精品解析：黑龙江省哈尔滨师范大学附属中学2025-2026学年高二上学期期末考试化学试题

哈尔滨师范大学附属中学2025～2026学年度上学期 高二期末考试化学试卷 考试时间：75分钟 试卷满分：100分 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 Cu：64 Zn：65 Se：79 一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。每小题只有1个选项符合题意。) 1. 下列现象与电子的跃迁没有直接关联的是 A. 林间的丁达尔效应 B. 碱金属的焰色试验 C. 闪烁的荧光棒 D. 夜景LED灯光秀 2. 下列化学用语表达有误的是 A. SO3VSEPR模型： B. 基态As原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p3 C. 用电子式表示NaCl的形成过程： D. 用电子云轮廓图表示H−Cl的s−p σ键的形成过程： 3. 下列物质在固态时，所属晶体类型的分类正确的是 选项 金属晶体 共价晶体 分子晶体 离子晶体 A． 钢 石墨 干冰 重铬酸钾 B． 钙 金刚石 乙醇 氯化铝 C． 铅 晶体硼 硝酸铵 硫氰化铁 D． 锂 石英 硫酸 氢氧化钡 A. A B. B C. C D. D 4. 某同学用 NaOH溶液滴定20.00 mL 溶液。下列说法正确的是 A. 可以用图甲所示的装置和操作进行滴定 B. 图乙所示滴定管中液面的读数为20.20 mL C. 可以选用酚酞做本实验的酸碱指示剂 D. 滴定过程中溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图丙 5. 对二甲苯是生产聚酯纤维、塑料的重要原料，其分子结构如图。下列关于对二甲苯的说法错误的是 A. 碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3 B. 质谱仪测定其最大质荷比为106 C. 由“相似相溶”规律可知对二甲苯易溶于水 D. 分子中不含手性碳原子 6. 甲酸被认为是理想的氢能载体，我国科技工作者运用DFT计算研究单分子HCOOH在催化剂表面分解产生H2的反应历程如图，其中TS表示过渡态，吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列叙述错误的是 A. 该反应历程包含3个基元反应 B. 在催化剂作用下，该反应历程中的最大能垒为0.89 eV C. 该反应历程中既存在极性键断裂，又存在非极性键的形成 D. 该反应历程中决速步骤的化学方程式为HCOOH*→HCOO* + H* 7. 结构决定性质是基本的化学学科思想。下列实验事实与理论解释不相符的是 选项 实验事实 理论解释 A． 沸点：> 由于邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，导致邻羟基苯甲醛的分子间氢键数目少于对羟基苯甲醛的分子间氢键数目 B． 酸性：CF3COOH>CCl3COOH 元素电负性：F>Cl，使−CF3的极性大于−CCl3的极性，导致CF3COOH羧基中的O−H键更易断裂 C． 键角∠H−N−H：[Cu(NH3)4]2+>NH3 孤电子对与键合电子对之间的斥力大于键合电子对与键合电子对之间的斥力 D． 热稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键，而HI分子间存在范德华力 A. A B. B C. C D. D 8. 在体积为1 L的恒容密闭容器中充入a mol H2S气体，发生反应，平衡时3种组分的物质的量与温度的关系如图。下列说法正确的是 A. 该反应的平衡常数：K(T1)>K(T2) B. 由图示可计算出a=3 C. 向处于Y点状态的容器中再充入mol H2S和mol H2，再次达平衡前 D. T1时，若起始时向容器中充入5 mol H2S气体，则平衡时H2S的转化率大于50% 9. 硅酸盐阴离子以硅氧四面体作为基本结构单元，如图甲。每个硅氧四面体以3个顶角O原子分别连接相邻的3个硅氧四面体，形成类似于石墨的层状结构，其结构片段如图乙。则该硅酸盐阴离子中Si原子与O原子的数目之比为 A. 1∶2 B. 1∶3 C. 1∶4 D. 2∶5 10. 是一种高效的无机絮凝剂。Y、X、Q、Z分别为原子序数依次增大的短周期主族元素；基态X原子的未成对电子数是其所在周期所有元素中最多的；元素Y的原子半径在元素周期表中最小；基态Q原子的最外层电子数是其内层电子数的3倍；Q与Z同族；元素M是人体必需的微量元素，参与血红蛋白的合成、运输O2，下列说法正确的是 A. 、的中心原子的价层电子对数目均为4 B. 第一电离能：Q>X>Z>M C. 基态M原子的核外电子有26种空间运动状态 D. Y2Q、Y2Z的键角：∠Y−Q−Y<∠Y−Z−Y 11. 配合物Pt(NH3)2Cl2存在顺式、反式两种同分异构体(结构如图)，它们的部分性质见表格： 配合物Pt(NH3)2Cl2 颜色 常温下在水中的溶解度 抗癌活性 M 棕黄色 0.2577 g/100 g水 有活性 N 淡黄色 0.0366 g/100 g水 无活性 下列说法正确的是 A. 1 mol Pt(NH3)2Cl2中含4 mol σ键 B. 配合物M是Pt(NH3)2Cl2的反式异构体 C. Pt(NH3)2Cl2的配体是NH3和Cl-，配位数是4 D. Pt元素的化合价为+4价 12. 常温时，三种弱酸的数据如下： 化学式 HCOOH pKa 3.75 4.76 4.88 下列说法错误的是 A. HCOOH分子中σ键与π键的数目之比为4∶1 B. 的推电子效应小于，导致的酸性弱于 C. 等体积、等pH的溶液、溶液稀释相同倍数后，溶液的浓度： D. 25℃时，等体积、等物质的量浓度的溶液中，水的电离程度： 13. 已知：Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+。