二轮专题精准提升3 离子反应、氧化还原反应-【衡水真题密卷】2025年高考化学二轮专题精准提升（1B版）

2024一2025学年度二轮专题精准提升（三） 卷题 化学·离子反应、氧化还原反应 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H一1C一12N一14O一16S一32 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 1 2 5 7 8 9 10 12 13 答案 1.下列应用中涉及氧化还原反应的是 A.明矾净水 B.海水提溴 C.侯氏制碱 D.撒盐融雪 2.下列说法正确的是 A.C12和HC1均既有氧化性又有还原性 B.氢氧化铝胶体粒子带正电荷，故明矾可以做净水剂 C.严禁使用有毒的SO2用作食品漂白剂、防腐剂和抗氧化剂 D.电解质溶液导电是阴、阳离子在电场作用下的定向移动，为物理变化 3.生活处处有化学。下列生活应用中涉及反应的离子方程式书写正确的是 A.含氟牙膏防治龋齿：Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca(PO4)3F(s)+OH-(aq) B.厨房里用食醋清洗水垢：CaCO3十2H+Ca2++CO2个十H2O C.用石灰乳制漂白粉：Cl2+2OH-—C1-+C1O-+H2O D.用氯化铁溶液刻蚀覆铜板制作印刷电路板：Fe3+十Cu一Fe2+十Cu2+ 4.常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 ( A.使淀粉-KI溶液变蓝的溶液：H+、NH丈、S2-、Br B.滴入酚酞呈红色的溶液：Na+、K+、CH3COO、CI C.滴入苯酚显紫色的溶液：Mg2+、NH、CI-、SCN D.滴入甲基橙呈红色的溶液：K+、Na+、HCO?、NO 5.某溶液可能含有Na+、Ag+、AI3+、S2-、CO、NO3等离子中的几种。向此溶液中加入 稀盐酸，有浅黄色沉淀和气体出现。根据以上实验现象，下列结论正确的是() A.此溶液中一定有S2-、CO、Na B.此溶液中一定有S2-、Na+、NO3 C.此溶液中一定有Na+、AI3+、NO3 D.此溶液中一定有S2-、Na+,至少有CO?或NO3中的一种 二轮专题精准提升（三）化学第1页（共8页）】 真 青春是奋斗的岁月，不要留下任何遗憾和后悔。 0a0109 6.工业上用钛酸亚铁(FeTiO3)冶炼钛的原理如下： 班级 ①高温下：2FeTi0,+6C+7C,商温2TiCL,+2FeCl,十6C0; ②在氩气氛围高温下：2Mg十TiCl,高温Ti十2MgCL,. 姓名 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.①中化合价变化的元素为C、CI、Ti 得分 B.①中每生成标准状况下11.2LCO,转移的电子数为NA C.②中可以得出Mg得电子的能力强于Ti D.②中氩气的作用是隔绝空气，防止Mg、Ti被氧化 7.下列各组离子能大量共存且加入相应试剂后发生反应的离子方程式正确的是 ( 选项 离子组 加入试剂 加入试剂后发生的离子反应 A HS、Na+、SO H2O2溶液 HS+H2O2=S↓+2H2O A102+HCO3 +H2O-Al(OH)3 B A13+、HCO3、NO3 NaAlO2溶液 +CO C Fe3+、CI、SCN H2S气体（少量） 2Fe3++H2S—2Fe2++S↓+2H 5C20+2Mn0x+16H+-10C02个 D C2O、SO、Nat 酸性KMnO4溶液 +2Mn2++8H2O 8.混合体系中，确认化学反应的先后顺序有利于问题的解决。下列反应先后顺序判断正 确的是 ( A.等物质的量的Fe3+、Cu+、H+的溶液中加入Fe:Fe3+、H+、Cu2+ B.等物质的量的Ca(OH)2、NaOH的溶液中通入CO2:Ca(OH)2、NaOH、 CaCO3、Na2CO C.等物质的量的FeBr2、FeL2的溶液中缓慢通入CL2:Fe2+、I、Br D.等物质的量的AI3+、H+、NH在溶液中，逐滴加入NaOH溶液：H+、AI3+、NH、 Al(OH)3 9.某无色溶液X中可能含有K+、Na+、NHt、Mg2+、Ba2+、CO?、CI-、SO?中的若干种， 且各离子浓度相等，为确定其成分，依次进行下列实验。①取少量溶液X,向其中加入足 量的氢氧化钠溶液，有白色沉淀A产生；微热闻到刺激性气味。②过滤①中的混合物， 向滤液中加入足量的氢氧化钡溶液，有白色沉淀B产生，再加入足量的稀硝酸，沉淀不 溶解。根据上述实验，以下说法错误的是 () A.刺激性气味气体是NH? B.溶液X中是否含K+、Na+需要通过焰色试验确定 C.白色沉淀A和白色沉淀B都是纯净物 D.溶液X中一定没有CO?,但一定含有C1 题密卷 二轮专题精准提升（三）化学第2页（共8页） 1B 10.化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，其变化过程示 意如图所示。下列说法错误的是 () -SE -SH HS A.药剂A具有还原性 B.①→②过程若有2molS一S断裂，则转移2mol电子 C.②→③过程若药剂B是H2O2,其还原产物为H2O D.化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S一S位置来实现头发的定型 11.油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下， 颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应： 空气，紫外光A,0+H,S0 As2S(s) 空气，自然光H,A0+H,s0, 下列说法正确的是 A.反应I和Ⅱ中，元素As和S都被氧化 B.反应I和Ⅱ中，氧化1 mol Asa2S3转移的电子数之比为1：2 C.AsO?和SO?的空间结构都是正四面体形 D.反应L和中，参加反应的，n,O)【< 12.化石燃料燃烧会产生大气污染物SO2、NOx等，科学家实验探究用硫酸铈循环法吸收 SO2,其转化原理如图所示。下列说法正确的是 () 02 Cez(SO3 溶液 ② HSO H2SO4溶液 溶液← ① Ce(SOa2 溶液 S02 A.检验SO?可以选用盐酸酸化的BaCl2溶液 B.反应①的离子方程式为2Ce4++SO2+2H2O—2Ce3++SO?+4H+ C.反应②中氧化剂与氧化产物的物质的量之比为1：1 D.理论上每吸收标准状况下224mLSO2,一定消耗0.32gO2 1B 二轮专题精准提升（三）化学第3页（共8页） 真题 l3.中国科学院金属研究所发现采用Na2SnO3和NaOH混合促进剂，可明显提高铝与水反 应制氢系统的性能，制氢机理如图所示。主要反应为6A1+3Na2SnO3+15H2O 3Sn+6NaAl(OH)4+3H2个；2A1+2NaOH+6H2O2NaAl(OH)4+3H2个。 Na2SnO3溶液显碱性，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是() LAIOH A NaSnO NaOH A.1L0.1mol·L-1Na2SnO3溶液中阴离子数日等于0.1NA B.上述反应中的氧化产物为Sn和H2 C.标准状况下，反应过程中生成33.6LH2,转移电子数目为9NA D.Al-Sn原电池的形成，能提高产氢速率，析氢反应主要发生在Sn上 14.化学上常用标准电极电势0（氧化型/还原型）比较物质氧化能力的大小。φ°值越高，氧化型 的氧化能力越强。利用表格所给的数据进行分析，下列说法错误的是 ( 氧化型/还原型 p°(Co3+/Co2+) (Fe+/Fe2+) φ°(C12/C1) 酸性介质 1.84V 0.77V 1.36V 氧化型/还原型 [Co(OH)3/Co(OH)2] [Fe(OH)3/Fe(OH)2] φ(C10/C1) 碱性介质 0.17V X 0.89V A.推测：X<0.77V B.Fe3O4与浓盐酸发生反应：Fe3O4十8HCl(浓)—FeCl2十2FeCl3+4H2O C.Co3O4与浓盐酸发生反应：Co3O4+8HC1(浓)—3CoCl2+Cl2个+4H2O D.在等浓度的Co2+、Fe2+、CI-的混合液中，还原性：Co+>C1->Fe2+ 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(14分)高砷煤中含有砷硫铁(FeAsS)等物质。燃煤产生的烟气中含NO、SO2、粉尘 等，经过SCR脱硝除去NO,粉尘经沉降得到粉煤灰。 回答下列问题： (1)燃煤固硫 ①燃用高砷煤时加入生石灰将大部分硫元素转化为 (填化学式)留在煤 渣中。 ②高砷煤燃烧过程中，砷硫铁在高温下被氧化成A$2O3释放到烟气中，该反应的化 学方程式为 (2)SCR脱硝（脱除烟气中的NO) ①在烟气中加入适量氨气，用钒氧化物作催化剂将NH3、NO、O2转化为N2,该反 应中还原剂为 (填化学式)。 密卷 二轮专题精准提升（三）化学第4页（共8页） ②烟气中含有的As2O3(结构式为0 0)会使钒氧化物催化剂中毒。研究发现 砷中毒机理主要是As2O3分子破坏了催化剂的Lewis酸位点，使V一O数量减少 (产物中As化合价为+3、十5)。请补充完整产物的结构。 Lewis酸位点 As203 VO-V (3)粉煤灰成分研究 粉煤灰可用于水泥工业，粉煤灰中的氨含量(NH3或铵盐)会影响水泥的性能。 ①取50.00g粉煤灰加入NaOH蒸出NH3,用20mL0.1000mol·L1的H2SO4 溶液吸收NH3,用0.2000mol·L1NaOH溶液滴定过量的H2SO4至终点，平行 滴定3次，平均消耗NaOH溶液10.00mL,计算粉煤灰中的以NH3计的氨含量为 (用mg·g1表示，写出计算过程)。 ②相同烟气所得脱硝粉煤灰（经过SCR脱硝后获得）与未脱硝粉煤灰（直接沉降获 得)加水后溶解后，所得浆液pH随时间的变化如图所示。脱硝粉煤灰pH始终比 未脱硝粉煤灰低的原因是 11 未脱硝粉煤灰 脱硝粉煤灰 7 102030405060 时间/min 16.(14分)BiVO4是一种光催化材料。工业利用某废催化剂（主要含V2O5、Bi2O3、NiO 及少量A12O3、SiO2)制备BiVO4的工艺流程如图1所示： NaOH溶液HSO,NaSO3 NaClO,NH.Cl 废催化剂→浸出→酸化→还原→萃取→反萃取氧化→沉钒→NH,V0, →滤渣 盐酸 硝酸 BiVO 沉淀→酸溶→调H→沉淀→酸溶 图1 已知： I.Bi2O3、NiO都是不溶于水的碱性氧化物；0.1mol·L-1Bi(NO3)3溶液的pH= 1.0。 二轮专题精准提升（三）化学第5页（共8页） 真题密 Ⅱ.A1(OH)3+OH-—[Al(OH)4]-K=1×10.63;离子浓度≤1×10-5mol·L1 时沉淀完全。 萃取 Ⅲ.V0++2HR(有机层)苯取VOR:(有机层)+2H。 回答下列问题： (1)常温下酸化，[A1(OH)4]-完全转化为A1(OH)3的最大pH为 ;滤渣的 主要成分是 (2)“酸化”后的溶液中存在VO3,则“还原”时发生反应的离子方程式为 (3)反萃取剂应选用 (填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液；若“萃取”“反萃取” 的过程中钒的总回收率为90%，则“还原”时加入的Na2SO3和“氧化”时加入的 NaC1O3的物质的量之比为 (4)生成BVO4的化学方程式为 实验测得溶液pH、温度和Bi(NO3)3溶液浓度对生成BiVO4的粒径影响图像如图 2、3所示： 0.25mol·L- 600 40℃ 450 500 0.50 mol.L 60℃· 80℃ 350 1.0mol·L 300 300 3 456789 405060 70 80 PH 温度/℃ 图2 图3 综合分析：制备粒径较小的BiVO4晶体的最佳条件是 ;制备过程中需加 入NaOH维持最佳pH,若Bi(NO3)3过量，需要增加NaOH的用量，原因是 17.（15分)某铜硫矿富含黄铁矿和磁黄铁矿等硫铁矿物，占原矿矿物总量38%，实验室以 此为原料模拟工业制备纯铜并利用黄铁精矿进行含铬废水处理，工艺流程转化如图1 所示： 滤渣X 1精磨 生石灰 铜蓝矿 滤液A 硫酸 调pH Cu 铜硫矿 粉碎 酸浸 高压 滤液B 原石 解离 H 纯化 黄铁矿 滤液C 处理 黄铁精矿 图1 已知：I.粉碎解离度（不同成分矿石分离程度）与粉碎程度有关，颗粒越细，解离度越 高，最高可达93%，但颗粒越细对设备要求越高。 Ⅱ.铜蓝矿的主要成分为CuS,黄铁矿的主要成分为FeS2。 卷 二轮专题精准提升（三）化学第6页（共8页） 1B Ⅲ.可能用到的数据如下： 物质 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 沉淀完全pH 3.2 6.7 8.2 (1)“精磨酸浸”过程中，精磨的作用是 (2)“精磨酸浸”过程中，酸浸一般在纯氧环境中进行，转化为硫酸盐和S单质，写出 CuS反应的化学方程式： 0 增大氧 气的浓度可以提高Cu+的浸取率，请结合化学用语解释其原因 (3)生石灰调节pH的范围为 (4)滤渣X的主要成分是 (5)向滤液B中通入高压H2,可成功制得单质铜的原因是 (6)黄铁精矿处理含铬废水的机理如图2所示： 溶解反应 界面反应 溶解 Fe2S3 FeSO 黄铁矿 沉淀 沉淀 ○Cr(VI)Cr(ll)●eS,OFe/so 图2 在溶解反应中，黄铁精矿会部分溶解与Cr2O?发生氧化还原反应，结合信息写出 此过程的离子方程式： 18.(15分)某V2O5失活催化剂（主要含V2O5、V2O4、SiO2、SO3以及少量的Fe等）是重 要的含钒二次资源。从失活催化剂提取钒的一种工艺流程如图所示： 1B 二轮专题精准提升（三）化学第7页（共8页） 真题密 →有机层 失活催HS0,浸出液 含V02+反萃取 化剂酸浸 的有机层 含VODKCI0,NHs0,NHvO焙烧V,O 的水层②调pH沉钒 已知：①HA(有机酸性萃取剂)对金属阳离子的萃取能力由强到弱的顺序为F3+> VO2+>VO克>Fe2+. ②溶液pH<4.0时，十5价钒的存在形式为VO克，6.0≤pH≤8.0时，正五价钒元素的 存在形式为VO3,且二者可相互转化：VO+H2O一VO3+2H+。 (1)浸出液中含有VO对、VO2+、Fe3+、Fe2+等阳离子，浸出VO对的离子方程式是 (2)流程中“…”包含的操作顺序为 (3)“萃取”“反萃取”过程机理为VO2+(水层)十2HA(有机层)一VOA2(有机层)十 2H+(水层)。反萃取剂选择H2SO4溶液，原因是 (4)“沉钒”过程中需先加入KClO3,然后通人氨气调节pH为6~8，再加(NH4)2SO4。 ①加入KCIO3,反应的离子方程式是 ②结合平衡移动原理解释通入氨气的作用： (5)产品中V2O5纯度的测定方法如图所示： 产BH含0过量常液， 含VO2+ 标准KMnO,溶液计算产品中 的溶液 的溶液 V,O,的纯度 已知：此过程中，MnO可氧化Fe+,且不与VO+反应。产品中的杂质不参与 反应。 步骤Ⅲ中标准KMnO4溶液的浓度和消耗的体积分别为c和V,计算产品中V2Os 的纯度还需要的实验数据有 卷 二轮专题精准提升（三）化学第8页（共8页）真题密卷 2024一2025学年度二 化学·离子反应 一、选择题 1.B【解析】明矾净水涉及了水解反应，不涉及氧化 还原反应，A错误；海水提溴中溴离子转化为溴单 质，反应中有元素化合价的变化，涉及氧化还原反 应，B正确；侯氏制碱中生成碳酸氢钠的反应和碳 酸氢钠分解生成碳酸钠的反应为NaCI十CO2十 NH;+H2O-NaHCO3+NH,CI,2NaHCO △Na,C0,十H,0+C02个，反应中没有元素化 合价的变化，不涉及氧化还原反应，C错误；撒盐 融雪的原理是利用盐和雪形成盐水，盐水的凝固 ,点更低，会让雪不断融化，与氧化还原反应无关，D 错误。 2.A【解析】C2中氯元素化合价既能升高又能降 低，HCI中氢元素化合价可以降低、氯元素化合价 可以升高，Cl2和HCl均既有氧化性又有还原性， A正确；明矾可以做净水剂，是利用氢氧化铝胶体 的吸附性，B错误；SO2可用作某些食品的漂白 剂、防腐剂和抗氧化剂，如葡萄酒中含有少量 SO2,C错误；电解质溶液导电是阴、阳离子在电场 作用下的定向移动，实质是发生电解反应，是化学 变化，D错误。 3.A【解析】防治龋齿原理是含氟牙膏能发生沉淀 转化，形成更难溶的氟磷酸钙，产生保护层，反应的 离子方程式为Ca(PO4)3OH(s)+F(aq)- Ca(PO4)3F(s)十OH(ag),A正确；醋酸是弱酸， 反应的离子方程式为CaCO,十2CH3COOH Ca2+十CO2个十H2O+2CH3COO-,B错误；用石 灰乳制漂白粉，反应的离子方程式为C12十 Ca(OH)2 -Ca2++Cl-+C1O-+H2O,C 误；由得失电子守恒和电荷守恒可知，反应的离子 方程式应为2Fe3+十Cu一2Fe2++Cu2+,D 错误。 4.B【解析】使淀粉-KI溶液变蓝的溶液有强氧化 性，强还原性离子不能存在，故此溶液中S2不能 大量存在，A错误；滴入酚酞变红的溶液显碱性， Na+、K+、CH3COO-、CI在碱性环境下均能存 在，B正确；滴入苯酚显紫色的溶液中含Fe3+,则 能和Fe3+反应的离子不能大量存在，而Fe3+和 SCN一能反应，故不能共存，C错误；滴入甲基橙呈 红色的溶液显酸性，则能和H+反应的离子不能大 量存在，而HCO:和H+能反应，故两者不能共 存，D错误。 1B 二轮专题精准提升 轮专题精准提升（三） 、氧化还原反应 5.B【解析】加盐酸有浅黄色沉淀和气体出现，则需 要NO3(H+)氧化S2-,一定有NO3、S2-,一定没 有Ag+、AI3+。根据电荷守恒，一定有Na+,可能 有CO号。 6.D【解析】由化学方程式可知，反应①中碳元素、 氯元素和铁元素的化合价发生变化，钛元素化合 价没有发生变化，A错误；由化学方程式可知，反 应①生成6molC0转移14mol电子，则生成标 准状况下11.2L一氧化碳时，转移的电子数为 22.4L·molX6×Namol-= 11.2L×14、 6VA,B错误； 由化学方程式可知，反应②中镁元素化合价升高 被氧化，镁是反应的还原剂，钛元素化合价降低被 还原，四氯化钛是氧化剂，钛是还原产物，镁失去 电子的能力强于钛，C错误；镁和钛都易被空气中 的氧气氧化，所以反应②中氩气的作用是隔绝空 气，防止镁和钛高温时被氧化，D正确。 7.D【解析】HS、Na+、SO?能共存；过氧化氢具 有强氧化性，能氧化HS生成硫单质和水：HS 十H2O2十H+一SV十2H20,A错误；铝离子和 碳酸氢根离子会发生相互促进的水解反应而不能 共存，B错误；Fe3+和SCN-反应生成Fe(SCN)3 络合物，不能共存，C错误；C,O、SO、Na+相 互不反应，能共存；高锰酸根离子具有强氧化性， 能氧化C2O生成二氧化碳，同时生成锰离子，D 正确。 8.D【解析】离子的氧化性顺序是Fe3+>Cu2+> H+,在含等物质的量的Fe3+、Cu+、H+的溶液中 加入Fe,氧化性强的离子先反应，则反应先后顺序 为Fe3+、Cu+、H+,A错误；在含等物质的量的 Ca(OH)2、NaOH的溶液中通入CO2,CO2先是 和Ca(OH),发生反应生成碳酸钙沉淀和水，其次 是氢氧化钠，再是和碳酸钠发生反应，最后和碳酸 钙发生反应，B错误；离子的还原性顺序为I厂> Fe2+>Br,在含等物质的量的FeBr2、Fel2的溶 液中缓慢通入C12,还原性强的离子先反应，反应 先后顺序为I、Fe+、Br,C错误；含等物质的量 的AI3+、H、NHt溶液中，逐滴加入NaOH溶 液，OH先和H+反应生成水，再和AI3+反应生 成AI(OH)3沉淀，然后和NH反应生成一水合 氨，最后和A1(OH)3反应生成偏铝酸根离子和水， 反应的先后顺序为H+、AI3+、NH、Al(OH)3,D 正确。 ·化学· 9.B【解析】由取少量溶液X,向其中加入足量的氢 氧化钠溶液，有白色沉淀A产生可知，X溶液中一 定含有镁离子，一定不存在碳酸根离子；微热，闻 到刺激性气味说明X溶液中含有铵根离子；又在 滤液中加入足量的氢氧化钡溶液，有白色沉淀B 产生，再加入足量的稀硝酸，沉淀不溶解，说明X 溶液中，一定含有硫酸根离子，所以一定不含有钡 离子；由各离子浓度相同，结合离子共存可知，溶 液中一定含有氯离子，不含有钠离子和钾离子，综 上X溶液中一定含有镁离子、铵根离子、硫酸离 子、氯离子，一定不含有钾离子、钠离子、钡离子， 碳酸根离子，且沉淀A为氢氧化镁、沉淀B为硫酸 钡，刺激性气体为氨气，据此回答。由分析知刺激 性气体为氨气，A正确；由分析可知，溶液X中一 定不含有钾离子、钠离子，B错误；由分析可知，沉 淀A为氢氧化镁、沉淀B为硫酸钡，都是纯净物， C正确；由分析可知，溶液X中一定没有CO?,但 一定含有C1,D正确。 10.B【解析】①②是S一S断裂加氢，该过程是还 原反应，因此①是氧化剂，具有氧化性，则药剂A 具有还原性，A正确；①→②过程中1molS一S 键断裂得2molH,转移2mol电子，若有2mol S一S断裂，则转移4mol电子，B错误；②→③过 程发生氧化反应，若药剂B是H2O2,则H2O2中 氧的化合价应该降低，因此其还原产物为H2O, C正确；通过①→②过程和②→③过程，某些蛋 白质中键位置发生了改变，因此化学烫发通过改 变头发中某些蛋白质中S一S键位置来实现头发 的定型，D正确。 11.C【解析】反应I中As化合价不变，未发生氧化 还原反应，A错误；反应I的化学方程式：2As2Sg +6O2+3H202As2O3+3H2S2O3,氧化 2 mol As2S3,转移24mole,氧化1 mol As2S3, 转移电子物质的量为12mol,反应Ⅱ的化学方程 式：As2S3+7O2+6H2O—2H3AsO4+ 3H2SO4,氧化1 mol As2S3,转移电子物质的量 为28mol,反应I和Ⅱ中，氧化1 mol As2S,转 移的电子数之比等于其物质的量之比为12mol :28mol=3:7,B错误；AsO星的价层电子对 数=4十2(5十3-4×2)=4，无孤电子对，空间 结构是正四面体形，SO?-的价层电子对数=4十 2(6十2-4X2)=4,无孤电子对，空间结构是正 四面体形，C正确；反应I的化学方程式：2As2S +602+3H2O一2As203+3H2S2O3,反应Ⅱ 参考答案及解析 的化学方程式：As2S3+7O2+6H20— n02) 2H3AsO4+3H2SO4,参加反应的 n(H:O):I> Ⅱ，D错误。 12.B【解析】硫酸根的检验需要先加入盐酸排除银 离子的干扰，再加氯化钡产生白色沉淀证明有硫 酸根，A错误；从图中看，反应①中氧化剂是 Ce+,还原剂是SO2,两者发生氧化还原反应生 成Ce3+、SO?,离子方程式为2Ce+十SO2十 2H2O—2Ce3++SO?十4H+,B正确；反应② 中O2中氧元素化合价由0变为一2，为氧化剂， Ce3+化合价升高发生氧化反应得到氧化产物 Ce(SO,)2,根据电子守恒可知O2~4Ce(S04)2, 故氧化剂与氧化产物的物质的量之比为1：4，C 错误；根据电子守恒可知O2~4e~2SO2,理论上 每吸收标准状况下224mLSO2(为0.01mol),消 耗0.005mol氧气，为0.16g,D错误。 13.D【解析】Al与Na2SnO3可以发生反应(1)：6Al +3Na2 SnOa+15H2O=3Sn+6NaAl(OH) +3H2个，和NaOH也可发生反应(2)：2Al+ 2NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2个，图 示中Al与Na2SnO3和NaOH反应，随着反应的 进行，生成的Sn和氢气的量也逐渐增多。 Na2 SnO3溶液显碱性，是强碱弱酸盐，SnO?会 发生水解导致阴离子个数增多，大于0.1NA,A 错误；根据分析化学方程式6Al+3Na2SnO,+ 15H20—3Sn+6NaA1(OH)4+3H2个可知， 还原产物为S和H2,B错误；在整个过程中生 成氢气的反应有两个，当氢气全部是反应(1)生 成时，33.6LH2转移的电子数为9NA,当氢气 全部是反应(2)生成时，转移的电子数为3NA,两 个反应同时发生，故转移电子数目为介于3NA 与9NA之间，C错误；形成Al-Sn原电池可以加 快反应速率，Al活泼作负极，故S作正极，析氢 反应主要发生在Sn上，D正确。 14.D【解析】因为氧化性：Fe3+>Fe(OH)3,所以电 极电势：p(Fe3+/Fe2+)>p°[Fe(OH)3/ Fe(OH)2],推测：X<0.77V,A正确；根据 p°(Fe3+/Fe2+)<p°(Cl2/CI-),Fe3O4与浓盐酸 的反应为FeO,+8HCl(浓)—FeCl2+2FeCl3 +4H20,B正确；根据p°(Co3+/Co2+)>p°(C12/ CI),Co3O4与浓盐酸发生反应生成氯化亚钴、 氯气和水，反应的化学方程式为C0O4+8HCl (浓)—3CoCL2+CL2个+4H2O,C正确； p°(Co3+/Co2+)>p°(Cl2/C1-)>φ°(Fe3+/ Fe2+),氧化性：Co3+>CL2>Fe3+,所以还原性： 1B 真题密卷 Co2+<Cl-<Fe+,D错误。 二、非选择题 15.(1)①CaS04(2分) ②2 FeAsS+50,高温As,0,十Fe,0,十2S0,(2分) (2)①NH3(2分) ② (2分) (3)①过量的硫酸n(H2SO4)=0.2000mo1· .1 L1×10.00×103L×2=1.000X10-3mo1,吸 收的氨气n(NH3)=(0.1000mol·L-1×20.00 ×10-3L-1.000×10-3mol)×2=2.000× 10-3mol,粉煤灰中的氨含量= 2.000×10-3mol×17g·mol 50.00g -×1000mg· g1=0.68mg·g1(3分)②部分S02被 氧化为SO,SO3与NH3、H2O反应生成的 (NH4)2SO4溶于水呈酸性(3分) 【解析】(1)①向燃煤中加入生石灰，高温时生石 灰、氧气和SO2转化为CaSO,留在煤渣中。 ②高砷煤燃烧过程中，砷硫铁在高温下被氧化成 As2O3释放到烟气中，该反应的化学方程式为 2 FeAsS+-50,高温As,0,+Fe,0,+2S02。 (2)①NH3、NO、O2转化为N2,该反应的化学方 程式为4NH,+4NO+O2作化剂4N,+6H,O, 其中NH3是还原剂，氧化剂与还原剂的物质的 量之比为5：4。 ②由题意，产物中As化合价为+3、+5，As2O 分子破坏了催化剂的Lewis酸位点，故考虑有一 个As与两个位点结合，是十5价，另一个As仍 然与3个O结合，是十3价，故结构 (3)①通过2NaOH~H2SO,可以计算出过量的硫 酸物质的量为0.2000m0l·L1×10×10-3L 2 1.000×10-3mol,则与NH3反应的硫酸物质的 量为0.1000mol·L-1×20.00×10-3L 1.000×10-3mol=1.000×10-3mol,吸收的氨气 n(NH)=2×1.000×10-3mol=2.000×10-3mol,粉 1B 。1 二轮专题精准提升 煤灰中的以NHg计的氨含量为 2.000×10-3mol×17g·mol-1 50g ×1000mg· g1=0.68mg·g1 ②脱硝过程中，部分SO2被氧化为SO3,SO3与 NH3、H2O反应生成(NH4)2SO4溶于水呈酸性， 所以脱硝粉煤灰pH始终比未脱硝粉煤灰低。 16.(1)8.37(1分)A1(OH)3和H2SiO3(2分) (2)2VO3+S0号+6H+—2VO2++S0+ 3H2O(2分) (3)酸性(1分)10：3(2分) (4)H2O+NH,VOa+Bi(NOa)a -BiVO +NH4NO3+2HNO3(2分)pH=6,温度为 80℃，浓度为1.0mol·L-1(2分)Bi(NO3)3 溶液水解显酸性(2分) 【解析】本题为利用某废催化剂制备BiVO,的工 业流程题，首先用氢氧化钠碱溶，根据信息可知， 沉淀为Bi2O,、NiO,其中氧化铝和二氧化硅分别 转化为四羟基合铝酸钠和硅酸钠，过滤后再酸 化，其中滤渣为A1(OH)3和H2SiO3,提纯后得 到NH4VO3,沉淀处理后得到Bi(NO3)3,最终得 到产品BVO4,以此解题。 (1)由分析可知，滤渣的主要成分是A1(OH)3和 H2SiO3；该反应的平衡常数K= c[A1OHD:]）=105mol·L =100.63, c(OH) c(OH-) c(0H)=10-5.63,c(H+)=10-8.3”,pH=8.37。 (2)根据流程图可知，“还原”时VO?转化为 VO2+,相应的离子方程式为2VO?十SO?+ 6H+—2V02++S0+3H20。 (3)结合信息Ⅲ，根据平衡移动原理可知，反萃取 剂应选用酸性溶液；“萃取”、“反萃取”前后V的 化合价都是十5，则根据得失电子守恒可知，还原 剂失去电子的物质的量等于氧化剂得到电子的 物质的量，设Na2SO3的物质的量为x,NaClO3 的物质的量为y,则2x×90%=6y,则x：y= 10:3。 (4)根据流程可知，生成BiVO4的化学方程式为 H2O+NH4VO3+Bi(NO3)3—BiVO4￥+ NH,NO3十2HNO3;根据图中信息可知，制备粒 径较小的BiVO4晶体的最佳条件是pH=6,温 度为80℃，浓度为1.0mol·L-1;根据信息可 知，Bi(NO3)3溶液水解显酸性，则为了维持最佳 pH,需要增加NaOH的用量。 17.(1)使颗粒更细，增大反应物的接触面积，提高酸 浸效率(2分) ·化学· (2)2Cus+02++2H2SO-2CuSO+2S+ 2H2O(2分)CuS难溶于硫酸溶液，在溶液 中存在沉淀溶解平衡CuS(s)一Cu+(aq)+ S2-(aq),增大O2的浓度，可以反应消耗S2-,使 之转化为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动，从而 可促进Cu+的浸取(2分) (3)3.2≤pH<4.2(2分) (4)Fe(OH)3和CaSO4(2分) (5)向滤液中通入高压H2,Cu2+被H2还原为Cu 单质，通过过滤分离出来(3分) (6)2FeS2+5Cr2O号-+38H+-2Fe3++4SO2 +10Cr3++19H20(2分) 【解析】铜硫矿原石中经过粉碎解离得到主要成 分为CuS的铜蓝矿和主要成分为FeS2的黄铁 矿。但解离度最高达93%，不到100%，即铜蓝矿 含杂质FeS2,经过纯氧环境下的精磨酸浸，CuS 转变为Cu+和S单质，杂质二价铁被氧化成三 价铁，碱浸时Fe3+生成Fe(OH)3沉淀，Ca2+结合 SO生成CaSO4沉淀，二者形成滤渣X,滤液B 中的Cu2+与H2反应得到Cu。 (1)“精磨”可以使颗粒更细，增大反应物的接触 面积，提高酸浸效率。 (2)“酸浸”时，S元素被O2氧化成单质S和 SO?,杂质二价铁被氧化成三价铁，化学方程式 2CuS+02+2H2 SO-2CuSO,+2S+ 2H2O。CuS难溶于硫酸溶液，在溶液中存在沉 淀溶解平衡CuS(s)=Cu+(aq)+S2-(aq),增 大O2的浓度，可以消耗S2-,使S2-转化为S,从 而使沉淀溶解平衡正向移动，从而可提高C如+ 的浸取率。 (3)生石灰调pH是为了除去杂质Fe3+,pH需要 大于或等于3.2，但不能将Cu2+转化为沉淀，因 此应调pH小于4.2，即3.2≤pH<4.2。 (4)滤液A中含有Cu2+、Fe3+和SO?-,加入CaO 后，除了生成Fe(OH)3沉淀，还会有CaSO4生 成，即滤渣X的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4。 (5)向滤液中通入高压H2,Cu2+被H2还原为Cu 单质，通过过滤分离出来。 (6)黄铁精矿的FeS2在反应时被氧化成Fe3+和 SO?,Cr2O?被还原为Cr3+,Cr2O?在酸性溶 液中存在，故反应的离子方程式为2FS2十 5Cr2O3-+38H+2Fe3++4SO-+10Cr3+ ·11 参考答案及解析 +19H2O。 18.(1)V2O5+2H+-2VO+H20(2分) (2)先加还原剂，再萃取分液(2分) (3)增大c(H+),平衡逆向移动，有利于VO2+进 入水层(3分) (4)①C1O3+6V02++3H20-C1-+6VO克 +6H+(2分) ②存在平衡VO克+H,0=一VO?+2H+,通入 氨气发生反应NH3·H2O+H+一NH+ H2O,使c(H+)减小，平衡正向移动，将VO克转 化为VO,与此同时c(NH)增大，使得 NH,VO3(s)=NHt(aq)+VO3(aq)逆向移 动，析出沉淀NH4VO3(3分) (5)产品质量，iⅱ中所用FesO4溶液的浓度和体 积(3分) 【解析】V2O5失活催化剂加入硫酸酸浸，二氧化 硅不反应，其他物质转化为溶液，先加还原剂，再 萃取分液之后得到含有VO2+的有机层，反萃取 得到含VO+的水层，先加氯酸钾，再调节pH沉 钒，加入硫酸铵转化为NH4NO3,焙烧转化为 V2O,据此回答。 (1)浸出液中含有VO克、VO+、Fe3+、Fe2+等阳 离子，浸出VO的离子方程式是V2O十2H —2V0克+H20。 (2)流程中“…”包含的操作顺序为先加还原 剂，再萃取分液。 (3)反萃取剂选择H2SO4溶液，原因是增大 c(H+),平衡逆向移动，有利于VO2+进入水层。 (4)①加入KC1O3,将VO2+氧化为VO,反应的 离子方程式是C1O?+6VO2++3H20—C1 +6VO克+6H+。 ②存在平衡VO克+H2O=VO3+2H+,通入 氨气NH3·H2O+H+一NH+H2O,使 c(H+)减小，平衡正向移动，将VO转化为 VO,与此同时c(NH)增大，使得NH4VOg (s)NH(aq)十VO(aq)逆向移动，析出沉 淀NH4VO3。 (5)步骤川中标准KMnO,溶液的浓度和消耗的 体积分别为c和V,计算产品中V2O,的纯度还 需要的实验数据有：产品质量，iⅱ中所用FeSO4 溶液的浓度和体积。 1B