内容正文:
化学
特训9
电化学
(时间:45分钟
满分:100分)
、选择题:本题12小题,每小题5分,共60分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.“福建舰”是我国首艘电磁弹射型航母。下列有关说法正确的是
A.舰用燃料重油是煤干馏产物
B.舰体安装铝等金属块防锈是利用牺牲阳极保护法
C.航母挡焰板上的耐高温防护涂层属于有机高分子材料
D.舰上用于高速数据交换的光纤主要成分是晶体硅
整
2.某电镀厂塑料模型镀镍的配方为:NiSO,、NiCl2、H2BO3、Na2SO。电镀时,需先在塑料上
覆盖铜然后再镀上镍。已知镍离子的氧化性接近氢离子,下列说法错误的是
()
A.先覆盖一层铜是为了使塑料模型在镀镍过程中导电
B.配方中H,BO3可以调节pH,Na2SO4用于增强溶液的导电性
郑
C.pH较低时,H+可能放电;pH过高会形成氢氧化镍沉淀
D.塑料模型与电源的正极相连,电极反应为:Ni+十2e
-Ni
3.近日,华中科技大学某课题组开发了一种可充电锌-空气/碘
负载
化物混合电池,该电池的放电过程如图所示:下列叙述错误
的是
(
A.放电时,电极B发生氧化反应
8
刻
B.充电时,电极A接直流电源的正极
C.放电时,理论上每消耗65gZ,消耗标准状况下氧气的体
aPo
积为11.2L
柄
D.充电时,阳极发生的电极反应之一为I厂一6e+6OH一IO3+3H2O
4.全固态电池的研究飞速发展,其中一种可充电的全固态电池采用LiM2O4、锂合金作两
电极材料。下列有关说法不正确的是
(
)
A.锂合金为负极
B.锂离子向LiMn2O4极移动
C.可以使用饱和氯化锂溶液作电解质
D.此固态电池属于二次电池
5.将镀层有破损的镀锡铁片放入酸化的3%NaCl溶液中。下列说法正确的是
(
A.Fe作原电池正极
B.溶液中的CI向锡极移动
C铁片腐蚀速率比未镀锡时更快
D.铁表面发生的电极反应:2H+十2e一H2
6.近日,中国科学院化学研究所使用原子分散的FεN-C材料为催化剂,进行了电催化C一N
偶联制备甘氨酸,原理如图所示(OA为HOOC一COOH,GX为HOOC一CHO,GC为
HOOC一CH,OH)。下列叙述正确的是
NO
6e
、(1)】
快反应
(2)
CO,
GX
NH2OH
)慢反应
(iv)
2、(3)
的
HOOCCHNOH
4e4H(v)
HOOCCH2NH2
A.活化能:反应ⅱ>反应川
B.GX→GC反应式为:HOOC-CHO+2H++2e=-HOOC-CH,OH
C.反应V的原子利用率为100%
D.反应V在阳极区生成甘氨酸
33·
7.利用双极膜(BP)电渗析技术电解Li2SO4再生LiOH和H2SO4的原理如图所示。下列
说法错误的是
()
盐室
碱室
稀HSO4LiSO溶液稀LiOH溶液HSO,溶液
已知:A、C为离子交换膜;双极膜(BP)中的水在电场作用下,快速解离成H和OH。
A.a连接直流电源的正极
B.A为阴离子交换膜,C为阳离子交换膜
C.标准状况下,当X室生成22.4L气体时,碱室生成2mo1LiOH
D.通电一段时间后,酸室H,SO4浓度增大,X室H2SO4浓度减小
8.铅酸蓄电池多用于启动和维持汽车用电系统的正常运转,氢氧燃料电池可以连续不断提
供电能作为汽车的动力能源。
稀硫酸
燃料电池反应栖
20
PbO2
(正极)
Pb(负极)
下列说法正确的是
(
A.铅酸蓄电池和氢氧燃料电池都属于二次电池
B.氢氧燃料电池负极消耗22.4L气体时,电路中通过的电子数为2NA
C.铅酸蓄电池工作时,硫酸溶液中的H向PbO2电极移动
D.考虑经济性,铅酸蓄电池的稀硫酸可用稀盐酸代替降低成本
9.某研究团队开发出一种新型的固态电池(SSBs),他们先将纤维素
A
与邻苯二甲酸酐转化为纤维素邻苯二甲酸酯大分子(CP),再将
CP与锂盐混合,形成固体电解质体系(CP-SSE),该电池放电时的
CP-SSE
LiFePO4
工作原理如图所示。下列说法错误的是
Li.Ce
Li诗
A.利用纤维素制备CP-SSE符合可持续发展要求
LiFePO
B.CP分子间存在氢键,使其具有卓越的机械性能
C.放电时,b极反应为Li1-,FePO4十xe+xLi一LiFePO,
D.充电时,当生成1 mol Li,C6时,有7gLi向左穿过CP-SSE
10.全固态硫锂电池将逐步运用于新能源汽车等行业。它是以硫化物等固
用电器或电源
体为电解质,L可自由移动,其简易结构如图所示。该电池的工作原
a极
1b极
理为16L+S是8L,S,2区≤》。下列说达正确的是
(
)
A.工作时,固体电解质将熔融而导电
B.放电时,Li从b极区迁移到a极区
C.充电时,b极发生反应:xS。十16Li+16e一8Li2S
D.充放电一段时间后,电池效率下降的原因可能是L计含量下降
固体电解质
11.钠离子电池是一种二次电池,主要依靠钠离子在电极之间移动来工作,
一种钠离子电池的工作原理如图所示,放电时电池反应可表示为
Na-,FePO,十NaC一NaFePO4十C,下列说法正确的是
A.电池放电时,X极发生还原反应
B.电池放电时,Na透过阳离子交换膜向右侧区域移动
NaI-FePO4
C.电池充电时,X极电极反应式为NaFePO4十xe一Na1-FePO4
阳离子交换膜
+xNa
D.电池充电时,每转移1mole,X极质量增加23g
·34·
12.钠离子电池具有成本低,充电时间短,使用寿命长等特点。
空气
钠-空气电池装置如图所示,已知放电时N电极发生的电极反
应为2Na十xO2+2e—2NaO,下列说法错误的是(
空位
钠
→催化剂载体
A.放电时,M为负极,发生氧化反应
,催化剂
B.放电时,电池内部Na与O2反应生成的产物NaO,进入N
的空位
C.充电时,N为阳极,与电源正极相连
D.不考虑能量损耗,充电时,N电极增重(23十16x)g时,外电路中转移1mole
二、非选择题:本题2小题,共40分。
13.(20分)生物质气催化合成甲醇技术是高品位生物质能转换技术之一。生物质气的主要
成分为CO、CO2、H2、N2等。对原料气进行脱氧、除焦、净化、配氢等预处理后,可用于
生产甲醇。请回答下列问题:
(1)CO和H2合成甲醇的能量变化如图所示,则反应的热化学方程式为
。1 mol CO(g)与2molH2(g)的键能之和
(填“大于”“小于”或“等于”)
1 mol CH3OH(g)的键能之和。
能量EA
1 mol C(g)+1 mol O(g)+4 mol H(g)
△E1=
akJ·moll
△E2=bkJ·molr
1 mol CO(g)+2 mol H2(g)
1 mol CH3OH(g)
反应过程
(2)已知:CO2(g)+3H2(g)=CHOH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ·mol1。一定
条件下,在容积为2L的恒容密闭容器中充入0.1molC02和0.3molH2,加入催化剂
进行反应。5min时,测得容器中H20(g)的浓度为0.025mol·L1.5min内,以
H2(g)的浓度变化表示的化学反应速率为
甲醇时空收率kg/(kg cat·h切
3000
若相同温度下反应的化学平衡常数为75,通过计算判断此时反应
2500
体系是否为平衡状态
(填“是”或“否”)。
2000
(3)以CO、CO2和H2的混合气体为原料,在铜基催化剂的作
1500
10004
用下进行上述两个反应,测得甲醇时空收率(指在给定反应条
500
220224229232237241246252256261
件下,单位时间、单位质量催化剂能获得某一产物的质量)与反
温度(℃)
应温度的关系如图所示。温度超过232℃后,甲醇时空收率不升反降的原因可能为
(4)厦门大学应用光催化方法在CDS催化剂上首次实现了可见光照
射下甲醇脱氢制备乙二醇。反应原理如图所示,则该反应的化学方
程式为
2H
(5)以乙二醇为燃料的燃料电池工作时,乙二醇在电池
CDS
HOCH-CH-OH
2CHOH
(填“负极”或“正极”)发生反应,若以KOH溶液为电解液,则该电极
的反应式为
14.(20分)空气中CO2含量的控制和C02资源利用具有重要意义。
(1)CO2和H2一定条件下可以合成甲醇,但是该过程往往存在副反应ⅱ。
反应i:CO2(g)十3H2(g)-CHOH(g)+H2O(g)△H1=-49.5kJ·mol1
反应i:CO2(g)十H2(g)=C0(g)+H2O(g)△H2=+40.9kJ·mol1
则反应CHOH(g)=CO(g)十2H2(g)在(选填“高温”“低温”或“任意温度”)下
可以自发进行。
·35·
(2)恒压下将CO2和H2按体积比1:3混合,在不同催化剂作用下发生反应和反应i,
在相同的时间段内CHOH的选择性和产率随温度的变化如图1。
CH,OH选择性(9%)CH,OH产率(%)
40
30
30
。CrT催化剂0
★CZZ1T征化剂
210230250270290温度/℃
图1
n(CH OH)
已知:CHOH选择性=
n(CH,OH)+(CO)X100%.
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是
②210~230℃,升高温度甲醇的选择性降低但甲醇的产率增大,其原因是
(3)光催化CO2CH4重整技术也是研究热点。以Rh/SrTiO,为光催化剂,光照时,价带
失去电子并产生空穴(h,具有强氧化性),CO2在导带获得电子生成C0和O2-,价带
上CH4直接转化为CO和H2,反应机理如图2所示:
`0-H
H、
高能导带
光照
C0,
Rh
(e)
His
His
Hi
His
His
C0+02-4
C02
CH
SrTiOs
C0+H,
不
His
、低能价带
His
图2
图3
在Rh表面,每生成1 mol CO,则价带产生的空穴(h+)数为
;价带
上的电极反应式可表示为
(4)利用配位化学原理也可以实现CO,的捕捉和释放,从而实现CO2的回收利用。如
图3是一种含锌配合物捕捉和释放CO2的反应过程,请在方框内画出转化中间体的结
构式
三、(选做)不定项选择题:本题共2小题,不计入总分。
1.香港城市大学科研人员开发一种电极材料CuTABQ(四氨基苯
醌铜)可实现高效率地将硝酸根转化为氨,工作原理如图所示。
CuTABQ、
b Zn
烯
下列叙述错误的是
NO
[Zn(OH
A.装置工作时将化学能转化成电能
NH,
K,S04、KNO,溶液
KOH、ZnCH,C0O)
B.一段时间后,电极b附近溶液pH升高
溶液
膜R
C.电极a的电极反应式为NO3+8e十6H2O=NH个十9OH
D.每生成17gNH3时有9 mol OH由膜R的左侧向右侧迁移
2.某科研团队研发的强酸性(硫酸)高浓度异卤电解质溶
B、I0
电极M
电极N
液,通过引人Br使I厂进行多电子转移,从而净化含
CN一的废水。其电池和反应罐工作原理如图所示,下列
含CN的废水
10
说法正确的是
A.电极电势:电极M高于电极N
B.电池装置的总反应为4Br+7O2+4H+4I
2Br,+4103+2H2O
C.当处理含1 mol CN厂的废水时,理论有5molH+透过
质子交换膜
质子交换膜移向电极N
D.工作过程中,需要定期补充NaBr、NaI等物质
·36·为分压之比,达到平衡时,C2H6的选择性S=40%
(即发生反应D,则反应I占转化的60%,列三段式:
I.
C4Ho(异,g)三
CH (g)+C3H6 (g)
起始时物质
的压强/kPa
0
0
转化的物质
的压强/kPa
0.3p
0.3p0.3p
平衡时物质
的压强/kPa
0.5p
0.3p0.3p
Ⅱ.
C4Ho(异,g)
C2H6(g)+C2H4(g)
起始时物质
的压强/kPa
p
0
0
转化的物质
的压强/kPa
0.2
0.2
0.2p
平衡时物质
0.5p
0.2p
0.2p
的压强/kPa
平衡时总压为1.5pkPa;故C3H6的体积分数是
0.3pkPa×100%=20%,反应Ⅱ的平衡常数K,=
1.5p kPa
(C,C Ha0 kP kPa;
p(C4H10)
0.5p
(3)该历程中第一步能垒是0.18eV+0.24eV=
0.42eV,第二步能垒是-0.17eV-(-0.54eV)=
0.37eV,能垒大的步骤为决速步骤,故决速步骤是
Pt4…C3Hg→Pt4-(H,C3H,);因为C3H6和H从
Pt4表面解吸需要能量,而2H→H2成键又放出能
量,没有给出二者的数据,故无法判断丙烷无氧催化
脱氢制丙烯的相对能量变化与0.95eV的相对
大小。
答案:(1)+71.0高温
(2)NC4H1o(正,g)的燃烧热比C4H1o(异,g)小,
C4H10(异,g)的能量高,稳定性差(合理即可)20%
2票(或0.08p)
(3)Pt4…C3Hg→Pt4-(H,C3H)无法判断因
为C3H,和H从Pt4表面解吸需要能量,而2H→H2
成键又放出能量,没有给出二者的数据(合理即可)
14.解析:(1)2NH3(g)+CO2(g)=NH2 COONH4(s)
是气体体积减小的反应,该反应的熵变△S<0。
(2)已知:①N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H1=
-92.4kJ·mol-1;②C(s)+O2(g)—C02(g)
△H2=-393.5kJ·mol-1;③2NH3(g)+CO2(g)
==NH2 COONH4(s)△H=-159.32kJ·
mol-1;由盖斯定律可知,①十②十③可得N2(g)十
3H2(g)+C(s)+O2(g)一NH2 COONH4(s)的
△H3=△H1+△H2+△H=-92.4k·mol-1
393.5kJ·mol-1-159.32kJ·mol-1=-645.22
kJ·mol-1。
(3)根据已知条件列出三段式:
2NH3(g)+COz(g)-NH2COONH(s)
起始(mol)0.2
0.15
0
转化(mol)0.1
0.05
0.05
平衡(mol)0.1
0.1
0.05
则平衡含数K=0.1X0.)=10,造当增加C0,
浓度或加压可以使平衡正向移动,既能提高NH3平
衡转化率又能提高反应速率。
(4)由图可知,40℃时,氨基甲酸铵的物质的量最高,
催化剂的最佳催化温度为40℃,随着温度的升高,
NH2 COONH4物质的量下降的原因是该反应是放
热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,
NH2 COONH4物质的量减少;同时温度升高导致催
化剂活性下降。
答案:(1)<
(2)-645.22
(3)103适当增加C02浓度(或加压)
(4)40℃该反应是放热反应,升高温度平衡向逆反
应方向移动,NH2 COONH4物质的量减少;同时温
度升高导致催化剂活性下降
选做不定项
1.BD[A.根据图中数据及盖斯定律可知,该反应为放
热反应,其△H=-(127kJ·mol-1+235kJ·
mol-1)=-362kJ·mol-1,A正确;B.根据反应机理
图可知,Fe+(s)是反应CO(g)+N2O(g)=N2(g)十
CO2(g)的催化剂,可加快反应速率,但不能促进平衡
移动,不能提高N2O和CO气体的平衡转化率,B错
误;C.若某时刻前后CO(g)、N2O(g)、N2(g)、CO2(g)
的浓度发生变化,则反应未达平衡状态,若某时刻前
后CO(g)、N2O(g)、N2(g)、CO2(g)的浓度保持不变,
则说明反应已达到平衡状态,C正确;D.恒温恒容条
件下,反应达到平衡时增加CO的浓度不一定使CO2
的百分含量增大,D错误。」
2.AC「A.总反应为过氧化氢分解生成氧气和水,因此
并不是所有步骤原子利用率均为100%,A错误;B.从
图中可知该总反应为放热反应,生成物总键能大于反
应物总健能,O2(g)|H2O(g)|H2O(g)的总键能大于
H2O2(g)|H2O2(g)的总键能,B正确;C.催化剂Pd降
低了H2○2分解反应的活化能,加快了H2O2的分解
速率,但是不能改变反应的焓变,C错误;D.整个催化
分解过程中既有极性键H一O的断裂和形成,也有非
极性键O一O的断裂和O一O的形成,D正确。]
特训9
1.B[A.重油是石油分馏的产物,而煤干馏产物包括
出炉煤气、焦炭、煤焦油等,A错误;B.铝的金属活动
性比铁强,作为阳极被腐蚀,保护舰体金属,属于牺牲
阳极保护法,B正确;C.耐高温防护涂层通常为无机
非金属材料(如高温结构陶瓷),而非有机高分子材
料,C错误;D.光纤主要成分是二氧化硅(SO2),而非
晶体硅,D错误。]
2.D[电镀本质是电解池,则塑料模型做阴极镀镍,根
据电极液中的离子可知,N2+在阴极放电,电极反应
为Ni2+十2e一Ni。A.塑料本身不导电,则在塑料
模型中先覆盖一层铜是为了使塑料模型在镀镍过程
中导电,故A正确;B.配方中H3BO3属于弱酸,可以
调节电解液的pH,Na2SO4中的钠离子和硫酸根不会
在电极放电,其作用是增强溶液的导电性,故B正确;
C.已知镍离子的氧化性接近氢离子,当pH较低时,H
可能放电生成氢气,pH过高,发生反应N2+十2OH
一Ni(OH)2Y,故C正确;D.由分析可知,塑料模型
做阴极镀镍,其与电源负极相连,故D错误。]
3.C[锌为活泼金属,失去电子发生氧化反应,故B为
负极,A极氧气、碘酸根离子得到电子发生还原反应,
A为正极;A,由分析可知,放电时,电极B为负极,发
生氧化反应,A正确;B.充电时,电极A为阳极,接直
流电源的正极,B正确;C.放电时,理论上每消耗65g
Z,由于正极上碘酸根离子也会参与反应,故消耗标
准状况下氧气的体积小于11.2L,C错误;D.充电时,
阳极发生的电极反应之一为碘离子失去电子发生氧
化反应生成碘酸根离子,反应为:I一一6e一十6OH
—IO3+3H20,D正确。]
4.C[A.由题干中电极材料可知,活泼金属作负极,则
锂合金作负极,A正确;B.锂合金失电子,作负极,
LiMn2O4得电子,作正极,则锂离子向正极(LiMn2O4极)
移动,B正确;C.锂是非常活泼的金属,其会与氯化锂
溶液中的H2O发生反应,C错误;D.可充电电池为二
次电池,D正确。]
5.C[将镀层有破损的镀锡铁片放入酸化的3%NaCl
溶液中,则能够形成原电池反应,Fe比Sn活泼,则Fe
作负极,电极反应为:Fe一2e一Fe2+,Sn作正极,
电极反应为:2H十十2e一H2个,据此分析解题。
A.由分析可知,Fe作原电池负极,A错误;B.由分析
可知,S为正极,原电池中电解质溶液中阴离子移向
负极,即溶液中的CI一向铁极移动,B错误;C.原电池
一般能够加快反应速率,铁片上镀有锡时构成原电
池,且Fe作负极,而未镀锡时Fe只能发生化学腐蚀,
故铁片腐蚀速率比未镀锡时更快,C正确;D.由分析
可知,Fe作负极,电极反应为:Fe一2e一Fe2+,
D错误。]
6.B[A.活化能越小,反应越快,反应ⅱ为快反应,反应
m为慢反应,故活化能:反应ⅱ<反应i,A项错误;
B.GX→GC为HOOC一CHO被还原为HOOC
CH2OH的过程,GX得电子,发生还原反应,反应式
为:HOOC-CHO+2H++2e-=HOOC
CH2OH,B项正确;C.反应iV中GX和NH2OH反
应,生成HOOCCHNOH和H2O,原子利用率不是
100%,C项错误;D.分析HOOCCHNOH和HOOC
CH2NH2的分子结构,可知反应V中HOOCCHNOH
脱氧加氢生成HOOCCH2NH2,该反应为还原反应,
故反应V在阴极区生成甘氨酸,D项错误。]
7.D[双极膜(BP)中的水在电场作用下,快速解离成
H+和OH一,其中H十向X室移动,OH一向碱室移
动,根据离子移动方向,极为阳极,b为阴极;盐室中
SO-向阳极移动即酸室,L十向阴极移动即碱室;酸
室中发生氧化反应,电极方程式为2H20一4eˉ一
O2个十4H+,X室中发生还原反应,电极方程式为
2H++2e—H2个;据此回答问题。
A.根据分析,a极为阳极,因此连接电源正极,A正
确;B.酸室需补充SO-生成H2SO4,盐室中SO-
通过A膜进入酸室,故A为阴离子交换膜,碱室需补
充Li十生成LiOH,盐室中Li十通过C膜进入碱室,故
C为阳离子交换膜,B正确;C.X室中发生还原反应,
电极方程式为2H+十2e一H2个,标准状况下当X
室生成22.4LH2(即1molH2)时,转移2mol电子,
此时碱室中迁移2 mol Li计和2 mol OH-,生成2mol
·74
LOH,C正确;D.酸室中,由阴离子交换膜A进入的
SO?-与阳极生成的H+结合,H2SO4浓度增大,X室
为阴极室,BP膜解离的H+持续补充阴极消耗的
H+,且SO-无法通过BP膜移出,故X室H2SO4浓
度不变,D错误。
8.CA.铅酸蓄电池是可充电电池,属于二次电池,氢
氧燃料电池需要补充燃料才能继续工作,不属于二次
电池,A错误;B.题目没有表明是在标准状况下,无法
通过气体体积计算转移的电子数,B错误;C.铅酸蓄
电池工作时,PbO2为正极,硫酸溶液中的H十向正电
极移动,C正确;D.盐酸中的C1一会与Pb反应生成
PbC2沉淀覆盖在电极表面,导致电池内阻增加,且
CI一可能被PbO2氧化生成氯气,氯气会破坏电池结
构,因此铅酸蓄电池的稀硫酸不可用稀盐酸代替,
D错误。]
9.D[该电池为二次电池,由工作原理可知,放电时,a
为负极,发生电极反应:LizC6一xe一xLi+十C6,b
为正极,发生电极反应:Li-z FePO4十xe十xLi计
一LiFePO4,装置中CP为电解质的固态载体。
A.纤维素属于可再生资源,利用纤维素制备CP-SSE
符合可持续发展要求,A项正确;B.CP中存在羟基和
氧原子,存在分子间氢键,增强了机械性能,B项正确;
C.由分析可知,放电时,b极的电极反应为Li-FePO4
十xe十xLi+一LiFePO4,C项正确;D.充电时,
a极发生反应:xLi计十C6+xe一LizC6,当生成
1 mol LizC6时,消耗x mol Li计,即有7xgLi+向左
穿过CP-SSE,D项错误。]
电gLi23r
10,D[该电池的工作原理为16Li+xS克电
(2≤x≤8)。故放电时a极为负极,b极为正极;充电
时a极为阴极,b极为阳极。A.全固态硫锂电池以
固体为电解质,工作时电解质保持固态,不会熔融,A
错误;B.放电时为原电池,Li计是阳离子向正极(b
极)移动,故Li十从a极区迁移到b极区,B错误;C.
充电时b极为阳极,阳极发生氧化反应,b极反应:
8Li2S,-16e一xSg+16Li计,C错误;D.充放电过
程中,若L十在迁移过程中因副反应消耗或沉积不
均匀导致含量下降,会使电池效率降低,D正确。]
ll.A[根据放电时电池反应Na1-z FePO4+NazC
一NaFePO4十C可知,放电时NazC失电子,Y是
负极;Na1-FePO4得电子发生还原反应,X是正极,
据此分析回答。A.由分析可知,X极为正极,正极发
生还原反应,故A正确;B.放电时,阳离子移向正极,
Na十从右侧区域通过阳离子交换膜移向左侧区域,
故B错误;C.充电时,X极发生氧化反应,则X极为
阳极,电极反应式为:NaFePO4一xe一Na1-zFePO4
十xNa+,故C错误;D.电池充电时,X极电极反应式
为:NaFePO.4-xe一Na1-zFePO4十xNa+,转移
1mole-,X极质量减少23g,故D错误。]
12.D[由题给信息知,放电时N电极得到电子,发生
还原反应,电极反应为2Na+十xO2十2e
2NaOx,则放电时N为正极,M为负极,M电极的电
极反应为Nae-=Na十,据此回答。
A.由分析知,放电时M为负极,发生氧化反应,A正
确;B.放电时,负极M生成的Na+通过Na+导体移
向正极N,空气中O2进入N电极,二者在N电极上
与电子结合生成NaOx,产物进入N的空位,B正确;
C.充电时原电池正极(N)变为电解池阳极,阳极与
电源正极相连,C正确;D.充电时N电极为阳极,发
生反应2NaOz-2e一2Na++xO2个,N电极因
放出O2及Na+通过Na+导体移向电极M而减重,
且转移2mole时生成x mol O2和迁移出2mol
Na+,对应减重(2×23十x×32)g,转移1mole时
减重(23十16.x)g,D错误。]
13.解析:(1)由图可知,该反应为放热反应,根据盖斯定
律可知CO(g)+2H2(g)==CH3OH(g)△H=
一(b-a)kJ·mol1,该反应为放热反应,反应物总
键能一生成物总键能<0;
(2)列三段式:
CO2(g)+3H2 (gCH3 OH(g)+H2 O(g)
初始量mol/L0.050.15
0
0
变化量mol/L0.025
0.075
0.025
0.025
5min时mol/L0.0250.075
0.025
0.025
则(H2)=g=0.075mo/L=0.015mol/(L·min),
△t
5 min
此时浓度商Q=0.025X0.025≈59<K,说明反应
0.0753×0.025
未达到平衡状态,平衡向正反应方向移动;
(3)两个反应均为放热反应,温度升高导致反应均逆
向移动,导致甲醇时空收率不升反降,也有可能是超
过该温度,导致催化剂活性降低:
(4)该反应为利用甲醇合成乙二醇,反应的化学方程
式为:2CHOH催化
→HOCH2CH2OH+H2个;
(5)燃料电池工作时,正极通入氧气,通入燃料的一
端为负极,故乙二醇在电池负极发生失去电子的氧
化反应,以KOH溶液为电解液,电极产物为CO号,
故电极反应式为HOCH2CH2OH-10e+14OH
-2C0号-+10H20.
答案:(1)C0(g)+2H2(g)=一CH3OH(g)△H=
一(b一a)kJ·mol-1大于
(2)0.015mol/(L·min)否
(3)两反应均为放热反应,温度升高导致反应逆向移
动(或超过该温度,催化剂活性降低)
(42CH,OH催化剂-HOCH,CH,OH+H,↑
(5)负极HOCH2CH2OH-10e-+14OH-
2C05+10H20
14.解析:(1)根据盖斯定律,反应ⅱ一反应i得到反应
CH3OH(g)=CO(g)十2H2(g),则△H=△H2
△H1=[+40.9-(-49.5)]kJ/mol=90.4kJ/mol>0,
反应是气体分子数增加的反应:△S>0,则反应在高
温下可以自发进行。
(2)①由图像可知在230℃下CH3OH的转化率最
高,催化剂CZ(Zr1)T对CH3OH的选择性最好,因此
合成甲醇的工业条件是230℃、催化剂CZ(Zr-1)T;
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②升高温度,反应ⅰ、ⅱ的化学反应速率均增大,所
以CO2的转化率提高、甲醇产率增大,但是由于反应
1放热、反应ⅱ吸热,升高温度对正向反应有利,而
对反应正向反应不利,所以甲醇的选择性降低。
(3)当价带产生1mol空穴(h+)时,电子转移为
1mol,在Rh表面生成的CO数目为0.5NA,则每生
成1 mol CO,则价带产生的空穴(h+)的物质的量为
2mol,空穴数为2NA;价带上的电极反应式为
CH4+2h++O2-C0+2H2。
(4)根据反应过程可知,方框内画出转化中间体的结
0
H、
构式为
0
0
2m2…His
His
答案:(1)高温
(2)①230℃、催化剂CZ(Zr-1)T②升高温度,反应
1、ⅱ的化学反应速率均增大,所以CO2的转化率提
高、甲醇产率增大,但是由于反应「放热、反应ⅱ吸
热,升高温度对正向反应有利,而对反应ⅰ正向反应
不利,所以甲醇的选择性降低
(3)2NACH4+2h++O2-—C0+2H2
H
0
(4)
ZnHis
His
i
选做不定项
1.BD[CuTABQ极上NO3得电子产生NH3,发生还
原反应,为电池的正极,则Z为负极,发生氧化反应;
A.该装置为原电池装置,工作时将化学能转化为电
能,A项正确;B.电极b的电极反应式为Zn十4OH
-2e-[Zn(OH)4]2-,pH降低,B项错误;C.电
极a为正极,发生还原反应,电极反应式为NO3十
8e+6H2O一NH3个+9OH-,C项正确;D.根据
得失电子数确定迁移电荷数,为了维持电荷守恒,每
生成17gNH3时有8 mol OH-由膜R的左侧向右侧
迁移,D项错误。]
2.BC[根据图示,氧气在电极N得电子生成水,N是
正极,I、Br一在M极失电子生成Br2和IO3,M是
负极。A.M是负极、N是正极,电极电势:电极N高
于电极M,故A错误;B.氧气在电极N得电子生成
水,I一、Br在M极失电子生成Br2和IO?,M电极
的中间产物是IBr,可知I一、Br一的比为1:1,所以电
池装置的总反应为4Br十7O2十4H++4I一2Br2
十4IO3十2H2O,故B正确;C.CN在反应罐中生成
二氧化碳和氨气,当处理含1 mol CN-的废水时,转
移5mol电子,根据得失电子守恒,理论有5molH+
透过质子交换膜移向电极N,故C正确;D.反应实质
是氧气氧化CN一,工作过程中,NaBr、NaI循环利用,
不需要定期补充,故D错误。]