将2 mL 0.1 mol·L−1 AgNO3溶液和1 mL 0.1 mol·L−1 NaCl溶液混合得到浊液，过滤、洗涤滤渣后分别进行实验①、②、③： 下列分析错误的是 A. ①、②的现象均能说明该温度下Ag2S比AgCl更难溶 B. ②发生的反应：2AgCl(s) + S2−(aq)Ag2S(s) + 2Cl-(aq) C. ③发生的反应：AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- D. 向③中所得的澄清溶液中滴加一定量稀硝酸，可能会出现白色沉淀 14. 硒化锌是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲，沿z轴投影如图乙。已知晶胞参数为a nm， O点原子分数坐标为(0，0，0)。下列说法正确的是 A. 晶胞中Se原子的配位数为8 B. 晶胞中Q点原子分数坐标为(，，) C. 晶体密度ρ=g∙cm−3 D. Zn和Se的最短距离为a nm 15. H2R是二元弱酸，MR是难溶于水的盐(M2+不水解)。图中曲线表示常温下溶液中部分微粒间的关系(ⅰ和ⅱ)：ⅰ．0.10 mol∙L−1 H2R溶液中，c为H2R、HR-、R2−的浓度(mol∙L−1)，体系中pH与lg c关系； ⅱ．含足量MR(s)的0.10 mol∙L−1 Na2R溶液中，c为M2+的浓度(mol∙L−1)，体系中pH与lg c关系。 下列说法错误的是 A. 曲线①表示lg c(M2+)与pH的关系 B. Ka1(H2R)=10−4.27 C. pH=2时，H2R溶液中c(HR-)>c(H2R)>c(R2−) D. Ksp(MR)=10−8.63 二、非选择题(本题包括4小题，共55分。) 16. 磷是重要的元素，能形成多种含氧酸和含氧酸盐。请回答下列问题： （1）基态磷原子的价层电子轨道表示式为___________，其核外能量最高的电子所占据的原子轨道的电子云轮廓图呈___________。 （2）亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸。25℃时，向一定体积的亚磷酸溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，混合液中含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图： ①亚磷酸与足量NaOH反应的离子方程式为___________。 ②常温下，NaH2PO3溶液显___________(填“酸性”、“中性”或“碱性”)。 ③常温下，向0.2 mol∙L−1的H3PO3溶液中加入NaOH溶液，当溶液中c(OH-)=10−5 mol∙L−1时，溶液中=___________。 （3）次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，具有强还原性，可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而用于化学镀银。 ①NaH2PO2溶液中的电荷守恒关系为___________。 ②利用H3PO2进行化学镀银的反应中，生成了磷元素的最高价氧化物的水化物，则还原剂与氧化剂的物质的量之比为___________。 17. 碳酸锰是一种重要的化工原料，常用于制备软磁铁氧体、锰硅合金等。工业上以菱锰矿(主要成分为MnCO3，还含少量FeCO3、MgCO3、CaCO3、Al2O3、SiO2等杂质)为原料，制备碳酸锰的工业流程如图： 已知：①常温下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH数据如下： 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ 开始沉淀时溶液的pH 8.1 7.0 1.9 3.4 9.1 沉淀完全时溶液pH 10.1 9.0 3.2 47 11.1 ②常温下，Ksp(CaF2)=1.6×10−10，Ksp(MgF2)=6.4×10−11. 请回答下列问题： （1）25Mn元素位于元素周期表中的___________区。依据逐级电离能数据判断离子的还原性：Mn2+___________Fe2+(填“>”或“<”)。 元素 Mn Fe 电离能/kJ∙mol−1 I1 717 759 I2 1509 1561 I3 3248 2957 I4 …… …… （2）滤渣1为___________(填化学式)，“氧化”工序中加入MnO2的目的为___________。 （3）“除杂”工序中加入氨水调节溶液的pH范围为___________。 （4）“净化”工序后得到的滤液中，=___________。 （5）“沉锰”时发生反应的离子方程式为___________。 18. 甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数数值如下： 可逆反应 平衡常数 数值 温度 500℃ 800℃ Ⅰ．2H2(g) + CO(g) CH3OH(g) K1 25 0.15 Ⅱ．H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) K2 1.0 2.5 Ⅲ．3H2(g) + CO2(g) CH3OH(g) + H2O(g) K3 请回答下列问题： （1）根据反应可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3=___________(用K1、K2表示)。 （2）反应Ⅲ的∆H___________0(填“>”或“<”)，该反应在___________条件下可自发进行(填字母)。 A．高温     B．低温     C．任何温度 （3）恒温恒容时，只发生反应Ⅲ，该反应达到平衡状态的标志是___________(填字母)。 A. 容器内气体的总压强不再变化 B. n(CO2)：n(H2)：n(CH3OH)：n(H2O)=1：3：1：1 C. 正(H2)=3逆(CH3OH) D. 容器内气体的密度不再变化 （4）一定条件下，向恒容密闭容器中加入1 mol CO2和3 mol H2： ①若只发生反应Ⅱ和Ⅲ，测得不同容积容器中CO2的平衡转化率随温度的变化关系如图： A、B点对应的正反应速率：正(A) ___________ 正(B)(填“>”、“=”或“<”)，原因为___________。 ②若一定温度下，反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ同时发生，起始压强为200 MPa，反应经t min达到平衡，此时体系压强为150 MPa，水蒸气的分压p(H2O)=40 MPa，则t min内，该反应的平均反应速率(H2)=___________MPa∙min−1 (用含t的代数式表示)；反应Ⅱ的平衡常数Kp=___________。 19. 某化学兴趣小组探究CuSO4溶液与氨水反应的产物并测定产物中铜元素的含量。 Ⅰ．实验过程 实验 操作与现象 1 向CuSO4溶液中滴加氨水，产生蓝色沉淀；继续滴加氨水，沉淀溶解，溶液呈深蓝色 2 向CuSO4溶液中滴加氨水，产生蓝色沉淀；过滤，将滤渣充分洗涤后，置于试管X中，加入氨水，一段时间后，沉淀略有溶解 （1）实验1、2中产生蓝色沉淀的反应的离子方程式为___________，实验1得到的深蓝色溶液中含有配离子[Cu(NH3)4]2+，其配位原子为___________(填元素符号)。 （2）对比实验1、2可知，实验2中未充分形成[Cu(NH3)4]2+是受到了(NH4)2SO4的影响。若重复实验2全部操作后，向试管X中加入(NH4)2SO4溶液，观察到沉淀溶解，得到深蓝色溶液。请结合平衡移动原理解释(NH4)2SO4溶液的作用___________。 实验 操作与现象 3 向实验1中获得的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体后，过滤、洗涤、低温干燥 （3）深蓝色晶体的化学式为___________，乙醇的作用是___________。 Ⅱ．测定深蓝色晶体中铜元素的含量 已知：2Cu2+ + 4I-= 2CuI↓+ I2； 步骤ⅰ．取m g实验3中获得的晶体样品，溶解，配成100 mL溶液。 步骤ⅱ．取上述溶液10.00 mL，加入稀硫酸调节溶液的pH至3～4，再加入过量KI溶液。观察到产生大量白色沉淀，溶液呈棕黄色。 步骤ⅲ．向步骤ii所得混合液中加入几滴淀粉溶液，用c mol∙L−1 Na2S2O3标准溶液滴定，至滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液V mL。 （4）下列仪器中，实验Ⅱ中用不到的有___________(填仪器名称)。 （5）步骤ⅱ中加入稀硫酸调节溶液的pH至3～4的目的是___________。 （6）所得深蓝色晶体中铜元素的质量分数为___________(用代数式表示)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 哈尔滨师范大学附属中学2025～2026学年度上学期 高二期末考试化学试卷 考试时间：75分钟 试卷满分：100分 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 Cu：64 Zn：65 Se：79 一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。每小题只有1个选项符合题意。) 1. 下列现象与电子的跃迁没有直接关联的是 A. 林间的丁达尔效应 B. 碱金属的焰色试验 C. 闪烁的荧光棒 D. 夜景LED灯光秀 【答案】A 【解析】 【详解】电子由能量较高的能级跃迁到能量较低能级时，以光的形式释放能量，碱金属的焰色试验、闪烁的荧光棒、夜景LED灯光秀等现象都是电子发生跃迁释放能量形成的，林间的丁达尔效应由于光的传播路径的变化形成的，与电子的跃迁没有直接关联，故选A。 2. 下列化学用语表达有误的是 A. SO3的VSEPR模型： B. 基态As原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p3 C. 用电子式表示NaCl的形成过程： D. 用电子云轮廓图表示H−Cl的s−p σ键的形成过程： 【答案】B 【解析】 【详解】A．三氧化硫分子中，硫原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，SO3分子的VSEPR模型为，A正确； B．As元素为33号元素，其基态原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p3，B错误； C．NaCl为离子化合物，用电子式表示NaCl的形成过程为：，C正确； D．氯化氢分子中含有s—pσ键，形成过程的电子云轮廓图为，D正确； 故选B。 3. 下列物质在固态时，所属晶体类型的分类正确的是 选项 金属晶体 共价晶体 分子晶体 离子晶体 A． 钢 石墨 干冰 重铬酸钾 B． 钙 金刚石 乙醇 氯化铝 C． 铅 晶体硼 硝酸铵 硫氰化铁 D． 锂 石英 硫酸 氢氧化钡 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．石墨层内原子依靠共价键连接，但层间依靠范德华力维系，因此，石墨属于混合晶体，而非共价晶体，A错误； B．氯化铝是分子晶体，而非离子晶体，B错误； C．硝酸铵属于离子晶体，而非分子晶体，C错误； D．选项中的各物质分类正确，D正确； 故答案选D。 4. 某同学用 NaOH溶液滴定20.00 mL 溶液。下列说法正确的是 A. 可以用图甲所示的装置和操作进行滴定 B. 图乙所示滴定管中液面的读数为20.20 mL C. 可以选用酚酞做本实验的酸碱指示剂 D. 滴定过程中溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图丙 【答案】C 【解析】 【详解】A．图甲所示装置为酸式滴定管，使用NaOH溶液滴定时应该使用碱式滴定管，A错误； B．图乙所示滴定管中液面的读数为19.80 mL，B错误； C．NaOH与滴定产物为，滴定终点溶液呈碱性，位于酚酞变色范围内，因此可以选用酚酞为指示剂，C正确； D．用NaOH滴定的滴定终点呈碱性，而非中性，D错误； 故答案选C。 5. 对二甲苯是生产聚酯纤维、塑料的重要原料，其分子结构如图。下列关于对二甲苯的说法错误的是 A. 碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3 B. 质谱仪测定其最大质荷比为106 C. 由“相似相溶”规律可知对二甲苯易溶于水 D. 分子中不含手性碳原子 【答案】C 【解析】 【详解】A．苯环上的6个碳均为杂化，甲基中的碳原子为杂化，A正确； B．对二甲苯摩尔质量为(8×12+10×1)=106 g/mol，质谱仪测定其最大质荷比为106，B正确； C．对二甲苯为非极性有机物，水为极性溶剂，“相似相溶”规律可知其难溶于水，C错误； D．连接4个不同基团的碳原子是手性碳原子，对二甲苯分子中无手性碳原子，D正确； 故选C。 6. 甲酸被认为是理想的氢能载体，我国科技工作者运用DFT计算研究单分子HCOOH在催化剂表面分解产生H2的反应历程如图，其中TS表示过渡态，吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列叙述错误的是 A. 该反应历程包含3个基元反应 B. 在催化剂作用下，该反应历程中的最大能垒为0.89 eV C. 该反应历程中既存在极性键的断裂，又存在非极性键的形成 D. 该反应历程中决速步骤的化学方程式为HCOOH*→HCOO* + H* 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应历程图中有 TS1、TS2、TS3 三个过渡态，对应 3 个基元反应，A正确； B．由图可知，在催化剂作用下，该反应历程中的最大能垒为0.77 eV –(-0.21 eV) =0.98 eV，B错误； C．反应中断裂了HCOOH中的C—H、O—H等极性键，形成了H2中的H—H非极性键，C正确； D．结合B的分析可知，该反应历程中决速步骤的化学方程式为HCOOH*→HCOO* + H*，D正确； 故选B。 7. 结构决定性质是基本的化学学科思想。下列实验事实与理论解释不相符的是 选项 实验事实 理论解释 A． 沸点：> 由于邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，导致邻羟基苯甲醛的分子间氢键数目少于对羟基苯甲醛的分子间氢键数目 B． 酸性：CF3COOH>CCl3COOH 元素电负性：F>Cl，使−CF3的极性大于−CCl3的极性，导致CF3COOH羧基中的O−H键更易断裂 C． 键角∠H−N−H：[Cu(NH3)4]2+>NH3 孤电子对与键合电子对之间的斥力大于键合电子对与键合电子对之间的斥力 D． 热稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键，而HI分子间存在范德华力 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，是因为对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛分子间作用力较大，熔沸点也较高，A正确； B．F的电负性大于Cl，电负性越大，形成共价键的极性越强，因此，C−F的极性大于C−Cl的极性，使−CF3的极性大于−CCl3的极性，导致的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性CF3COOH＞CCl3COOH，B正确； C．NH3中有一对孤电子对，在[Cu(NH3)4]2+中与Cu2+形成配位键后，孤电子对变为成键电子对，孤电子对与键合电子对之间的斥力大于键合电子对与键合电子对之间的斥力，故键角∠H−N−H：[Cu(NH3)4]2+＞NH3，C正确； D．热稳定性由分子内共价键的键能决定。HF的热稳定性高于HI，是因为F的非金属性比I强，H-F键的键能大于H-I键的键能。选项D用分子间作用力解释热稳定性，事实与理论解释不符，D错误； 答案选D。 8. 在体积为1 L的恒容密闭容器中充入a mol H2S气体，发生反应，平衡时3种组分的物质的量与温度的关系如图。下列说法正确的是 A. 该反应的平衡常数：K(T1)>K(T2) B. 由图示可计算出a=3 C. 向处于Y点状态的容器中再充入mol H2S和mol H2，再次达平衡前 D. T1时，若起始时向容器中充入5 mol H2S气体，则平衡时H2S的转化率大于50% 【答案】C 【解析】 【分析】在体积为1 L的恒容密闭容器中充入a mol H2S气体，可逆反应为，随着温度升高，平衡时反应物的物质的量降低，平衡正向移动，反应吸热，反应的； 【详解】A．由分析可知，随着温度升高，平衡正向移动，则T1温度下的平衡常数小于T2温度下的平衡常数，A错误； B．由图可知，T1时，硫化氢和氢气平衡时的物质的量相同，均为2 mol，生成2 mol氢气消耗2 mol硫化氢，则初始H2S为2 mol+2 mol=4 mol，即a=4，B错误； C．结合B选项的分析，初始H2S为4 mol，Y点硫化氢和S2物质的量相同，设列三段式： 4-2x=x，x=，则硫化氢、S2、氢气分别为、、，，向Y点容器中再充入mol H2S和mol H2，，则反应正向进行，重新平衡前，C正确； D．结合B选项的分析，T1时，硫化氢的转化率为；反应为气体分子数增大的反应，T1时，若起始时向容器中充入5 mol H2S气体，相当于增大压强，平衡时相当于在原平衡基础上逆向移动，H2S的转化率小于50%，D错误； 故答案选C。 9. 硅酸盐阴离子以硅氧四面体作为基本结构单元，如图甲。每个硅氧四面体以3个顶角O原子分别连接相邻的3个硅氧四面体，形成类似于石墨的层状结构，其结构片段如图乙。则该硅酸盐阴离子中Si原子与O原子的数目之比为 A. 1∶2 B. 1∶3 C. 1∶4 D. 2∶5 【答案】D 【解析】 【详解】由图可以看出，每个四面体中，有3个顶角O原子被2个四面体单元共用，1个O原子未被共用。根据均摊原则，一个四面体单元中包含的Si原子个数为1，包含O原子个数为，则Si原子与O原子的数目比为1∶2.5=2∶5； 故答案选D。 10. 是一种高效的无机絮凝剂。Y、X、Q、Z分别为原子序数依次增大的短周期主族元素；基态X原子的未成对电子数是其所在周期所有元素中最多的；元素Y的原子半径在元素周期表中最小；基态Q原子的最外层电子数是其内层电子数的3倍；Q与Z同族；元素M是人体必需的微量元素，参与血红蛋白的合成、运输O2，下列说法正确的是 A. 、的中心原子的价层电子对数目均为4 B. 第一电离能：Q>X>Z>M C. 基态M原子的核外电子有26种空间运动状态 D. Y2Q、Y2Z的键角：∠Y−Q−Y<∠Y−Z−Y 【答案】A 【解析】 【分析】根据题干信息，Y原子半径最小，Y为H元素；基态Q原子的最外层电子数是其内层电子数的3倍；Q为O元素；Z与Q同族，Z为S元素；X在短周期中未成对电子数最多且原子序数比O小，X为N元素；M为人体必需微量元素，参与血红蛋白的合成、运输O2，M为Fe元素。 【详解】元素推断： A．中N原子的价层电子对数为、中S原子的价层电子对数为，A正确； B．同一周期从左到右，第一电离能有增大的趋势，因N原子2p轨道半满稳定，第一电离能大于O原子，故Q>X不成立，B错误； C．M为Fe元素，Fe原子序数26，基态电子排布为，共有15个原子轨道即15种空间运动状态，C错误； D．H2O中O原子价层电子对数，H2S中S原子价层电子对数，因O的电负性大于S，使得H-O键电子对更靠近O原子，成键电子对之间的斥力增大，键角更大，故∠Y-Q-Y > ∠Y-Z-Y，D错误； 故选A。 11. 配合物Pt(NH3)2Cl2存在顺式、反式两种同分异构体(结构如图)，它们的部分性质见表格： 配合物Pt(NH3)2Cl2 颜色 常温下在水中的溶解度 抗癌活性 M 棕黄色 0.2577 g/100 g水 有活性 N 淡黄色 0.0366 g/100 g水 无活性 下列说法正确的是 A. 1 mol Pt(NH3)2Cl2中含4 mol σ键 B. 配合物M是Pt(NH3)2Cl2的反式异构体 C. Pt(NH3)2Cl2配体是NH3和Cl-，配位数是4 D. Pt元素的化合价为+4价 【答案】C 【解析】 【详解】A．Pt(NH3)2Cl2含4个配位键、配位键为σ键，1个NH3分子中含3个N-Hσ键，1 mol Pt(NH3)2Cl2中含10 mol σ键，故A错误； B．N的溶解度小于M，可知M分子的极性强，所以配合物M是Pt(NH3)2Cl2的顺式异构体，故B错误； C．配合物Pt(NH3)2Cl2的中心原子是Pt2+，配位体是NH3和Cl−，配位数是4，故C正确； D．Pt(NH3)2Cl2中配体Cl−显-1价、NH3是中性配体，所以Pt元素的化合价为+2价，故D错误； 选C。 12. 常温时，三种弱酸的数据如下： 化学式 HCOOH pKa 3.75 4.76 4.88 下列说法错误的是 A. HCOOH分子中σ键与π键的数目之比为4∶1 B. 的推电子效应小于，导致的酸性弱于 C. 等体积、等pH的溶液、溶液稀释相同倍数后，溶液的浓度： D. 25℃时，等体积、等物质的量浓度的溶液中，水的电离程度： 【答案】B 【解析】 【详解】A．甲酸分子结构为，分子中包含4个键：、、和C=O中的键，包含1个键，即C=O中的键，数目之比为4:1，A正确； B．烃基越长，推电子效应越强，羧基中的羟基极性越小，羧酸的酸性越弱，因此，的推电子效应强于，B错误； C．的酸性弱于，对于pH相同的两种溶液，有，将二者稀释相同的倍数后，溶液浓度，C正确； D．从表格可知，，则酸性从强到弱依次为： ，当浓度相同时，酸的酸性越弱，其电离出的越小，对水电离的抑制程度越弱。因此，在三种酸的等体积、等物质的量浓度溶液中，水的电离程度从强到弱依次为，D正确； 故答案选B。 13. 已知：Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+。将2 mL 0.1 mol·L−1 AgNO3溶液和1 mL 0.1 mol·L−1 NaCl溶液混合得到浊液，过滤、洗涤滤渣后分别进行实验①、②、③： 下列分析错误的是 A. ①、②现象均能说明该温度下Ag2S比AgCl更难溶 B. ②发生反应：2AgCl(s) + S2−(aq)Ag2S(s) + 2Cl-(aq) C. ③发生的反应：AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- D. 向③中所得的澄清溶液中滴加一定量稀硝酸，可能会出现白色沉淀 【答案】A 【解析】 【分析】根据题中量的关系，硝酸银过量，故反应后上层清液中含过量的银离子，滴加硫化钠溶液后生成黑色的硫化银沉淀；氯化银沉淀中滴加硫化钠溶液后生成黑色的硫化银沉淀，发生了沉淀的转化：2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq)，氯化银沉淀中滴加浓氨水，发生了反应：AgCl+2NH3·H2O [Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O，得到了澄清的溶液，溶液中含银氨离子。 【详解】A．反应①是硝酸银和硫化钠反应生成黑色Ag2S沉淀，不能说明该温度下Ag2S比AgCl更难溶，故A错误； B．反应②是AgCl和硫化钠反应生成硫化银沉淀和氯化钠，沉淀转化的离子方程式为2AgCl(s) + S2−(aq)Ag2S(s) + 2Cl-(aq)，故B正确； C．反应③是氯化银溶于氨水生成[Ag(NH3)2]+，发生反应的离子方程式为，AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-，故C正确； D．向③中所得的澄清溶液中滴加一定量稀硝酸，NH3和硝酸反应生成 ，NH3浓度降低，AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-逆向移动，可能会出现白色沉淀，故D正确； 选A。 14. 硒化锌是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲，沿z轴投影如图乙。已知晶胞参数为a nm， O点原子分数坐标为(0，0，0)。下列说法正确的是 A. 晶胞中Se原子的配位数为8 B. 晶胞中Q点原子分数坐标为(，，) C. 晶体密度ρ=g∙cm−3 D. Zn和Se的最短距离为a nm 【答案】D 【解析】 【详解】A．根据均摊法，晶胞中Zn的个数为4，Se的个数为4，与Zn距离最近的Se原子的个数为4，与Se距离最近的Zn原子的个数为4，则晶胞中Se原子的配位数为4，故A错误； B．将晶胞均分为8个小立方体，O的分数坐标为(0，0，0)，原子Q应在上层四个小立方体的右前面一个小立方体的体心，Q的分数坐标为，B错误； C．晶体密度，C错误； D．图中相邻的Zn与Se之间的距离为体对角线的，体对角线为，则相邻的Se和Zn之间的距离为，D正确； 故答案选D。 15. H2R是二元弱酸，MR是难溶于水的盐(M2+不水解)。图中曲线表示常温下溶液中部分微粒间的关系(ⅰ和ⅱ)：ⅰ．0.10 mol∙L−1 H2R溶液中，c为H2R、HR-、R2−的浓度(mol∙L−1)，体系中pH与lg c关系； ⅱ．含足量MR(s)的0.10 mol∙L−1 Na2R溶液中，c为M2+的浓度(mol∙L−1)，体系中pH与lg c关系。 下列说法错误的是 A. 曲线①表示lg c(M2+)与pH的关系 B. Ka1(H2R)=10−4.27 C. pH=2时，H2R溶液中c(HR-)>c(H2R)>c(R2−) D. Ksp(MR)=10−8.63 【答案】B 【解析】 【分析】H2R是一种二元酸，随着pH增大，c(H2R)逐渐减小，c(HR -)先增大后减小，c(R2-)逐渐增大；含MR (s)的0.10mol•L-1Na2R溶液中，随着pH增大，R 2-+H2O⇌HR-+OH-逆移，c(R2-)逐渐增大，导致MR(s)⇌M2+(aq)+R2-(aq)逆移，c(M2+)逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此c(M2+)变化不大，则曲线②表示lg[c(H2R)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线③表示lg[c(HR-)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(R2-)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线①表示lg[c(M2+)/(mol•L-1)]与pH的关系。 【详解】A．曲线①表示lg c(M2+)与pH的关系，A正确； B．曲线③表示lg[c(HR-)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(R2-)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线③和曲线④交点说明c(HR-)= c(R2-)，此时pH=4.27，c(H+)=10-4.27mol/L，则H2R的，曲线②表示lg[c(H2R)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线②和曲线④交点说明c(H2R)= c(R2-)，pH=2.77，c(H+)=10-2.77mol/L，，，B错误； C． 由图可知，pH=2时，H2R溶液中c(HR-)＞c(H2R)＞c(R2−) ，C正确； D．由分析可知，曲线④表示lg[c(R2-)/(mol•L-1)]与pH的关系，曲线①表示lg[c(M2+)/(mol•L-1)]与pH的关系，pH=2.77时，c(M2+)=10-6.00 mol•L-1，c(R2-)=10-2.63mol•L-1，Ksp(MR)= c(M2+)×c(R2-)=10−8.63，D正确； 故选B。 二、非选择题(本题包括4小题，共55分。) 16. 磷是重要的元素，能形成多种含氧酸和含氧酸盐。请回答下列问题： （1）基态磷原子的价层电子轨道表示式为___________，其核外能量最高的电子所占据的原子轨道的电子云轮廓图呈___________。 （2）亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸。25℃时，向一定体积的亚磷酸溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液，混合液中含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图： ①亚磷酸与足量NaOH反应的离子方程式为___________。 ②常温下，NaH2PO3溶液显___________(填“酸性”、“中性”或“碱性”)。 ③常温下，向0.2 mol∙L−1的H3PO3溶液中加入NaOH溶液，当溶液中c(OH-)=10−5 mol∙L−1时，溶液中=___________。 （3）次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，具有强还原性，可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而用于化学镀银。 ①NaH2PO2溶液中的电荷守恒关系为___________。 ②利用H3PO2进行化学镀银的反应中，生成了磷元素的最高价氧化物的水化物，则还原剂与氧化剂的物质的量之比为___________。 【答案】（1） ①. ②. 哑铃形 （2） ①. H3PO3 + 2OH- = + 2H2O ②. 酸性 ③. 102.46 （3） ①. c(Na+) + c(H+)=c() + c(OH-) ②. 1∶4 【解析】 【小问1详解】 P原子为15号元素，基态磷原子的价层电子轨道表示式为 ，其核外能量最高的电子所占据的原子轨道为3p原子轨道，其电子云轮廓图呈哑铃形。 【小问2详解】 ①亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸，则亚磷酸与足量NaOH反应的离子方程式为H3PO3 + 2OH- = + 2H2O。 ②常温下，当pH=1.43时，，则，当pH=6.54时，，，的水解常数为，故的电离常数大于其水解常数，故NaH2PO3溶液显酸性。 ③常温下，向0.2 mol∙L−1的H3PO3溶液中加入NaOH溶液，当溶液中c(OH-)=10−5 mol∙L−1时，c(H+)=10−9 mol∙L−1，溶液中。 【小问3详解】 ①次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，故NaH2PO2溶液中的离子有 ，故电荷守恒关系为c(Na+) + c(H+)=c() + c(OH-)。 ②利用H3PO2进行化学镀银的反应中，生成了磷元素的最高价氧化物的水化物，即H3PO4，P元素的化合价从+1价升高至+5价，H3PO2为还原剂，化合价升高4价，Ag+还原为Ag，Ag+为氧化剂，化合价降低1价，故则还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4。 17. 碳酸锰是一种重要的化工原料，常用于制备软磁铁氧体、锰硅合金等。工业上以菱锰矿(主要成分为MnCO3，还含少量FeCO3、MgCO3、CaCO3、Al2O3、SiO2等杂质)为原料，制备碳酸锰的工业流程如图： 已知：①常温下，溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH数据如下： 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ 开始沉淀时溶液的pH 8.1 7.0 1.9 3.4 9.1 沉淀完全时溶液的pH 10.1 9.0 3.2 4.7 11.1 ②常温下，Ksp(CaF2)=1.6×10−10，Ksp(MgF2)=6.4×10−11. 请回答下列问题： （1）25Mn元素位于元素周期表中的___________区。依据逐级电离能数据判断离子的还原性：Mn2+___________Fe2+(填“>”或“<”)。 元素 Mn Fe 电离能/kJ∙mol−1 I1 717 759 I2 1509 1561 I3 3248 2957 I4 …… …… （2）滤渣1为___________(填化学式)，“氧化”工序中加入MnO2的目的为___________。 （3）“除杂”工序中加入氨水调节溶液的pH范围为___________。 （4）“净化”工序后得到的滤液中，=___________。 （5）“沉锰”时发生反应的离子方程式为___________。 【答案】（1） ①. d ②. < （2） ①. SiO2 ②. 将Fe2+全部氧化为Fe3+，且不引入新杂质 （3）4.7≤pH＜8.1 （4）0.4 （5）Mn2+ + 2= MnCO3 + CO2↑+ H2O 【解析】 【分析】菱锰矿主要成分为MnCO3，还含少量FeCO3、MgCO3、CaCO3、Al2O3、SiO2。菱锰矿粉加稀盐酸“酸浸”，得到含有Mn2+、Fe2+、Mg2+、Ca2+、Al3+的滤液和滤渣1(SiO2)；滤液中加二氧化锰把Fe2+氧化为Fe3+，加氨水调节pH生成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀除铁铝，过滤，滤渣2是Fe(OH)3、Al(OH)3，滤液加NH4F生成CaF2、MgF2沉淀除钙镁，过滤，滤渣3是CaF2、MgF2，滤液中加碳酸氢铵得到碳酸锰沉淀。 【小问1详解】 25Mn是25号元素，位于元素周期表第四周期ⅦB族，属于d区元素。Fe第三电离能小于Mn的第三电离能，所以Fe2+比Mn2+更易失电子，所以还原性：Mn2+<Fe2+。 【小问2详解】 根据以上分析，滤渣1为SiO2，“氧化”工序中加入MnO2的目的为把Fe2+氧化为Fe3+，且不引入新杂质。 【小问3详解】 “除杂”工序，使Fe3+、Al3+完全沉淀，Mn2+不能沉淀，所以加入氨水调节溶液的pH范围为4.7≤pH＜8.1； 【小问4详解】 “净化”工序得到CaF2、MgF2沉淀，净化后得到的滤液中，； 【小问5详解】 “沉锰”时氯化锰和碳酸氢铵反应生成碳酸锰沉淀、氯化铵、二氧化碳气体，发生反应的离子方程式为Mn2+ + 2= MnCO3 + CO2↑+ H2O。 18. 甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数数值如下： 可逆反应 平衡常数 数值 温度 500℃ 800℃ Ⅰ．2H2(g) + CO(g) CH3OH(g) K1 2.5 0.15 Ⅱ．H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) K2 1.0 2.5 Ⅲ．3H2(g) + CO2(g) CH3OH(g) + H2O(g) K3 请回答下列问题： （1）根据反应可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3=___________(用K1、K2表示)。 （2）反应Ⅲ的∆H___________0(填“>”或“<”)，该反应在___________条件下可自发进行(填字母)。 A．高温     B．低温     C．任何温度 （3）恒温恒容时，只发生反应Ⅲ，该反应达到平衡状态的标志是___________(填字母)。 A. 容器内气体的总压强不再变化 B. n(CO2)：n(H2)：n(CH3OH)：n(H2O)=1：3：1：1 C. 正(H2)=3逆(CH3OH) D. 容器内气体的密度不再变化 （4）一定条件下，向恒容密闭容器中加入1 mol CO2和3 mol H2： ①若只发生反应Ⅱ和Ⅲ，测得不同容积容器中CO2的平衡转化率随温度的变化关系如图： A、B点对应的正反应速率：正(A) ___________ 正(B)(填“>”、“=”或“<”)，原因为___________。 ②若一定温度下，反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ同时发生，起始压强为200 MPa，反应经t min达到平衡，此时体系压强为150 MPa，水蒸气的分压p(H2O)=40 MPa，则t min内，该反应的平均反应速率(H2)=___________MPa∙min−1 (用含t的代数式表示)；反应Ⅱ的平衡常数Kp=___________。 【答案】（1）K1∙K2 （2） ①. < ②. B （3）AC （4） ①. > ②. 投料相同且A、B点的CO2平衡转化率相等时，A点的温度和压强均大于B点，因此A点的反应速率更快 ③. ④. 1 【解析】 【小问1详解】 依据盖斯定律可知反应Ⅰ+Ⅱ即得到反应Ⅲ，因此可推导出、与之间的关系为； 【小问2详解】 根据得出的结论，计算出500℃时K3=2.5，800℃时K3=0.375，温度升高，K3减小，则反应Ⅲ为放热反应，；又因反应Ⅲ正方向为气体分子数减小的反应，即，根据反应自发，因此反应Ⅲ在低温条件下自发进行，故选B； 【小问3详解】 A．反应Ⅲ反应前后气体分子数不同，在恒容状态下，体系压强在不断变化，当容器内压强不变时，说明反应到达平衡状态，A符合题意； B．当各物质的物质的量比例为时，并不能说明物质的量不再发生改变，因此不能用来判断平衡状态，B不符合题意； C．H2的消耗速率与CH3OH的消耗速率之比为3：1，即，正反应速率等于逆反应速率，说明反应到达平衡状态，C符合题意； D．容器内气体总质量保持不变，恒容时体积保持不变，则反应过程中气体密度始终保持不变，因此不能用来判断平衡状态，D不符合题意； 故选AC； 【小问4详解】 ①反应Ⅱ平衡不受压强影响，但反应Ⅲ为气体分子数减小的反应，增大压强，平衡正向移动，CO2转化率增大，因此从图中得出V1<V2<V3，即A点的压强大于B点的压强；在投料相同的情况下，A、B两点的平衡转化率相等，但A点的温度和压强均大于B点，因此反应速率； ②依题意，设反应Ⅰ转化的的物质的量为2x mol，反应Ⅱ转化的的物质的量为y mol，反应Ⅲ转化的的物质的量为3z mol，可得转化关系为： 根据反应前后压强之比等于物质的量之比，得，且 =40MPa，联立两式解得，；因此t min平衡时，， ，，，则对应的分压为，， ，；初始时分压为，因此 min内，反应的平均速率，反应Ⅱ的平衡常数；故答案为：；投料相同且A、B点的CO2平衡转化率相等时，A点的温度和压强均大于B点，因此A点的反应速率更快；；1。 19. 某化学兴趣小组探究CuSO4溶液与氨水反应的产物并测定产物中铜元素的含量。 Ⅰ．实验过程 实验 操作与现象 1 向CuSO4溶液中滴加氨水，产生蓝色沉淀；继续滴加氨水，沉淀溶解，溶液呈深蓝色 2 向CuSO4溶液中滴加氨水，产生蓝色沉淀；过滤，将滤渣充分洗涤后，置于试管X中，加入氨水，一段时间后，沉淀略有溶解 （1）实验1、2中产生蓝色沉淀的反应的离子方程式为___________，实验1得到的深蓝色溶液中含有配离子[Cu(NH3)4]2+，其配位原子为___________(填元素符号)。 （2）对比实验1、2可知，实验2中未充分形成[Cu(NH3)4]2+是受到了(NH4)2SO4的影响。若重复实验2全部操作后，向试管X中加入(NH4)2SO4溶液，观察到沉淀溶解，得到深蓝色溶液。请结合平衡移动原理解释(NH4)2SO4溶液的作用___________。 实验 操作与现象 3 向实验1中获得的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体后，过滤、洗涤、低温干燥 （3）深蓝色晶体的化学式为___________，乙醇的作用是___________。 Ⅱ．测定深蓝色晶体中铜元素的含量 已知：2Cu2+ + 4I-= 2CuI↓+ I2； 步骤ⅰ．取m g实验3中获得的晶体样品，溶解，配成100 mL溶液。 步骤ⅱ．取上述溶液10.00 mL，加入稀硫酸调节溶液的pH至3～4，再加入过量KI溶液。观察到产生大量白色沉淀，溶液呈棕黄色。 步骤ⅲ．向步骤ii所得混合液中加入几滴淀粉溶液，用c mol∙L−1 Na2S2O3标准溶液滴定，至滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液V mL （4）下列仪器中，实验Ⅱ中用不到的有___________(填仪器名称)。 （5）步骤ⅱ中加入稀硫酸调节溶液的pH至3～4的目的是___________。 （6）所得深蓝色晶体中铜元素的质量分数为___________(用代数式表示)。 【答案】（1） ①. Cu2+ + 2NH3∙H2O = Cu(OH)2↓+ 2 ②. N （2）Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-，消耗OH-，c(OH-)减小使该反应平衡正向移动 （3） ①. [Cu(NH3)4]SO4∙H2O ②. 减小溶剂分子的极性，有利于[Cu(NH3)4]SO4∙H2O的析出 （4）漏斗 （5）将[Cu(NH3)4]2+转化为Cu2+ （6） 【解析】 【分析】CuSO4溶液中含有Cu2+，加入少量氨水，NH3·H2O是弱碱，Cu2+与NH3·H2O反应生成Cu(OH)2蓝色沉淀和，继续加入氨水，沉淀溶解，溶液变成深蓝色，溶液中含有[Cu(NH3)4]2+，加入乙醇，析出蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4∙H2O。为测定深蓝色晶体中铜的含量，称取m g晶体试样，溶解，配成100mL溶液。取10.00mL溶液，加入硫酸，加入过量的KI溶液，生成CuI和I2，然后加入淀粉溶液，用标准c mol∙L−1 Na2S2O3溶液滴定，将I2还原成I-，根据方程式中c mol∙L−1 Na2S2O3与Cu2+化学计量数之比，滴定过程中消耗的物质的量计算样品中铜的质量分数。 【小问1详解】 向硫酸铜溶液中加氨水产生蓝色沉淀的反应的离子方程式为Cu2+ + 2NH3∙H2O = Cu(OH)2↓+ 2，实验1得到的深蓝色溶液中含有配离子，其中心原子为Cu2+，配体为NH3，配位原子为N原子。 【小问2详解】 Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-，消耗OH-，c(OH-)减小使该反应平衡正向移动； 【小问3详解】 深蓝色晶体的化学式为[Cu(NH3)4]SO4∙H2O。向溶液中加入乙醇，减小溶剂的极性，减小溶质的溶解性，有利于[Cu(NH3)4]SO4∙H2O的析出； 【小问4详解】 实验Ⅱ中操作有配制100ml溶液，会用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒100ml容量瓶、胶头滴管。量取10.00ml待测液用酸式滴定管，滴定用到的玻璃仪器有锥形瓶和碱式滴定管，所以用不到的仪器是漏斗。 【小问5详解】 取上述溶液10.00 mL，加入稀硫酸调节溶液的pH至3～4，将[Cu(NH3)4]2+转化为Cu2+ 。 【小问6详解】 根据题中所给的化学方程式得到关系式，mg固体配制了100ml溶液，取出10.00ml进行滴定，消耗cmol·L-1的硫代硫酸钠Vml，则铜元素的质量分数为 。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $