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)
粒子浓度
c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(MOH)>c(OH-)
(2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液
电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
物料守恒
c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
粒子浓度
c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)
(3)NaHA(a:水解为主,b:电离为主)
电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
物料守恒
c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)
粒子浓度
a
c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(H+)>c(A2-)
b
c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)>c(H2A)
(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a:pH<7,b:pH>7)
电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
物料守恒
2c(Na+)=c(HA)+c(A-)
粒子浓度
a
c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
b
c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a:pH>7,b:pH<7)
电荷守恒
c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
物料守恒
2c(Cl-)=c(MOH)+c(M+)
粒子浓度
a
c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+)
b
c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
类型01 可溶性电解质溶液微粒变化图像
母题精讲1.(2025·湖北卷)铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为。下列描述正确的是
A.的
B.当时,
C.n从0增加到2,结合L的能力随之减小
D.若,则
思维解析【答案】C
【第一步 仔细审题】题目所给是铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线。
【第二步 明确曲线】纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为。横坐标为lgc(L)。含铜物质有4种:Cu+、[CuL]+、[CuL2]+、[CuL3]+。
【第三步 分析图像】分析图像中各含铜物种分布函数与lgc(L)的变化趋势,找出图像中几个重要交叉点及有关数据。
【第四步 综合判断】
A.Cu++3L[CuL3]+的,当图中时,,,由图像可知,此时,则≠0.27,A错误;
B.当时,由图像可知,,可忽略不计,则,,,B错误;
C.结合L的离子方程式为[CuLn]++L[CuLn+1]+,当时,,由图像交点可知,随着n变大,逐渐变大,则K值变小,说明结合L的能力随之减小,C正确;
D.若,由图像交点可知,,,则,故,D错误。
变式应用
1.(2025·云南卷)甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后,移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如:]。下列说法正确的是
A.废水中的含量为
B.c点:
C.a点:
D.的平衡常数
【答案】D
【详解】A.由图1中的信息可知,当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点,发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O,由关系式~[]~4可知,由于待测液的体积和标准溶液的体积相同,因此,浓缩后的20.00mL溶液中,则原废水中,因此,废水中的含量为,A错误;
B.c 点加入NaOH标准溶液的体积过量,得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液,且浓度之比为1∶4∶1,由电荷守恒可知, ,由于c(Na+)>c(Cl-),,B错误;
C.a点加入10.00mL的NaOH溶液,得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液,且浓度之比为2∶1∶1,在溶液中水解使溶液显酸性,故c(H+)>c[(CH2)6N4H+],C错误;
D.由图1和图2可知,当时,占比较高,,则由氮守恒可知,,两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比,则的平衡常数 ,D正确;
综上所述,本题选D。
2.(2025·湖南卷)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。
实验2:向溶液中加入溶液。
已知:时,。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A.实验1,当溶液中时,
B.实验1,当溶液呈中性时:
C.实验2,溶液中有沉淀生成
D.实验2,溶液中存在:
【答案】D
【分析】、,根据可知,当时,对应的大,pH数值小,因此,,以此解题。
【详解】A.,当溶液中时,,pH=2.5,A正确;
B.当溶液呈中性时,,由两步电离平衡常数可知,,,同理:,,B正确;
C.实验2的离子方程式:,平衡常数:,平衡常数较大,该反应进行的程度较大,判断可产生沉淀;或进行定量计算,两步电离平衡反应式相加,得到 ,二者等体积混合,,列三段式:,则,估算x的数量级为,故,故有沉淀生成,C正确;
D.电荷守恒中右侧缺少了OH-的浓度项,D错误;
故选D。
类型02 难溶电解质溶液微粒变化图像
母题精讲 2.(2025·重庆卷)是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时,某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示(忽略体积变化)。
已知:
下列叙述正确的是
A.由M点可以计算
B.恰好沉淀完全时pH为6.7
C.P点沉淀质量小于Q点沉淀质量
D.随pH增大先减小后增大
思维解析【答案】A
【第一步 仔细审题】与的总和为c,随着pH增大,发生反应:,含铬微粒总浓度下降,随着pH继续增大,发生反应 :含铬微粒总浓度上升,据此解答。
【第二步 明确曲线】横坐标为pH,纵坐标为- lg c,lg c随pH增大先增大再减小,即随pH增大,含铬微粒总浓度下降,随着pH继续增大,含铬微粒总浓度上升。
【第三步 分析图像】
【第四步 综合判断】
正误
M点时,pH=5.0,-lgc=3.2
,,,几乎可以忽略不计,含Cr微粒主要为Cr3+,,
A正确
Cr3+恰好完全沉淀时,,由Ksp数据计算可知,,恰好完全沉淀pH最小值5.6
B错误
P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等
生成的质量相等,则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量
C错误
随着pH的增大,减小,而增大
比值减小
D错误
变式应用
1.(2025·陕西、山西、青海、宁夏卷)常温下,溶液中以氢氧化物形式沉淀时,与的关系如图[其中X代表或]。已知:,比更易与碱反应,形成;溶液中时,X可忽略不计。
下列说法错误的是
A.L为与的关系曲线
B.的平衡常数为
C.调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和
D.调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离
【答案】B
【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2,沉淀形成Al(OH)3,则和的曲线平行,根据,比更易与碱反应,因此生成的pH低于,故从左到右曲线依次为:或。如图可知:的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为,的平衡常数为。据此分析:
【详解】A.据分析,L为与的关系曲线,故A正确;
B.如图可知,的平衡常数为,则的平衡常数为,故B错误;
C.如图可知,pH=14时开始溶解,pH=8.4时开始溶解,且pH=14时,即可认为完全溶解,并转化为,因此调节溶液浓度,通过碱浸可完全分离和,故C正确;
D.的开始沉淀pH为,的完全沉淀pH为,因此调节溶液为,可将浓度均为的和完全分离,故D正确;
故答案为B。
2.(2025·重庆·三模)草酸钙沉淀法是测定矿石、食品、生物样品等物质中钙含量的常用方法。,向悬浊液中(含足量固体)加入盐酸,平衡时(M代表或)随pH的变化如图所示。已知时的电离常数分别为,下列说法正确的是
A.的溶液中,
B.时,溶液中
C.沉淀反应的平衡常数为
D.使用草酸钙沉淀法测定钙含量时,pH越大测定结果越准确
【答案】C
【分析】悬浊液中存在沉淀溶解平衡:,加入盐酸后,发生反应:+ ,+ ,所以随着pH减小(横坐标从右往左看),抑制草酸、草酸氢根电离,c()增大,也增大,所以最上面的曲线代表的微粒是,pH由小到大的过程中,草酸氢根浓度先增大后减小,草酸根浓度则随着草酸氢根浓度减小而增大,且草酸根浓度越大,钙离子浓度越小,则最下面的曲线代表的微粒是,那么中间的曲线代表的微粒是;利用图中时的相关数据可确定Ksp()=c()c()=。
【详解】A.的溶液中,,而,则的电离程度大于其水解程度,故,A错误;
B.溶液中存在电荷守恒式:,所给等式漏写了,B错误;
C.,,沉淀反应的平衡常数K=,C正确;
D.pH越大,草酸的浓度越低,草酸根浓度越大,但同时氢氧根浓度也大,则产生的沉淀不一定只有草酸钙,也有可能产生氢氧化钙沉淀,会影响测定结果的准确性,因此并非pH越大越准确,D错误;
故选C。
类型03 溶液中微粒变化分析与判断
母题精讲 3.(2025·广东卷)CuCl微溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成和而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸,得到含和的溶液,下列叙述正确的是
A.加水稀释,浓度一定下降
B.向溶液中加入少量NaCl固体,浓度一定上升
C.的电离方程式为:
D.体系中,
思维解析【答案】A
【第一步 仔细审题】适量CuCl完全溶于盐酸,得到含和的溶液,溶液中存在平衡:+Cl-。
选项
【第二步 提取信息】
【第三步 综合判断】
A
溶液中存在平衡:+Cl-
加水稀释,溶液体积变大,浓度一定下降,正确
B
溶液中存在平衡:+Cl-
加入NaCl会增加Cl⁻浓度,可能促使转化为,浓度不一定上升。错误
C
是稳定的离子,不能拆分
H[CuCl2]应电离为H+和,而非分解为Cu+和Cl-,电离方程式错误。错误。
D
电荷守恒应为
电荷守恒未考虑的电荷数,错误
变式应用
1.(2025·四川卷)根据下列操作及现象,得出结论错误的是
选项
操作及现象
结论
A
分别测定0.10mol·L-1的HCOONa和CH3COONa溶液的pH,HCOONa溶液的pH更小
结合H+的能力:HCOO->CH3COO-
B
向NaBr和NaI均为0.10mol·L-1的混合溶液中加入CCl4,再逐滴加入氯水并振荡,CCl4层先出现紫红色
还原性:I->Br-
C
分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中,加入等体积2mol·L-1乙酸,加热,仅BaC2O4完全溶解
溶度积常数:BaC2O4> CaC2O4
D
分别向0.10mol·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条,三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快
酸性:三氯乙酸>乙酸
【答案】A
【详解】A.HCOONa溶液的pH更小,说明HCOOH的酸性强于CH3COOH,醋酸根水解程度更大,因此HCOO−的碱性弱于CH3COO−,结合H+的能力更弱,A错误;
B.CCl4层先出现紫红色,说明I−优先被Cl2氧化,表明I−的还原性强于Br−,B正确;
C.BaC2O4完全溶解而CaC2O4未溶,说明BaC2O4的溶度积更大,更易与弱酸反应溶解,C正确;
D.三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快,说明溶液中更大,可证明酸性:三氯乙酸>乙酸,D正确;
故选A。
2.(2025·江苏卷)室温下,有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后,提取铜和镍的过程如下所示。
已知:。下列说法正确的是
A.较浓溶液中:
B.溶液中:的平衡常数
C.溶液中:
D.“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中:
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后,浸取液主要含有、,加入溶液提铜,滤液加入溶液沉镍得到。
【详解】A.若两步均完全电离,则溶液中存在电荷守恒:,但根据题给信息知,在较浓的溶液中仅第一步电离完全,电离出大量的会抑制第二步电离,第二步电离不完全,溶液中存在,因此电荷守恒应表示为,A错误;
B.该反应的平衡常数,B正确;
C.得到1个生成,得1个生成得2个生成,水电离出的与浓度相等,即,则溶液中存在质子守恒,C错误;
D.考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去),,同时“沉镍”过程中加入了溶液,溶液体积增加,因此,D错误;
故选B。
巩固提升
1.(2025·浙江1月卷)时,的电离常数。下列描述不正确的是
A.
B.
C.
D.溶液中,,则
【答案】D
【详解】A.,K==,A正确;
B.,K==,B正确;
C.,K==,C正确;
D.=,由于,,D错误;
答案选D。
2.(2025·安徽卷)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如下图所示。
已知时,。下列说法正确的是
A.时,的溶度积常数
B.时,溶液中
C.时,溶液中
D.时,溶液中
【答案】A
【分析】MA存在沉淀溶解平衡:,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,发生反应,继续加盐酸发生反应,由,可知,当时,pH=1.6,,则时,pH=6.8,,当时,pH=4.2,则可将图像转化为进行分析;
【详解】A.溶液中存在物料守恒:,当pH=6.8时,,很低,可忽略不计,则,,,则,A正确;
B.根据物料守恒:,,由图像可知,pH=1.6时,成立,由电荷守恒:,结合物料守恒,约掉得到,由图像可知,且,则,故离子浓度顺序:,B错误;
C.由图像可知,时,溶液中,C错误;
D.时,,根据电荷守恒关系:,将物料守恒代入,约掉得到,化简得到,D错误;
故选A。
3.(2025·河北卷)已知和结合形成两种配离子和常温下,的和的混合溶液中,和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示:
下列说法错误的是
A.
B.
C.图中a点对应的
D.当时,体系中
【答案】C
【分析】和之间存在转化关系,则pH较小时,平衡逆向移动,以为主,则,,则曲线I代表,曲线II代表,随着pH增大,正向移动,增大,和结合形成配离子的反应依次为、,因此随pH增大,持续减小,为曲线III,,先增大后减小,为曲线IV,一直增大,为曲线V,据此回答。
【详解】A.曲线III和曲线IV的交点代表,即,由图可知,此时,带入平衡表达式得,A正确;
B.曲线I和曲线II的交点代表,即,此时pH=11.6,带入平衡常数表达式得,B正确;
C.曲线IV和曲线V得交点代表,,即,此时,可得的平衡常数,a点时,,带入,解得,且a点对应,带入的平衡常数,计算得,故pH=4.3,C错误;
D.当pH=6.4时,最大,接近,结合B项中平衡常数可计算得,,结合Cu 元素守恒知,,,因此体系中,D正确;
故选C。
4.(2025·河南卷)乙二胺(,简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y,通过调节混合溶液的改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或),分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。
下列说法错误的是
A.曲线I对应的离子是
B.最大时对应的
C.反应的平衡常数
D.时,
【答案】D
【分析】与Y可形成和两种配离子,发生的反应为、,故随着Y浓度的变大,浓度变小,先增大后减小,增大,则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出,曲线Ⅰ表示浓度,Ⅱ表示浓度浓度,Ⅲ表示浓度;同理,调节溶液pH,当酸性较强时,浓度大,当碱性较强时,Y的浓度大,故曲线Ⅳ表示浓度,曲线Ⅴ表示浓度,曲线Ⅵ表示Y 浓度,据此解题。
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅰ表示,A正确;
B.由题意可知,Y可以视为二元弱碱,第一次电离方程式为:,,当时,,,则,同理,,由图像可知,当时,最大,则,pOH=5.61,pH=8.39,B正确;
C.反应的平衡常数 ,由图可知,当时,,则,C正确;
D.时,,,,由物料守恒可知,,则,Y的初始浓度为,由物料守恒得,代入数据,,则,由图像可知,pH在8.39-9.93之间,此时,D错误;
故选D。
5.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)室温下,将置于溶液中,保持溶液体积和N元素总物质的量不变,pX-pH曲线如图,和的平衡常数分别为和:的水解常数。下列说法错误的是
A.Ⅲ为的变化曲线 B.D点:
C. D.C点:
【答案】B
【分析】pH越小,酸性越强,Ag+浓度越大,氨气浓度越小,所以Ⅲ代表,Ⅱ代表,Ⅳ代表NH3,Ⅰ代表Ag+,据此解答。
【详解】A.根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线,A正确;
B.硝酸铵为强酸弱碱盐,其溶液pH<7,图像pH增大至碱性,则外加了物质,又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变,则所加物质不是氨水,若不外加物质,则溶液中存在电荷守恒:,物料守恒:,,,但外加了碱,设为NaOH,则c(Na+)+,,B错误;
C.根据图像可知D点时和Ag+浓度相等,此时氨气浓度是10-3.24,根据可知,C正确;
D.C点时和Ag+浓度相等,B点时和浓度相等,所以反应的的平衡常数为103.8,因此K2=,C点时和Ag+浓度相等,所以,D正确;
答案选B。
6.(2025·重庆卷)某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合,得悬浊液1,然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A.溶液1中
B.溶液2中
C.溶液3中
D.上述实验可证明
【答案】C
【分析】在2mL0.2mol/L的溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1,经分离后,向中滴加6mol/L的氨水,发生反应,加入0.1mol/LKI溶液2mL,发生反应:,得到沉淀,由物质的量关系可知,不能完全反应,溶液3中可能还存在剩余的氨水以及;
【详解】A.溶液1中主要溶质是,同时由于存在溶解平衡:,还存在极少量的,选项中满足电荷守恒关系,A正确;
B.根据元素守恒可知,若不水解,则,但会水解生成其他含银的微粒,故,B正确;
C.溶液3中可能存在氨水过量的情况,不能得出的结论,C错误;
D.由实验操作可知,存在转化,由此说明AgI更难溶,故可得出结论,D正确;
故选C。
7.(2025·福建卷)常温下,在总浓度始终为的溶液中,铬元素以形式存在,随pH变化如图。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ代表的组分为
B.P点:
C.的平衡常数
D.Q点:
【答案】B
【分析】a:
b:
随着溶液pH增大,a平衡正向移动、b平衡逆向移动,浓度增大、浓度减小,则曲线I代表的组分为、曲线Ⅱ代表的组分为;
【详解】A.由分析,曲线I代表的组分为,A错误;
B.Q点,pH=6.3,,则,;P点时,pH=6.1,,此时,,总浓度始终为,则,,B正确;
C.结合B分析,P点时,pH=6.1,,的平衡常数,C错误;
D.Q点,,由电荷守恒,,则,D错误;
故选B。
8.(2025·广西卷)常温下,用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液:
I.硫酸酸化的溶液
Ⅱ.盐酸酸化的溶液
随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知:,;溶液中某离子的浓度时,可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是
A.d点水电离的
B.Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点
C.I中出现沉淀时的低于理论值,说明被氧化
D.g点的大于i点的
【答案】D
【分析】由知,完全沉淀时,加入的氢氧化钠量更少,完全沉淀时,加入的氢氧化钠更多,所需要的时间更长,故defg曲线为滴定盐酸酸化的溶液曲线,hi曲线为滴定硫酸酸化的 0.02 mol ⋅ L -1 FeSO4溶液的曲线。
【详解】A.由图可知,d点为盐酸酸化的溶液,pH=1.50,溶液中,,溶液中有部分会水解消耗部分水电离出的,故d点水电离的,故A正确;
B.Ⅱ中完全沉淀时c(),由得==,pH=14-11.2=2.80,f点pH=2.80,恰好为完全沉淀点,B正确;
C.Ⅰ中理论开始沉淀时,= ,则 pH≈14-7.3=6.7,若实际沉淀pH低于此值,说明存在更易沉淀的,即被氧化为,C正确;
D.由图可知,g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀,均达到沉淀溶解平衡,由知,越大,越小,g点和i点的pH相同,则g点的等于i点的, D错误;
故答案选D。
9.(2025·广西卷)常温下,浓度均为的和混合溶液体系,存在竞争反应:
I.
II.
初始的条件下,含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是
A.曲线②表示的微粒为
B.内,逐渐减小
C.内,
D.体系中时,反应I达到平衡状态
【答案】B
【详解】A.由反应I和II可知,生成物为ClO2、、Cl-,根据氯元素守恒及2s时数据,得出c(ClO2)=0.64×10-3mol/L,c(Cl-)=0.42×10-3mol/L,=0.10×10-3mol/L,故曲线②为Cl-,为曲线③,A错误;
B.反应I消耗H+(0.32×10-3mol/L),反应II生成H⁺(0.10×10-3mol/L),总H⁺变化量Δc(H⁺)= -0.22×10-3mol/L<0,即H⁺浓度逐渐减小,B正确;
C.0~2s内HClO浓度变化Δc=Δc(Cl-)=0.42×10-3mol/L,v===2.1×10-4mol·L-1·s-1,C错误;
D.v正(HClO)为两反应消耗HClO的总速率,v逆(ClO2)仅为反应I的逆速率,平衡时应满足反应I的v正I(HClO):v逆(ClO2)=1:2,而非总v正(HClO),D错误;
故选B。
10.(2025·浙江卷)已知:
下列有关说法不正确的是
A.过量在溶液中
B.过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,有生成
C.过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量
D.在的盐酸中不能完全溶解
【答案】C
【详解】A.在 溶液中,(近似,忽略溶解 AgCl 的影响)。根据AgCl的溶度积规则,当固体AgCl存在时,,因此:,尽管存在络合反应,但自由浓度仍由溶度积常数决定,A正确;
B.AgCl 在纯水中的饱和溶液中,。滴加 溶液会引入 ,使局部 增大,导致离子积 ,从而生成 AgCl 沉淀,络合反应在低 下影响很小,可忽略,B正确;
C.在纯水中:溶解度 。溶解质量正比于溶解度(相同体积)。在 溶液中:高促进络合反应。设总溶解银浓度为,近似,则:,,总溶解度。比较可知:,,故在 中溶解的质量更大,C错误;
D.盐酸中 。若假设完全溶解,则总银浓度。由C选项分析可知,,合并得到,近似,则:,Q=,故会沉淀,不能完全溶解,D正确;
故选C。
11.(2025·全国卷)总浓度为的水溶液中存在平衡:、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是
A.M、N分别为、关系曲线
B.
C.溶液中
D.的溶液中
【答案】B
【详解】A.已知HF溶液中存在的平衡:,当溶液中pH增大时,c(H+)减小,该平衡正向移动,c(HF)减小,对应M曲线;先增大后减小,所以M、N分别为:、关系曲线,故A项错误;
B.根据平衡常数计算公式: ,取pH=4,c(F-)=0.0800mol/L,c(HF)=0.0110mol/L,c(H+)=10-4mol/L,代入可得,结合,取pH=4,=0.0045mol/L,c(F-)=0.0800mol/L,c(HF)=0.0110mol/L,,故B项正确;
C.根据总浓度c总(HF)的定义,溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种,根据元素守恒,可知,故C项错误;
D.已知:总浓度为,其pH>1。在pH=1的溶液中,应该加入了其他酸,根据电荷守恒,可知,故D项错误;
故答案选B。
冲刺突破
12.(2025·山西·三模)常温下,用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液,溶液中所有含A微粒的分布分数随变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是
A.Ⅰ表示的微粒为
B.的电离方程式:
C.点c:
D.的的数量级为
【答案】C
【详解】A.越大,碱性越强,的分布分数越大,的分布分数越小,所以Ⅰ线为,Ⅱ线为,A正确;
B.根据图像中含A微粒只有两条线,所以对应的微粒为和,溶液中不存在分子,则为强电解质,为弱电解质,电离方程式为 ,B正确;
C.c点对应溶液的溶质为、,根据电荷守恒可得,根据物料守恒可得,联立两式可得,C错误;
D.当为0.5时,,对应的,,根据的表达式,,数量级为,D正确;
故选C。
13.(2025·河北衡水中学·三模)常温下,向水溶液体系中,所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示。[如:]
已知:初始浓度,,难溶于水,,下列说法正确的是
A.的电离平衡常数为
B.a、b两点相等
C.c点,
D.的
【答案】D
【分析】酸性较强时,含碳物种存在形式为,曲线Ⅰ代表,随着pH增大,醋酸电离平衡程度变大,由已知条件初始浓度可知,最大值为0.1mol/L,则,由此可知,曲线Ⅱ代表,其先增大后减小,说明随着醋酸电离过程中,先生成了,随后转化为难溶沉淀,则曲线Ⅲ代表,图中a点,则,图中d点,则,据此解答。
【详解】A.由及d点,pH=4.76,可知,的电离平衡常数,A错误;
B.从a到b,pH变大,醋酸的电离程度变大,则a点醋酸浓度大于b点,B错误;
C.由图可知,c点=,且最大,则c点存在,C错误;
D.图中c点pH=4.25时,,、,由物料守恒可知,,由此可知,、,该反应的,D正确;
故选D。
14.(2025·浙江温州·三模)25℃,饱和溶液中;;;。。下列描述不正确的是
A.
B.向溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围:5.0~8.0)试液,溶液呈紫色
C.溶液中:
D.向悬浊液中加入足量,不变
【答案】D
【详解】A.饱和溶液中,,A正确;
B.的,,pH=7.92,溶液呈紫色,B正确;
C.溶液中:,故,C正确;
D.,CaC2O4饱和溶液中c(Ca2+)小于CaSO4饱和溶液中c(Ca2+),向悬浊液中加入足量,增大,D错误;
故选D。
15.(2025·福建莆田·二模)25℃,向含足量CaF2固体的悬浊液中滴加一定浓度的盐酸,溶液中(X表示或F-)与的关系如下图所示。k、k′分别代表直线M、N的斜率,不考虑HF的挥发损失,溶液中含氟微粒仅考虑F-和HF.下列说法中错误的是
A.直线M代表
B. 化学平衡常数
C.P点溶液中,
D.盐酸加入的过程中,保持不变
【答案】D
【分析】CaF2固体的悬浊液中存在溶解平衡:CaF2(s)Ca2+(aq)+2F-(aq),滴加一定浓度的盐酸,H+与F-反应,上述平衡向右移动,c(Ca2+)增大,c(F-)减小,不变,则增大,随着增大,增大,即用M线表示,减小,用N线表示;
【详解】A.由上述分析可知,直线M代表,故A正确;
B.由图像数据可知,当=0时,=-2.8,则时,,的平衡常数K==,故B正确;
C.由图可知,P点溶液中,溶液中存在电荷守恒等式:,即有,故C正确;
D.Ksp(CaF2)= ,故=,Ksp不变,c(F-)减小,故增大,故D错误;
答案选D。
16.(2025·福建厦门·二模)25℃时,, 。向溶液中滴加氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。下列说法错误的是
A.将浓氨水稀释至,不断变小
B.沉淀完全时,
C.
D.对于转化为有促进作用
【答案】B
【详解】A.浓氨水中存在平衡:,将浓氨水稀释至,和均减小,由于氨水的浓度降低,对水的电离抑制程度减小,减小的程度小于,不断变小,A正确;
B.沉淀完全时,溶液中=,c(H+)=,,B错误;
C.的平衡常数,的平衡常数,C正确;
D.增大的浓度,平衡逆向移动,溶液中的浓度增大,促进正向移动,对于转化为有促进作用,D正确;
故选B。
17.(2025·辽宁沈阳·三模)配合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示,与乙二胺在水溶液中存在如下平衡(是的逐级稳定常数):。向硫酸镉溶液中缓慢加入乙二胺,实验测得各含镉微粒的分布分数随溶液中游离乙二胺浓度的变化关系如下图所示。下列说法中错误的是
A.曲线d表示
B.的平衡常数
C.时,
D.M点时,
【答案】D
【详解】A.随着乙二胺浓度增大,含铬微粒由逐渐生成,a、b、c、d曲线分别对应、、、,A正确;
B.;;;三式相加可得:,则,B正确;
C.即时,由图可知,C正确;
D.M点是曲线b和d的交点,,则,即,D错误;
故选D。
18.(2025·江苏南通·三模)NaOH溶液可以吸收废气中的,生成和。现用溶液吸收含的废气(无其他含氮气体,忽略溶液体积的变化)。已知、。室温下,下列说法正确的是
A.溶液中存在:
B.时吸收液中存在:
C.吸收过程中溶液中可能存在:
D.用溶液吸收废气可发生反应:
【答案】B
【详解】A.溶液中存在质子守恒,应为c(H⁺) + c(HNO₂) = c(OH⁻),A错误;
B. N的总物质的量为0.01 mol时,NaOH和NO2恰好完全反应,所以溶液中的溶质为NaNO2和NaNO3,但NaNO2会发生水解反应生成HNO2,故物料守恒为n(Na⁺) = n() + n() + n(HNO₂),因体积相同,则c(Na⁺) = c() + c() + c(HNO₂),B正确;
C.NaOH溶液吸收,生成等量的和,但水解使其浓度降低,故c() > c(),C错误;
D.用溶液吸收废气可发生反应:,题给给离子方程式不符合要求,D错误;
故选B。
19.(2025·四川巴中·三模)室温下,向溶液中滴加氨水,滴加过程中随滴入氨水体积的变化和[,X为、或]随的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.表示随的变化曲线
B.该温度下,
C.水的电离程度:点>点
D.点溶液中:
【答案】D
【分析】,Ka1=,,Ka2=,Ka1>Ka2,故c(H+)相同时,>,即pH相同时,lg>lg,所以表示随pH的变化曲线,表示随pH的变化曲线,则表示随的变化曲线;
【详解】A.根据分析,L3表示随pH的变化曲线,A错误;
B.根据分析,L1表示随pH的变化曲线,由a点数据可得,B错误;
C.点溶质为,c点溶质为,相同浓度时草酸根的水解程度大于草酸氢根,草酸根更促进水的电离,所以水的电离程度:点点,C错误;
D.c点溶质为,根据物料守恒可知c点溶液中:,D正确;
故选D。
20.(2025·湖南邵阳·三模)常温下,向浓度均为的乙二胺和的混合溶液中滴加盐酸,混合溶液中的与{,或或}随离子浓度变化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.表示与的关系
B.M点坐标为
C.常温下,滴加盐酸溶液时,溶液的
D.滴加盐酸溶液时:
【答案】B
【分析】为二元弱碱,存在、电离,为一元弱酸,存在电离,如图,随溶液增大,减小,增大,减小,增大,则直线代表与的关系;增大,增大,故减小,也减小,由于,则表示与的关系,表示与的关系;根据上的点,,根据上点,,根据上点(1,10.2),,据此回答。
【详解】A.由分析知,表示与的关系,A错误。
B.M点为、的交点,则,
,即,,M点坐标为,B正确;
C.加入盐酸溶液时,反应后和的浓度之比为,溶液中存在的电离与水解,存在的水解。的电离大于水解,溶液显碱性,的水解显碱性,,C错误;
D.加入盐酸溶液时,根据元素守恒,,D错误;
故选B。
21.(2025·江西九江·三模)某二元酸(H2A)的、。25℃时,1.0mol·L-1NaHA溶液稀释过程中、、与的关系如图所示。已知,的分布系数。下列说法不正确的是
A.曲线p为的变化曲线
B.的平衡常数K=1.0×101.33
C.b点:
D.a点:
【答案】C
【分析】NaHA溶液同时存在电离平衡HA-⇋H++A2-(Ka2=10-4.37)和水解平衡HA-+H2O⇋H2A+OH-(Kh2=),1.0mol·L-1NaHA溶液的电离和水解程度均较小,含A粒子以为HA-主,曲线n为随变化曲线,由于HA-电离程度大于水解程度,随溶液稀释c(HA-)减小,电离程度增幅较大,曲线m为随变化曲线,曲线p为随变化曲线;
【详解】A.根据分析可知,曲线p为随变化曲线,A正确;
B.的平衡常数K=1.0×101.33,B正确;
C.溶液均存在物料守恒,c(Na+)=c(HA-)+c(H2A)+c(A2-),b点时c(H2A)=c(A2-)<c(HA-),则,C错误;
D.Ka2=,a点时,c(H+)==,D正确;
答案选C。
22.(2025·天津河西·三模)室温下,二元弱酸水溶液中各含微粒物质的量分数随溶液的加入的变化关系如图,下列说法正确的是
A.点溶液:
B.点溶液加水稀释:变大
C.溶液中:
D.溶液时:
【答案】D
【分析】二元弱酸水溶液中,的分步电离为:、,加入NaOH后,H2A消耗减少,HA-先增多后减少,图中曲线左边降低的实线代表:;中间升高又降低的虚线代表:;右边升高的虚线代表:;且在n点时有、m点时,据此分析解答。
【详解】A.在点溶液中,根据电荷守恒:,且此时的,即,得到,A错误;
B.在m点时溶质为NaHA和Na2A,,即水解使溶液呈碱性,则加水稀释时,减小,碱性减弱,减小,增大,根据为常数不变可知减小,B错误;
C.溶液中,根据在m点时有且,则有;发生电离为:,有;发生水解:、,根据水解常数得到,结合物料守恒有,c(HA-)<0.1mol/L,所以到,即;设水解了的c(A2-)=xmol/L,忽略HA-水解,则,,A2-水解程度大于50%,得到,C错误;
D.根据分析,在n点时有且,则有;在m点时有且,则有;当溶液时,将与相乘得,解得,有,D正确;
故答案为:D。
23.(2025·湖北·模拟预测)的某水溶液体系中含汞物种的分布曲线如图。纵坐标为含汞物种占总汞的物质的量分数。已知:是易溶于水的弱电解质。
下列说法中错误的是
A.的
B.当约为-5~-3时,可用来滴定,化学计量点时生成
C.n从0增加到4,结合的能力随之减小
D.当时,
【答案】C
【详解】A.由图知①,,②,,①+②得,,A正确;
B.当约为-5~-3时,,故可用来滴定,化学计量点时生成,B正确;
C.,比结合更强,C错误;
D.当时,图中D点是与HgCl2的交点,此时=,三者分布系数,且,,故,D正确;
故答案选C。
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