题型14 化学反应机理探究与分析（题型专练）（浙江专用）2026年高考化学二轮复习讲练测

题型14 化学反应机理探究与分析 ( 目录 第一部分 题型解码 高屋建瓴，掌握全局 第二部分 考向破译 微观解剖，精细教学 典例引领 方法透视 变式演练 考向01 “直 线型”机理 与 历程分析 考向02 “闭 环型”机理与历程 分 析 【重难】 第三部分 综合巩固 整合应用，模拟实战 ) 浙江选考多次出现有关化学反应机理试题，反应历程是指化学反应中的反应物转化为最终产物通过的途径，因为化学变化从根本上来说，就是旧键的破裂和新键的生成，机理详细描述了每一步转化的过程，包括过渡态的形成，键的断裂和生成，以及各步的相对速率大小等。该题型以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应，就是把一个复杂反应分解成若干个反应，然后按照一定规律组合起来，从而达到阐述复杂反应的内在联系的目的，从宏观和微观相结合的视角分析与解决实际问题。 考向01 “直线型”机理与历程分析 【例1-1】(2024·浙江省1月选考)酯在溶液中发生水解反应，历程如下： 已知： ① ②RCOOCH2CH3水解相对速率与取代基R的关系如下表： 取代基R CH3 ClCH2 Cl2CH 水解相对速率 1 290 7200 下列说法不正确的是( ) A．步骤I是与酯中作用 B．步骤I使I和Ⅱ平衡正向移动，使酯在溶液中发生的水解反应不可逆 C．酯的水解速率：FCH2 COOCH2CH3＞ ClCH2 COOCH2CH3 D．与反应、与反应，两者所得醇和羧酸盐均不同 【例1-2】(2026·浙江省“9+1”联盟高三一模)乙酸乙酯(A)在乙醇钠(C2H5ONa)的作用下发生Claisen酯缩合反应，机理如下图所示： 已知：CH3CH2OH的pKa=16，CH3COOR的pKa=25。 下列说法中不正确的是( ) A．乙醇钠是本实验的催化剂，因乙酸乙酯中含有少量乙醇，故实验中只需加入少量钠即可使上述转化较为完全 B．化合物A()中Ha的酸性弱于D()中Hb的酸性 C．推测化合物存在互变异构体 D．化合物与化合物可发生酯缩合生成 1．反应机理 基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理)，基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。 例如H2(g)＋I2(g)===2HI(g)，它的反应历程有如下两步基元反应： ①I2===I·＋I·(快) ②H2＋2I·===2HI(慢) 其中慢反应为整个反应的决速步骤。 2．催化剂的特征 (1)催化剂只能改变反应途径(又称反应机理)，不能改变反应的始态和终态。它同时加快了正、逆反应速率，缩短了达到平衡的时间，并不能改变平衡状态。 (2)催化剂有选择性，不同的反应常用不同的催化剂，即每个反应有它特有的催化剂。生产上常利用催化剂的选择性，使所希望的化学反应加快，同时抑制某些副反应的发生。 (3)每种催化剂只有在特定条件下才能体现出它的活性，否则将失去活性或发生催化剂中毒。 【变式1-1】(2026·浙江省杭州市高三教学质量检测)酮与有机过氧化物反应可生成相应的酯，反应机理如下： 已知：①步骤II中烷基(R1、R2)的迁移能力：R3C-＞R2CH-＞RCH2-＞H3C-； ②有机过氧化物具有较强的氧化性 下列说法不正确的是( ) A．酮生成相应酯的反应类型是氧化反应 B．已知酸能催化该反应，推测原因是H+与羰基氧结合、使羰基更容易反应 C．若该反应的酮为，则产物中相应的酯为 D．若将R1CHO与，RCOOOH反应，则最终生成的产物是HCOOR1和RCOOH 【变式1-2】一种CH4-CO2分步梯阶转化合成乙酸的可能反应机理如下(M为一种金属催化剂) 下列说法正确的是( ) A．该反应机理中H2是催化剂 B．中间体X可表示为   C．该反应的平衡常数可表示为 D．该反应中每生产1molCH3COOH，转移电子的数目约为 【变式1-3】(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)CO2与(为苯基)在ZIF-8催化下转化为环状碳酸酯()的一种机理如下： 下列说法正确的是( ) A．与反应生成环状碳酸酯属于取代反应 B．1 mol环状碳酸酯最多能与1 mol NaOH反应 C．状态Ⅲ为： D．环状碳酸酯分子中最多3个碳原子共平面 考向02 “闭环型”机理与历程分析 【例2-1】(2025·浙江省6月选考)传统方法中，制备化合物c常用到NaCN。某课题组提出了一种避免使用NaCN的方法，机理如图所示(L表示配体，0、I、II、III表示价态)。下列说法不正确的是( ) A．化合物b是NaCN的替代品 B．是该过程产生的副产物 C．M可能是R3SiBr和H+ D．整个过程中，含镍化合物发生了2次氧化反应 【例2-2】(2025·浙江省1月选考)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如下： 下列说法不正确的是( ) A．为该反应的催化剂 B．化合物A的一溴代物有7种 C．步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基 D．化合物E可发生氧化、加成和取代反应 1．“环式”反应过程图如下： “入环”的物质为反应物，如图中的①④；位于“环上”的物质为催化剂或中间体，如图中的⑤⑥⑦⑧；“出环”的物质为生成物，如图中的②③；由反应物和生成物可快速得出总反应方程式。 明确反应物：最重要的要看清图示中的箭头，明确哪些物质进行循环体系，哪些物质离子循环体系，进行循环体系的物质为总反应的反应物，离子循环体系的物质为总反应的生成物。 明确催化剂和中间产物：从循环图示中找出分解的若干反应，通过分步反应区分哪些是催化剂，哪些是中间产物。 写出总反应：依据质量守恒定律，确定循环 图示中没标出的物质，利用氧化还原反应的配平方法进行配平，写出总反应，同时标出催化剂和反应条件。 2．催化反应机理图的分析思路 (1)通览全图，找准一“剂”三“物” 催化剂一般是在反应起点就加入的，在机理图中多数是以完整的循环出现的，以催化剂粒子为主体的多个物种一定在机理图中的主线上。 反应物 通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物 生成物 通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般多是产物 中间体 反应后生成的，在机理图中通过一个箭头脱离，但又通过一个箭头进入的是中间体，通过两个箭头进入整个历程的中间物质也是中间体，中间体有时在反应历程中用“[　]”标出 (2)逐项分析得答案 根据第一步由题给情境信息，找出催化剂、反应物、生成物、中间体，再结合每一选项设计的问题逐项分析判断，选出正确答案。 【变式2-1】(2026·浙江省三校高三第五次联考)铑的价层电子排布式是4d85s1，铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化反应CH3OH+CO=CH3COOH，反应过程如图所示。 下列叙述不正确的是( ) A．铑位于元素周期表第五周期第VIII族 B．X存在一种成键方式相同的同分异构体，说明X的空间结构不是四面体形 C．A、C分别是CH3COI和CH3COOH D．B为OH-、D为I- 【变式2-2】(2026·浙江省金华市婺城区等4地高三一模)某课题组提出，可催化CO2化合物合成环状碳酸酯，反应的机理如图所示。下列说法正确的是( ) A．物质Ⅰ为离子液体，沸点比较低 B．物质Ⅰ与环氧化合物通过配位键形成物质Ⅱ C．物质Ⅲ为该合成总反应的催化剂 D．物质Ⅲ与CO2反应转化为物质Ⅳ属于加成反应 【变式2-3】(2026·浙江省温州市高三一模)某课题组开发了一种新型光驱动铁催化的脱羧氢化方法。其中一个反应的机理如图所示(Ⅱ、Ⅲ表示价态)。下列说法不正确的是 A．总反应方程式为： B．中间体b→c的过程中，光照驱动了转移 C．采用代替更容易产生 D．该过程中的副产物有等 1．(2026·浙江省三校高三第五次联考)NaBH4是一种储氢材料，钴硼(Co-B)催化NaBH4释氢原理如图所示。Co-B催化剂中掺杂MoO3会提高NaBH4释氢速率。下列说法错误的是( ) A．BH4-的空间构型为正四面体形 B．NaBH4中B的化合价为+3价 C．用D2O进行实验，会生成D2 D．MoO3促进H2O解离成H+和OH-，提高释氢速率 2．(2026·浙江省新阵地教育联盟高三第一次模拟预测)通过化学键异裂产生的带正电的基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。离子与烯烃反应形成碳正离子，是亲电加成反应的决速步。丙烯与发生加成反应的机理如图所示，下列说法不正确的是( ) A．氢离子与烯烃作用形成碳正离子过程中，只断裂键 B．反应2过程中形成的碳正离子更稳定 C．已知双键上电子云密度越大，亲电加成反应速率越快，所以CH3CH=CH2发生亲电加成的速率大于CF3CH=CH2 D．CF3CH=CH2与发生加成反应的主产物是CF3CHBrCH3 3．(2026·浙江省A9协作体2026届高三返校联考)卤代烃的水解存在两种机理，分别用SN1和SN2表示。(X：F、Cl、Br、I) SN1：(卤代烃容易形成碳正离子中间体，存在重排现象以形成更稳定的中间体) SN2：(卤代烃相对不易形成碳正离子，无中间体；中心碳周围空间位阻小，OH-可直接从X的背面进攻中心碳) 下列说法不正确的是( ) A．增大c(OH―)对反应SN1的反应速率几乎无影响，但对反应SN2的速率影响呈正相关 B．相同条件下，水环境中溴代烷发生SN1水解的速度大小：(CH3)3CBr＞(CH3)2CHBr＞CH3CH2Br＞CH3Br C．不容易发生SN1水解，容易发生SN2的水解 D．(CH3)3CCH2Br发生SN1水解反应，在重排作用下，更多的生成 4．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)叔丁醇与羧酸发生酯化反应，机理如下： 下列说法不正确的是( ) A．CH3CH2-的推电子效应大于CH3-，故与叔丁醇酯化时的反应速率：乙酸丙酸 B．中间体碳正离子(CH3)3C+容易与水作用，会导致该酯化反应的产率较低 C．若用18O标记叔丁醇中的氧原子，则根据上述机理18O会出现在水分子中 D．若用乙醇代替叔丁醇，反应机理类似 5．叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可用下图表示。下列说法正确的是 A．乙酸中氢氧键极性比中间体3中氢氧键极性强 B．叔丁醇中C-C-C键角比中间体2的C-C-C键角大 C．增大c(H＋)，有利于提高羧酸叔丁酯的平衡产率 D．乙醇与乙酸发生酯化反应的机理与叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理不同 6．(2026·浙江省强基联盟高三联考一模)CO2与NO3-通过电催化反应生成CO(NH2)2，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法不正确的是( ) A．过程Ⅰ发生吸附，过程Ⅳ发生脱附 B．过程Ⅱ中NO3-发生了还原反应 C．电催化CO2与NO3-生成CO(NH2)2的反应方程式为CO2 CO(NH2)2+7H2O D．常温常压、无催化剂条件下，CO2与NH3·H2O反应较难生成CO(NH2)2 7．(2026·浙江省杭州第二中学高三月考)我国科学家已经成功催化氢化CO2获得甲酸，利用化合物1催化氢化CO2的反应过程如图甲所示，其中化合物2与水反应生成化合物3与过程中的能量变化如图乙所示(TS表示过渡态，I表示中间体)，下列说法不正确的是( ) A．化合物1为该反应的催化剂，可加快CO2的转化速率 B．图乙中形成中间体I2的反应为图甲中“化合物2＋H2O→化合物3＋HCOO-”的决速步骤 C．化合物1→化合物2发生了加成反应 D．图甲过程中Fe的化合价有发生改变 8．叔丁基溴在纯溶剂中会发生溶剂解，叔丁基溴在水中的溶剂解反应生成两种产物的机理分别为： 下列说法错误的是 A．两种机理的控速步骤是相同的 B．两种机理中都用到了孤对电子 C．把叔丁基溴换成叔丁基碘，产物比例不变 D．把换成，消去产物比例减小 9．(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)巴里·夏普莱斯等人因“点击化学”获得2022年诺贝尔化学奖。“点击化学”利用化学卡扣(如炔-叠氮化物)快速、高产率地将分子片段拼接在一起，可以高效合成链状或环状大分子。利用该方法合成环状聚碳酸酯的过程如下。 下列说法不正确的是( ) A．反应①参加反应的1和2的总物质的量与1，4-丁二醇的物质的量之比为n：1 B．反应③的过程中，也可能得到更长链的线性聚合产物 C．为了得到环状聚碳酸酯，最后一步反应，需要在较稀浓度下进行 D．环状聚碳酸酯孔径相同 10．(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)在光热催化剂Ti-CNO作用下合成有机物的机理如图所示(Ph代表苯基，·代表自由基)：下列叙述错误的是( ) A．TBAB是该反应的催化剂之一 B．用示踪原子标记的代替应得到 C．该反应涉及极性键的形成和断裂 D．理论上该反应的原子利用率为100% 11．(2026·浙江省绍兴市高三选考科目诊断性考试)丙二醇脱氧脱水反应的循环机理如图所示。下列说法不正确的是( ) A．整个过程中属于氧化还原反应的是③④ B．反应历程中既有π键的断裂又有π键的生成 C．总反应方程式：2 D．若将原料换为乙二醇，有乙烯、乙醛生成 12．(2025·浙江省诸暨市高三第一次模拟)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下，C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。的反应机理和能量变化如图所示，其中最后一个基元反应的逆反应活化能为22.8kJ·mol−1： 下列说法不正确的是( ) A．反应的ΔH＝128kJ·mol−1 B．上述图示历程中包括3个基元反应，且第一个反应速率最快 C．根据上述反应机理，C40H10纳米碗中含6个五元环 D．升高温度和增大压强均既能增大生成C40H10的反应速率，又能提高反应物的平衡转化率 13．科学家最近发现了一种利用水催化促进NO2和SO2转化的化学新机制。如图所示，电子传递可以促进HSO3-中O-H键的解离，进而形成中间体SO3-，通过“水分子桥”，处于纳米液滴中的SO3-或HSO3-可以将电子快速转移给周围的气相NO2分子。下列叙述错误的是( ) A．观察图可知“水分子桥”与氢键形成有关 B．转化过程中没有生成硫氧键 C．HSO3-与NO2间发生的总反应的离子方程式为：HSO3-+2NO2+H2O=2HNO2+HSO4- D．在标准状况下，5.6L气相NO2分子在图示的转化过程中得到0.25mol电子 14．过氧硫酸氢根(HSO3- )参与烯烃的不对称环氧化反应机理如图。下列说法错误的是( ) A．反应过程中pH应控制在合理范围内 B．HSO3-、均有较强的氧化性 C．该过程中无非极性共价键的断裂，有非极性共价键的形成 D．总反应可表示为：+OH- + HSO3-+ SO42-+ H2O 15．用Cu/SiO2催化香茅醇制取香料香茅腈反应及机理如图所示。下列说法错误的是( ) A．总反应的化学方程式为R－CH2OH+NH3RC≡N+2H2+H2O B．中间体M的结构简式为R－CH2－NH2 C．在Cu/SiO2催化剂作用下，香茅醇更容易被氧化 D．增大Cu/SiO2用量，平衡时香茅腈的百分含量不变 16． TRAP是一种温和的氧化剂，TRAP试剂中的RuO4-不会氧化碳碳双键，可以将醇仅氧化至醛，不会过度氧化为羧酸。TRAP氧化醇的反应机理如下图，下列说法正确的是( ) A．铑(Ru)在TPAP机理图中共呈现了4种价态 B．步骤④中做还原剂，作用是使TRAP试剂再生 C．反应⑥的离子方程式为2RuO3-=RuO2+RuO42-，是TRAP试剂再生的另一途径 D．若R1为CH2=CH-，R2为H-，则TPAP氧化该醇的主产物为丙醛 17．脯氨酸是二十二种构成蛋白质的氨基酸之一，是其中唯一的亚氨基酸。Benjamin List发现脯氨酸可以催化不对称有机反应，因此获得了2021年的诺贝尔化学奖。下图是脯氨酸催化的羟醛缩合反应，机理如图。下列说法不正确的是( ) A．反应原料中的原子100%转化为产物 B．由图中可知脯氨酸的结构为 C．该过程涉及了加成反应和消去反应 D．若原料用2-丁酮和苯甲醛，则产物可能为 18．(2026·浙江省永嘉市高三第一次联考)某课题组研究发现，甲酸脱氢的反应历程如图(图中E为相对能量)所示。下列说法错误的是( ) A．甲酸脱氢过程中起催化作用的是乙 B．戊为H2 C．丙和丁为甲酸脱氢过程的中间体 D．升高温度可提高反应I中乙的转化率 ( 18 )原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 题型14 化学反应机理探究与分析 ( 目录 第一部分 题型解码 高屋建瓴，掌握全局 第二部分 考向破译 微观解剖，精细教学 典例引领 方法透视 变式演练 考向01 “直 线型”机理 与 历程分析 考向02 “闭 环型”机理与历程 分 析 【重难】 第三部分 综合巩固 整合应用，模拟实战 ) 浙江选考多次出现有关化学反应机理试题，反应历程是指化学反应中的反应物转化为最终产物通过的途径，因为化学变化从根本上来说，就是旧键的破裂和新键的生成，机理详细描述了每一步转化的过程，包括过渡态的形成，键的断裂和生成，以及各步的相对速率大小等。该题型以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应，就是把一个复杂反应分解成若干个反应，然后按照一定规律组合起来，从而达到阐述复杂反应的内在联系的目的，从宏观和微观相结合的视角分析与解决实际问题。 考向01 “直线型”机理与历程分析 【例1-1】(2024·浙江省1月选考)酯在溶液中发生水解反应，历程如下： 已知： ① ②RCOOCH2CH3水解相对速率与取代基R的关系如下表： 取代基R CH3 ClCH2 Cl2CH 水解相对速率 1 290 7200 下列说法不正确的是( ) A．步骤I是与酯中作用 B．步骤I使I和Ⅱ平衡正向移动，使酯在溶液中发生的水解反应不可逆 C．酯的水解速率：FCH2 COOCH2CH3＞ ClCH2 COOCH2CH3 D．与反应、与反应，两者所得醇和羧酸盐均不同 【答案】D 【解析】A项，步骤Ⅰ是氢氧根离子与酯基中的作用生成羟基和O-，A正确；B项，步骤Ⅰ加入氢氧根离子使平衡Ⅰ正向移动，氢氧根离子与羧基反应使平衡Ⅱ也正向移动，使得酯在NaOH溶液中发生的水解反应不可逆，B正确；C项，从信息②可知，随着取代基R上Cl个数的增多，水解相对速率增大，原因为Cl电负性较强，对电子的吸引能力较强，使得酯基的水解速率增大，F的电负性强于Cl，FCH2对电子的吸引能力更强，因此酯的水解速率FCH2 COOCH2CH3＞ ClCH2 COOCH2CH3，C正确；D项，与氢氧根离子反应，根据信息①可知，第一步反应后18O既存在于羟基中也存在于O-中，随着反应进行，最终18O存在于羧酸盐和醇中，同理与18OH-反应，最终18O存在于醇中和羧酸盐中，两者所得醇和羧酸盐相同，D错误；故选D。 【例1-2】(2026·浙江省“9+1”联盟高三一模)乙酸乙酯(A)在乙醇钠(C2H5ONa)的作用下发生Claisen酯缩合反应，机理如下图所示： 已知：CH3CH2OH的pKa=16，CH3COOR的pKa=25。 下列说法中不正确的是( ) A．乙醇钠是本实验的催化剂，因乙酸乙酯中含有少量乙醇，故实验中只需加入少量钠即可使上述转化较为完全 B．化合物A()中Ha的酸性弱于D()中Hb的酸性 C．推测化合物存在互变异构体 D．化合物与化合物可发生酯缩合生成 【答案】A 【解析】A项，由图示可知，乙醇钠参与了A、B以及C、D相互转化的2个可逆反应，而图示最后涉及的2个转化为非可逆反应，则乙醇钠是反应物，反应中被消耗，未再生，并非催化剂(催化剂需不被消耗)，需足量乙醇钠推动平衡正向进行，“只需少量”错误，A错误；B项，化合物A中的Ha位于酯基附近，而化合物D中的Hb位于酯基和羰基附近，吸电子效应更强，使得Hb更容易失去，因此化合物D中的Hb酸性更强，B正确；C项，酮式与烯醇式互变异构，化合物D存在烯醇式的互变异构，C正确；D项，化合物中C-Hb键易断裂形成，与化合物A生成，再消去C2H5O-产生，D正确；故选A。 1．反应机理 基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理)，基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。 例如H2(g)＋I2(g)===2HI(g)，它的反应历程有如下两步基元反应： ①I2===I·＋I·(快) ②H2＋2I·===2HI(慢) 其中慢反应为整个反应的决速步骤。 2．催化剂的特征 (1)催化剂只能改变反应途径(又称反应机理)，不能改变反应的始态和终态。它同时加快了正、逆反应速率，缩短了达到平衡的时间，并不能改变平衡状态。 (2)催化剂有选择性，不同的反应常用不同的催化剂，即每个反应有它特有的催化剂。生产上常利用催化剂的选择性，使所希望的化学反应加快，同时抑制某些副反应的发生。 (3)每种催化剂只有在特定条件下才能体现出它的活性，否则将失去活性或发生催化剂中毒。 【变式1-1】(2026·浙江省杭州市高三教学质量检测)酮与有机过氧化物反应可生成相应的酯，反应机理如下： 已知：①步骤II中烷基(R1、R2)的迁移能力：R3C-＞R2CH-＞RCH2-＞H3C-； ②有机过氧化物具有较强的氧化性 下列说法不正确的是( ) A．酮生成相应酯的反应类型是氧化反应 B．已知酸能催化该反应，推测原因是H+与羰基氧结合、使羰基更容易反应 C．若该反应的酮为，则产物中相应的酯为 D．若将R1CHO与，RCOOOH反应，则最终生成的产物是HCOOR1和RCOOH 【答案】D 【解析】右图可知，步骤Ⅰ为酮的羰基与有机过氧化物结合，形成中间体，步骤Ⅱ为烷基R1或R2迁移，形成一个，步骤Ⅲ负离子攻击带正电荷的中间体形成酯和羧酸。A项，由反应机理可知，酮生成酯的过程中，有机过氧化物为氧化剂，酮发生氧化反应生成相应的酯，故A正确；B项，H+可以与羰基氧结合、使羰基碳的正电性增强，增强羰基的亲电性，更容易与有机过氧化物反应，所以酸能催化该反应，B正确；C项，由已知①可知，中环己基(RCH2-)的迁移能力强于甲基(H3C-)，应为环己基迁移，故产物为，C正确；D项，由已知②可知，RCOOOH具有强氧化性，会将R1CHO氧化为R1COOH，最终生成的产物不是HCOOR1和RCOOH，D错误；故选D。 【变式1-2】一种CH4-CO2分步梯阶转化合成乙酸的可能反应机理如下(M为一种金属催化剂) 下列说法正确的是( ) A．该反应机理中H2是催化剂 B．中间体X可表示为   C．该反应的平衡常数可表示为 D．该反应中每生产1molCH3COOH，转移电子的数目约为 【答案】B 【解析】A项，在该反应中，先生成氢气，后消耗氢气，故H2不是催化剂，故A错误；B项，X与CO2反应生成，根据元素守恒可知，中间体X可表示为，故B正确；C项，根据反应机理可知，总反应方程式为CH4+CO2→CH3COOH，故该反应的平衡常数可表示为，故C错误；D项，CH4-CO2分步梯阶转化合成乙酸经历了三步反应，每一步都发生电子的转移，故转移电子的数目大于，故D错误；故选B。 【变式1-3】(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)CO2与(为苯基)在ZIF-8催化下转化为环状碳酸酯()的一种机理如下： 下列说法正确的是( ) A．与反应生成环状碳酸酯属于取代反应 B．1 mol环状碳酸酯最多能与1 mol NaOH反应 C．状态Ⅲ为： D．环状碳酸酯分子中最多3个碳原子共平面 【答案】C 【解析】A项，CO2与环氧乙烷衍生物反应生成环状碳酸酯，过程中环氧环开环与CO2加成形成五元环，无原子或基团被取代，属于加成反应，A错误；B项，环状碳酸酯含1个碳酸酯基(-O-CO-O-)，水解生成二元醇和H2CO3，1 mol H2CO3与2 mol NaOH反应，故1 mol环状碳酸酯最多消耗2 mol NaOH，B错误；C项，机理中状态II为环氧环O与ZIF-8结合(带正电荷)、CO2靠近，状态IV为五元环与ZIF-8结合(带正电荷)，状态III应为二者的中间体(Ph连接开环链、O连ZIF-8、末端含CO2结构、且带正电荷)一致，则状态Ⅲ为：，C正确；D项，环状碳酸酯中苯基为平面结构(6个C共面)，与苯环相连的C及五元环中相邻C通过单键旋转可共面，最多共平面碳原子数远多于3个，D错误；故选C。 考向02 “闭环型”机理与历程分析 【例2-1】(2025·浙江省6月选考)传统方法中，制备化合物c常用到NaCN。某课题组提出了一种避免使用NaCN的方法，机理如图所示(L表示配体，0、I、II、III表示价态)。下列说法不正确的是( ) A．化合物b是NaCN的替代品 B．是该过程产生的副产物 C．M可能是R3SiBr和H+ D．整个过程中，含镍化合物发生了2次氧化反应 【答案】B 【解析】A项，根据反应机理图可知由化合物b制备目标产物c，化合物b替代NaCN提供氰基，A正确；B项，反应过程中有自由基生成，自由基结合生成，为副产物，B正确；C项，由图可知LNiⅠ-Br与R3SiBr反应生成LNi0与M，其中Ni化合价降低，氢化合价由-1价升高到0价的氢气，没有H+生成，C错误；D项，整个过程中，含镍化合物化合价升高2次，发生了2次氧化反应，D正确；故选C。 【例2-2】(2025·浙江省1月选考)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如下： 下列说法不正确的是( ) A．为该反应的催化剂 B．化合物A的一溴代物有7种 C．步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基 D．化合物E可发生氧化、加成和取代反应 【答案】B 【解析】A项，由图可知H+参与了反应，反应前后不变，因此H+是反应的催化剂，A正确；B项，化合物A的一溴代物有6种，分别是：、、、、、，B错误；C项，步骤III可知C转化到D，苯基发生了迁移，甲基没有迁移，说明苯基的迁移能力强于甲基，C正确；D项，化合物E中有酚羟基可以发生氧化反应，苯环可以发生加成反应和取代反应，D正确；故选B。 1．“环式”反应过程图如下： “入环”的物质为反应物，如图中的①④；位于“环上”的物质为催化剂或中间体，如图中的⑤⑥⑦⑧；“出环”的物质为生成物，如图中的②③；由反应物和生成物可快速得出总反应方程式。 明确反应物：最重要的要看清图示中的箭头，明确哪些物质进行循环体系，哪些物质离子循环体系，进行循环体系的物质为总反应的反应物，离子循环体系的物质为总反应的生成物。 明确催化剂和中间产物：从循环图示中找出分解的若干反应，通过分步反应区分哪些是催化剂，哪些是中间产物。 写出总反应：依据质量守恒定律，确定循环 图示中没标出的物质，利用氧化还原反应的配平方法进行配平，写出总反应，同时标出催化剂和反应条件。 2．催化反应机理图的分析思路 (1)通览全图，找准一“剂”三“物” 催化剂一般是在反应起点就加入的，在机理图中多数是以完整的循环出现的，以催化剂粒子为主体的多个物种一定在机理图中的主线上。 反应物 通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物 生成物 通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般多是产物 中间体 反应后生成的，在机理图中通过一个箭头脱离，但又通过一个箭头进入的是中间体，通过两个箭头进入整个历程的中间物质也是中间体，中间体有时在反应历程中用“[　]”标出 (2)逐项分析得答案 根据第一步由题给情境信息，找出催化剂、反应物、生成物、中间体，再结合每一选项设计的问题逐项分析判断，选出正确答案。 【变式2-1】(2026·浙江省三校高三第五次联考)铑的价层电子排布式是4d85s1，铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化反应CH3OH+CO=CH3COOH，反应过程如图所示。 下列叙述不正确的是( ) A．铑位于元素周期表第五周期第VIII族 B．X存在一种成键方式相同的同分异构体，说明X的空间结构不是四面体形 C．A、C分别是CH3COI和CH3COOH D．B为OH-、D为I- 【答案】D 【解析】根据甲醇羰基化反应机理可知，CH3OH先与HI转化为CH3I和水，再与CO在[Rh(CO)2I2]-催化剂作用下生成CH3COI，CH3COI进一步与水反应生成CH3COOH和HI，因此A、C分别是CH3COI和CH3COOH，E、F分别为CH3OH和CH3I，B、D分别为水和HI。A项，铑的价层电子排布式是4d85s1，则铑位于元素周期表第五周期第VIII族，A正确；B项，若X为四面体形结构，则两种配体(如CO和I-)的空间位置等效，不存在同分异构体，因此X存在一种成键方式相同的同分异构体，说明X的空间结构为平面四边形，不是四面体形，B正确；C项，根据分析，A、C分别是CH3COI和CH3COOH，C正确；D项，根据分析，B、D分别为水和HI，D错误；故选D。 【变式2-2】(2026·浙江省金华市婺城区等4地高三一模)某课题组提出，可催化CO2化合物合成环状碳酸酯，反应的机理如图所示。下列说法正确的是( ) A．物质Ⅰ为离子液体，沸点比较低 B．物质Ⅰ与环氧化合物通过配位键形成物质Ⅱ C．物质Ⅲ为该合成总反应的催化剂 D．物质Ⅲ与CO2反应转化为物质Ⅳ属于加成反应 【答案】D 【解析】A项，化合物Ⅰ的阳离子为有机阳离子，其体积较大，为离子液体，熔点低，但沸点较高，A错误；B项，由图可知，物质Ⅰ中的羟基H原子与环氧化合物中的O原子形成氢键，B错误；C项，该反应原理中，化合物Ⅰ先和环氧化合物反应被消耗，后又生成，化合物Ⅰ为该合成总反应的催化剂，物质Ⅲ是中间产物，C错误；D项，由图可知，物质Ⅲ与CO2反应转化为物质Ⅳ过程中，CO2中碳氧双键断开，属于加成反应，D正确；故选D。 【变式2-3】(2026·浙江省温州市高三一模)某课题组开发了一种新型光驱动铁催化的脱羧氢化方法。其中一个反应的机理如图所示(Ⅱ、Ⅲ表示价态)。下列说法不正确的是 A．总反应方程式为： B．中间体b→c的过程中，光照驱动了转移 C．采用代替更容易产生 D．该过程中的副产物有等 【答案】C 【解析】A项，　由反应机理图可知a为反应的起始点，和为终点，在光照作用下，二价铁和做催化剂，反应的总方程为，A正确；B项，　机理图清晰显示，在光照的驱动下，中间体b→c的过程，伴随着电子的转移，B正确；C项，与S-H键相比，O-H键的键长较短，键能较大，更稳定，更难断裂并失去氢原子，C错误；D项，　如图所示d作为反应中间体，其在后续反应中极有可能发生反应生成副产物，D正确；故选C。 1．(2026·浙江省三校高三第五次联考)NaBH4是一种储氢材料，钴硼(Co-B)催化NaBH4释氢原理如图所示。Co-B催化剂中掺杂MoO3会提高NaBH4释氢速率。下列说法错误的是( ) A．BH4-的空间构型为正四面体形 B．NaBH4中B的化合价为+3价 C．用D2O进行实验，会生成D2 D．MoO3促进H2O解离成H+和OH-，提高释氢速率 【答案】C 【解析】A项，BH4-中B的价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为正四面体形，A正确；B项，NaBH4由Na⁺和BH4-构成，设B化合价为x，H为-1价(储氢材料中H常为-1)，则x+4×(-1)= -1，解得x=+3，B正确；C项，D2O中D为+1价，BH4-中H为-1价，二者发生归中反应生成HD(H-与D+结合)，而非D2，C错误；D项，MoO3掺杂提高释氢速率，推测其促进H2O解离为H+和OH-，增加H+浓度，加快H-与H+的反应，D正确；故选C。 2．(2026·浙江省新阵地教育联盟高三第一次模拟预测)通过化学键异裂产生的带正电的基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。离子与烯烃反应形成碳正离子，是亲电加成反应的决速步。丙烯与发生加成反应的机理如图所示，下列说法不正确的是( ) A．氢离子与烯烃作用形成碳正离子过程中，只断裂键 B．反应2过程中形成的碳正离子更稳定 C．已知双键上电子云密度越大，亲电加成反应速率越快，所以CH3CH=CH2发生亲电加成的速率大于CF3CH=CH2 D．CF3CH=CH2与发生加成反应的主产物是CF3CHBrCH3 【答案】D 【解析】A项，氢离子与烯烃作用时，烯烃双键中的π键断裂，电子对与H+形成新的σ键，原双键的σ键未断裂，只断裂π键，A正确；B项，反应1形成的碳正离子为CH3CH2CH2+(伯碳正离子)，反应2形成的是CH3CH+CH3(仲碳正离子)，碳正离子稳定性：仲＞伯，故反应2的碳正离子更稳定，B正确；C项，-CH3为给电子基团，可增加双键电子云密度；-CF3为强吸电子基团，会降低双键电子云密度，双键电子云密度越大，亲电加成速率越快，故CH3CH=CH2的反应速率大于CF3CH=CH2，C正确；D项，-CF3为强吸电子基团，该分子与HBr发生亲电加成反应时，决速步是形成最稳定的碳正离子。若H+进攻末端碳原子，生成CF3CH+CH2，该仲碳正离子因正电荷靠近强吸电子基团-CF₃而很不稳定；若H⁺进攻与-CF₃相连的碳原子，生成CH3CH2CH2+，该伯碳正离子因正电荷远离-CF3而相对更稳定。因此，反应主要生成更稳定的CH3CH2CH2+，后续与Br-结合得到主产物CF3CH2CH2Br，D错误；故选D。 3．(2026·浙江省A9协作体2026届高三返校联考)卤代烃的水解存在两种机理，分别用SN1和SN2表示。(X：F、Cl、Br、I) SN1：(卤代烃容易形成碳正离子中间体，存在重排现象以形成更稳定的中间体) SN2：(卤代烃相对不易形成碳正离子，无中间体；中心碳周围空间位阻小，OH-可直接从X的背面进攻中心碳) 下列说法不正确的是( ) A．增大c(OH―)对反应SN1的反应速率几乎无影响，但对反应SN2的速率影响呈正相关 B．相同条件下，水环境中溴代烷发生SN1水解的速度大小：(CH3)3CBr＞(CH3)2CHBr＞CH3CH2Br＞CH3Br C．不容易发生SN1水解，容易发生SN2的水解 D．(CH3)3CCH2Br发生SN1水解反应，在重排作用下，更多的生成 【答案】C 【解析】A项，SN1反应决速步为碳正离子形成，仅与卤代烃浓度相关，增大c(OH-)对其速率无影响；SN2为一步反应，与卤代烃、OH-浓度均相关，增大c(OH-)会加快速率，A正确；B项，SN1速率取决于碳正离子稳定性，叔碳正离子拥有更多烷基取代基，可通过超共轭效应和给电子诱导效应分散正电荷，同时空间位阻更小，结构更稳定，则稳定性：叔碳正离子>仲碳正离子>伯碳正离子>甲基碳正离子，对应溴代烷速率顺序为：(CH3)3CBr＞(CH3)2CHBr＞CH3CH2Br＞CH3Br，B正确；C项，该氯代烃(桥头碳氯代物)中，桥头碳因环刚性无法形成平面碳正离子(SN1难)，且空间位阻极大阻碍OH-背面进攻(SN2亦难)，C错误；D项，(CH3)3CCH2Br的伯碳正离子不稳定，会发生甲基迁移重排为更稳定的叔碳正离子，进而生成，D正确；故选C。 4．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)叔丁醇与羧酸发生酯化反应，机理如下： 下列说法不正确的是( ) A．CH3CH2-的推电子效应大于CH3-，故与叔丁醇酯化时的反应速率：乙酸丙酸 B．中间体碳正离子(CH3)3C+容易与水作用，会导致该酯化反应的产率较低 C．若用18O标记叔丁醇中的氧原子，则根据上述机理18O会出现在水分子中 D．若用乙醇代替叔丁醇，反应机理类似 【答案】D 【解析】A项，CH3CH2-的推电子效应大于CH3-，丙酸中羰基氧原子所带负电荷比乙酸多，故与叔丁醇酯化时的反应速率：乙酸＜丙酸，故A正确；B项，中间体碳正离子(CH3)3C+与水作用，(CH3)3C+浓度降低，使该反应逆向移动，导致该酯化反应的产率较低，故B正确；C项，根据反应机理图， 脱水生成(CH3)3C+，若用18O标记叔丁醇中的氧原子，18O会出现在水分子中，故C正确；D项，由叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可知，叔丁醇与羧酸发生酯化反应时叔丁醇脱去羟基、羧酸脱去羧基中的H，若用乙醇代替叔丁醇，乙醇脱去羟基中的H，反应机理不同，故D错误；故选D。 5．叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可用下图表示。下列说法正确的是 A．乙酸中氢氧键极性比中间体3中氢氧键极性强 B．叔丁醇中C-C-C键角比中间体2的C-C-C键角大 C．增大c(H＋)，有利于提高羧酸叔丁酯的平衡产率 D．乙醇与乙酸发生酯化反应的机理与叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理不同 【答案】D 【解析】A项，中间体3的碳氧双键中氧原子的电子云密度减小，导致羧基中O-H键的极性增大，比乙酸中氢氧键极性强，A错误；B项，中间体2中与甲基相连的碳原子的价层电子对数为3、采取sp.2杂化、C-C-C键角为，而叔丁醇中与甲基相连的碳原子的价层电子对数为4、采取sp.3杂化、C-C-C键角约为，叔丁醇中C-C-C键角比中间体2的C-C-C键角小，B错误；C项，从反应的机理可看出，在步骤①中H＋参加反应生成中间体1，而步骤④中中间体3生成羧酸叔丁醇及H＋，则H＋为催化剂，催化剂不能改变平衡状态，故增大c(H＋)，不能提高羧酸叔丁酯的平衡产率，C错误；D项，乙醇与乙酸发生酯化反应时乙酸脱去羧基中的羟基、乙醇脱去羟基中的H，由叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可知，叔丁醇与羧酸发生酯化反应时叔丁醇脱去羟基、羧酸脱去羧基中的H，故2个酯化反应的机理不同，D正确；故选D。 6．(2026·浙江省强基联盟高三联考一模)CO2与NO3-通过电催化反应生成CO(NH2)2，可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法不正确的是( ) A．过程Ⅰ发生吸附，过程Ⅳ发生脱附 B．过程Ⅱ中NO3-发生了还原反应 C．电催化CO2与NO3-生成CO(NH2)2的反应方程式为CO2 CO(NH2)2+7H2O D．常温常压、无催化剂条件下，CO2与NH3·H2O反应较难生成CO(NH2)2 【答案】C 【解析】A项，过程Ⅰ中CO2和NO3-转化为吸附在催化剂表面的*CO2和，属于吸附过程；过程Ⅳ中* CO(NH2)2转化为脱离催化剂表面的CO(NH2)2，属于脱附过程，A正确；B项，NO3-中N为+5价，CO(NH2)2中N为-3价，过程Ⅱ中NO3-在H+、e-作用下N元素化合价降低，发生还原反应，B正确；C项，所给离子方程式电荷不守恒，根据反应机理图可知，过程Ⅱ需要外界提供电子，则正确的反应方程式为CO2 CO(NH2)2+7H2O；C错误；D项，常温常压无催化剂时CO2与NH3·H2O通常生成(NH4)2CO3或NH4HCO3，难以生成CO(NH2)2，D正确；故选C。 7．(2026·浙江省杭州第二中学高三月考)我国科学家已经成功催化氢化CO2获得甲酸，利用化合物1催化氢化CO2的反应过程如图甲所示，其中化合物2与水反应生成化合物3与过程中的能量变化如图乙所示(TS表示过渡态，I表示中间体)，下列说法不正确的是( ) A．化合物1为该反应的催化剂，可加快CO2的转化速率 B．图乙中形成中间体I2的反应为图甲中“化合物2＋H2O→化合物3＋HCOO-”的决速步骤 C．化合物1→化合物2发生了加成反应 D．图甲过程中Fe的化合价有发生改变 【答案】D 【解析】A项，根据题意和图甲可知，化合物1先消耗、后生成为反应的催化剂，催化剂可加快CO2的转化速率，A正确；B项，图乙中由中间体I1形成中间体I2的反应活化能③最大，活化能最大的步骤反应速率最慢，为图甲中“化合物2＋H2O→化合物3＋HCOO-”的决速步骤，B正确；C项，化合物1中Fe-H键与CO2发生反应，O=C=O中的一条双键打开，Fe和H分别加到C和O上形成化合物2，发生加成反应，C正确；D项，由图甲可知，该流程中铁的成键数目并未改变，所以反应过程中铁元素的化合价没有发生变化，D错误；故选D。 8．叔丁基溴在纯溶剂中会发生溶剂解，叔丁基溴在水中的溶剂解反应生成两种产物的机理分别为： 下列说法错误的是 A．两种机理的控速步骤是相同的 B．两种机理中都用到了孤对电子 C．把叔丁基溴换成叔丁基碘，产物比例不变 D．把换成，消去产物比例减小 【答案】D 【解析】A项，两种机理分别是卤代烃的取代反应机理和消去反应机理，两种机理都是形成碳正离子的步骤为慢反应，所以控速步骤相同，A项正确；B项，从机理上可以看出，水分子利用氧原子上的孤对电子分别进攻碳正离子和氢原子，B项正确；C项，从机理可以推断出卤素原子的种类决定的是活化能的大小，产物的比例是由亲核试剂择进攻碳正离子还是氢原子决定的，在都是水作亲核试剂的情况下得到的产物比例不变，C项正确；D项，把水换成乙醇后，提供孤对电子的依然是氧原子，但是乙醇的体积较大，进攻处在结构中间的碳正离子的能力降低，更易进攻处在外围的氢原子，所以消去产物比例增大，D项错误； 答案选D。 9．(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)巴里·夏普莱斯等人因“点击化学”获得2022年诺贝尔化学奖。“点击化学”利用化学卡扣(如炔-叠氮化物)快速、高产率地将分子片段拼接在一起，可以高效合成链状或环状大分子。利用该方法合成环状聚碳酸酯的过程如下。 下列说法不正确的是( ) A．反应①参加反应的1和2的总物质的量与1，4-丁二醇的物质的量之比为n：1 B．反应③的过程中，也可能得到更长链的线性聚合产物 C．为了得到环状聚碳酸酯，最后一步反应，需要在较稀浓度下进行 D．环状聚碳酸酯孔径相同 【答案】D 【解析】A项，从反应①的化学过程可知，1和2发生聚合反应，每生成1个聚合链段，需要1个1、1个2和1个1，4-丁二醇，根据聚合反应的原理，生成聚合物时，反应①参加反应的1和2的总物质的量与1，4-丁二醇的物质的量之比为{[(1-x)+x]×}×2：×2=n：1，A正确；B项，反应③的过程中，由于分子之间的反应具有一定的随机性，除了形成环状结构外，，也有可能继续进行链增长反应，从而得到碳链更长的线性聚合产物，B正确；C项，在较稀溶液中，分子之间碰撞的机会相对较少，有利于分子内反应的进行，从而更易形成环状结构，避免分子间反应形成长链线性结构，所以为了得到环状聚碳酸酯，最后一步反应需要在较稀浓度下进行，C正确；D项，由图可知，环状聚碳酸酯中，x值不同，n的取值范围不同，所以它们的聚合度不同，孔径不同，D不正确；故选D。 10．(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)在光热催化剂Ti-CNO作用下合成有机物的机理如图所示(Ph代表苯基，·代表自由基)：下列叙述错误的是( ) A．TBAB是该反应的催化剂之一 B．用示踪原子标记的代替应得到 C．该反应涉及极性键的形成和断裂 D．理论上该反应的原子利用率为100% 【答案】B 【解析】A项，TBAB在反应中参与反应(如步骤ii→iii提供Br⁻)，最终又重新生成(步骤v)，是该反应的催化剂之一，故A正确；B项，反应物为，其18O原子在反应中通过开环、结合等过程得到产物，故B错误；C项，反应中环氧丙烷的C-O极性键断裂，中间体形成C-Br极性键(后断裂)，最终产物形成C-O极性键，涉及极性键的形成和断裂，故C正确；D项，反应物为Ph-环氧丙烷和二氧化碳，产物仅为目标有机物，催化剂Ti-CNO和TBAB循环使用，无副产物生成，所有原子均转化为产物，原子利用率100%，故D正确；故选B。 11．(2026·浙江省绍兴市高三选考科目诊断性考试)丙二醇脱氧脱水反应的循环机理如图所示。下列说法不正确的是( ) A．整个过程中属于氧化还原反应的是③④ B．反应历程中既有π键的断裂又有π键的生成 C．总反应方程式：2 D．若将原料换为乙二醇，有乙烯、乙醛生成 【答案】D 【解析】A项，①、②过程中主要发生取代反应，且不涉及电子转移，Mo元素化合价不变化；在反应③中，Mo元素的化合价由+6价降低到+4价，有化合价变化，属于氧化还原反应，在反应④中，Mo元素的化合价由+4升高到+6，有化合价变化，属于氧化还原反应，A正确；B项，由图可知②过程中有Mo=O键发生断裂，④过程中的有Mo=O形成，故既有π键的断裂又有π键的生成，B正确；C项，由图可知，MoO3参加反应后最后步骤又生成，为催化剂，①过程1,2-丙二醇、MoO3为反应物，生成了水和，第②过程、1,2-丙二醇为反应物，生成了水和，第③过程分解生成甲醛、乙醛和，再分解生成丙烯和MoO3，总反应方程式：2，C正确；D项，若将原料换为乙二醇HOCH2CH2OH，经过步骤①生成，步骤②生成，步骤③中中C-C键、Mo-O键断裂，生成2分子和，步骤④中Mo-O键断裂，同时有C=C双键生成，故若将原料换为乙二醇，有乙烯、甲醛生成，D错误；故选D。 12．(2025·浙江省诸暨市高三第一次模拟)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下，C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。的反应机理和能量变化如图所示，其中最后一个基元反应的逆反应活化能为22.8kJ·mol−1： 下列说法不正确的是( ) A．反应的ΔH＝128kJ·mol−1 B．上述图示历程中包括3个基元反应，且第一个反应速率最快 C．根据上述反应机理，C40H10纳米碗中含6个五元环 D．升高温度和增大压强均既能增大生成C40H10的反应速率，又能提高反应物的平衡转化率 【答案】D 【解析】A项，由题干反应历程图可知，该反应总反应为：C40H20(g)C40H18(g)＋H2(g) ΔH＝128kJ·mol−1，A正确；B项，该反应包含3个基元反应，分别为C40H20+H••C40H19+H2，•C40H19•C40H19'、•C40H19'C40H18+H•，其中第一个反应的活化能最小，反应速率最快，B正确；C项，由C40H20的结构可知其中含有1个五元环，10个六元环，每脱两个氢形成一个五元环，则C40H10总共含有6个五元环，10个六元环，C正确；D项，结合A的分析可知，生成C40H10的反应是气体分子数增大的吸热反应，则增大压强，平衡逆向移动，转化率减小，D错误；故选D。 13．科学家最近发现了一种利用水催化促进NO2和SO2转化的化学新机制。如图所示，电子传递可以促进HSO3-中O-H键的解离，进而形成中间体SO3-，通过“水分子桥”，处于纳米液滴中的SO3-或HSO3-可以将电子快速转移给周围的气相NO2分子。下列叙述错误的是( ) A．观察图可知“水分子桥”与氢键形成有关 B．转化过程中没有生成硫氧键 C．HSO3-与NO2间发生的总反应的离子方程式为：HSO3-+2NO2+H2O=2HNO2+HSO4- D．在标准状况下，5.6L气相NO2分子在图示的转化过程中得到0.25mol电子 【答案】B 【解析】A项，由图示知，N、O原子的电负性大，与周围其它分子(或离子)中的H原子之间形成氢键，故A正确；B项，生成的硫酸盐中有硫氧键的生成，故B说法错误；C项，由图示知，HSO3-与NO2间发生的总反应的离子方程式HSO3-+2NO2+H2O=2HNO2+HSO4-，故C说法正确；D项，在标准状况下，5.6LNO2的物质的量为0.25mol，每1mol NO2转化为1mol HNO2，得到1 mol电子，则11.2LNO2，在图示的转化过程中得到的电子的物质的量0.25mol，故D说法正确；故选B。 14．过氧硫酸氢根(HSO3- )参与烯烃的不对称环氧化反应机理如图。下列说法错误的是( ) A．反应过程中pH应控制在合理范围内 B．HSO3-、均有较强的氧化性 C．该过程中无非极性共价键的断裂，有非极性共价键的形成 D．总反应可表示为：+OH- + HSO3-+ SO42-+ H2O 【答案】C 【解析】A项，由机理图可知，中间过程中OH-参与反应，该反应受体系pH的影响，故A正确；B项，从HSO3-参与的反应可知HSO3-中含有过氧键， 中也含有过氧键，结构中含有过氧键，具有类似于双氧水的强氧化性，说明、 均有较强的氧化性，故B正确；C项，如图中间产物 和中均存在非极性键，整个过程中存在非极性键断裂，故C错误；D项，由图可知该反应的反应物有：、OH- 、 HSO3-，生成物为：、SO42-、H2O，总反应方程式为：+OH- + HSO+SO42-+H2O，故D正确；故选C。 15．用Cu/SiO2催化香茅醇制取香料香茅腈反应及机理如图所示。下列说法错误的是( ) A．总反应的化学方程式为R－CH2OH+NH3RC≡N+2H2+H2O B．中间体M的结构简式为R－CH2－NH2 C．在Cu/SiO2催化剂作用下，香茅醇更容易被氧化 D．增大Cu/SiO2用量，平衡时香茅腈的百分含量不变 【答案】B 【解析】A项，根据过程分析产物为、H2和，方程式配平正确，总反应的化学方程式为R－CH2OH+NH3RC≡N+2H2+H2O，A正确；B项，中间体M的结构简式为，B错误；C项，催化剂加快反应速率，让反应更容易进行，C正确；D项，增大催化剂用量，不影响平衡移动，只影响反应速率，百分含量不变，D正确；故选B。 16． TRAP是一种温和的氧化剂，TRAP试剂中的RuO4-不会氧化碳碳双键，可以将醇仅氧化至醛，不会过度氧化为羧酸。TRAP氧化醇的反应机理如下图，下列说法正确的是( ) A．铑(Ru)在TPAP机理图中共呈现了4种价态 B．步骤④中做还原剂，作用是使TRAP试剂再生 C．反应⑥的离子方程式为2RuO3-=RuO2+RuO42-，是TRAP试剂再生的另一途径 D．若R1为CH2=CH-，R2为H-，则TPAP氧化该醇的主产物为丙醛 【答案】A 【解析】根据题中的反应机理图，TRAP试剂中的RuO4-，经历过程①和②将氧化为，本身被还原为H2RuO4-，H2RuO4-经历过程③脱水，得到RuO3-；RuO3-与NMO反应，经历过程④和⑤得到RuO4-和NMM；RuO3-自身发生歧化反应⑥，得到RuO42-和RuO2。A项，铑(Ru)在TPAP机理图中共呈现了4种价态，分别是+4价、+5价、+6价、+7价，A项正确；B项，RuO3-与NMO反应，经过过程④和⑤得到RuO4-和NMM，其中Ru元素从+5价升至+7价，则RuO3-做还原剂，NMO做氧化剂，B项错误；C项，RuO3-自身发生歧化反应⑥，离子方程式为2RuO3-=RuO2+RuO42-，产物不是RuO4-，则不是TRAP试剂再生的另一途径，C项错误；D项，TRAP试剂中的RuO4-不会氧化碳碳双键，可以将醇仅氧化至醛，若R1为CH2=CH-，R2为H-，则RuO4-经过过程①和②将氧化为，D项错误；故选A。 17．脯氨酸是二十二种构成蛋白质的氨基酸之一，是其中唯一的亚氨基酸。Benjamin List发现脯氨酸可以催化不对称有机反应，因此获得了2021年的诺贝尔化学奖。下图是脯氨酸催化的羟醛缩合反应，机理如图。下列说法不正确的是( ) A．反应原料中的原子100%转化为产物 B．由图中可知脯氨酸的结构为 C．该过程涉及了加成反应和消去反应 D．若原料用2-丁酮和苯甲醛，则产物可能为 【答案】B 【解析】A项，如图所示，反应原料HCHO和RCHO参与的反应均为加成反应，则原料种的原子100%转化为产物，A正确；B项，由图中可知，催化剂脯氨酸的结构为，B错误；C项，如图所示，该过程涉及了加成反应和消去反应，C正确；D项，若原料用2-丁酮()和苯甲醛()，则产物可能为，D正确；故选B。 18．(2026·浙江省永嘉市高三第一次联考)某课题组研究发现，甲酸脱氢的反应历程如图(图中E为相对能量)所示。下列说法错误的是( ) A．甲酸脱氢过程中起催化作用的是乙 B．戊为H2 C．丙和丁为甲酸脱氢过程的中间体 D．升高温度可提高反应I中乙的转化率 【答案】D 【解析】A项，根据题图可知，乙与甲酸发生反应，最终又生成乙，因此甲酸脱氢过程中起催化作用的是乙，故A正确；B项，根据原子守恒可知反应Ⅲ中生成物戊为H2，故B正确；C项，HCOOH脱氢生成氢气和二氧化碳，因此根据题图可判断丙和丁为甲酸脱氢过程的中间体，故C正确；D项，反应Ⅰ中反应物乙的总能量大于生成物甲的总能量，属于放热反应，因此升高温度平衡逆向移动，反应Ⅰ中乙的转化率降低，故D错误；故选D。 ( 21 )原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $