内容正文:
一、单项选择题(共10题)
1.下列有关有机物的分离、提纯、鉴别的方法不正确的是( )
A.用蒸馏的方法除去丁醇中的乙醚
B.用分液的方法分离乙酸乙酯和乙醇
C.用Na2CO3溶液鉴别乙酸和乙酸乙酯
D.用核磁共振氢谱鉴别CH3COOCH2CH3与HCOOCH2CH3
解析 丁醇、乙醚互溶,但沸点不同,则蒸馏可将乙醚除去,A正确;乙酸乙酯和乙醇互溶,不能通过分液分离,应用蒸馏法分离二者,B错误;乙酸与碳酸钠反应生成气体,乙酸乙酯与碳酸钠溶液分层,现象不同,可鉴别,C正确;CH3COOCH2CH3与HCOOCH2CH3中均含3种不同化学环境的H原子,但二者的核磁共振氢谱中峰面积比不相同,可以用核磁共振氢谱来鉴别,D正确。
答案 B
2.甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体,用如图装置制备甲基丙烯酸甲酯,下列叙述错误的是( )
A.向三颈烧瓶中依次加入浓硫酸、甲基丙烯酸和甲醇
B.及时打开油水分离器的活塞并放出水,能提高产率
C.冷凝管起冷凝回流作用,能提高原料利用率
D.在粗产品中加入饱和碳酸钠溶液,分液提纯甲基丙烯酸甲酯
解析 加入试剂顺序依次是甲醇、浓硫酸、甲基丙烯酸,A错误;及时分离出水,减少产物的量,可以促进平衡向右移动,提高产率,B正确;甲醇易挥发,冷凝管起冷凝回流的作用,有利于原料充分利用,C正确;饱和碳酸钠溶液可以降低甲基丙烯酸甲酯在溶液中的溶解度,利于分层,同时吸收甲醇,中和甲基丙烯酸,D正确。
答案 A
3.已知酸性>H2CO3>>HCO,现要将转化为可行的方法是( )
A.与足量NaOH溶液共热,再通入足量HCl
B.与稀硫酸共热后,加入足量的NaHCO3
C.加热该物质溶液,再通入足量的CO2
D.加稀硫酸共热后,再加入足量NaOH溶液
答案 B
4.能一次区分CH3COOH、C2H5OH、、四种物质的试剂或试纸是( )
A.溴水 B.Na2CO3稀溶液
C.pH试纸 D.蓝色石蕊试纸
解析 四种无色试剂中分别加入Na2CO3稀溶液,有无色气体产生的是CH3COOH,不出现分层的是C2H5OH,出现分层且Na2CO3稀溶液在下层的是,出现分层且Na2CO3稀溶液在上层的是。
答案 B
5.物质X的结构如图所示,常被用于制作香料或作为饮料的酸化剂,在食品和医学上用作螯合剂,也是化学中间体。下列关于物质X的说法正确的是( )
A.X的分子式为C6H7O7
B.1 mol物质X可以和3 mol氢气发生加成反应
C.X分子内所有原子在同一平面内
D.足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到气体的物质的量相同
解析 X的分子式为C6H8O7,A项错误;分子结构中存在羧基和羟基,羧基不能和氢气加成,所以该物质不能和氢气加成,B项错误;分子中含有饱和碳原子,所有原子不可能在同一平面内,C项错误;分子中能与NaHCO3、Na2CO3反应的官能团只有羧基,所以足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到气体的物质的量相同,D项正确。
答案 D
6.某羧酸酯的分子式为C10H18O3,1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和1 mol乙醇,该羧酸的分子式为( )
A.C8H16O2 B.C8H16O3
C.C8H14O2 D.C8H14O3
解析 某羧酸酯的分子式为C10H18O3,1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和1 mol乙醇,说明酯中含有1个酯基,设羧酸为M,则反应的方程式为C10H18O3+H2O===M+C2H6O,由质量守恒可知M的分子式为C8H14O3,选项D符合题意。
答案 D
7.下列高分子化合物是由一种单体缩聚制得的是( )
D.CH2—CH2
答案 B
8.樱桃是一种抗氧化的水果,对人体有很大的益处,樱桃中含有一种羟基酸,具有健脾作用,其结构简式为。下列有关说法正确的是( )
A.该羟基酸含有3种不同化学环境的氢原子
B.通常条件下,该羟基酸可以发生取代、消去和加成反应
C.该羟基酸可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.含1 mol该羟基酸的溶液可与含3 mol氢氧化钠的溶液恰好完全反应
解析 A项,该羟基酸结构不对称,有5种不同化学环境的氢原子,错误;B项,该羟基酸不能发生加成反应,错误;C项,该羟基酸中的醇羟基可被酸性高锰酸钾溶液氧化,正确;D项,只有羧基与NaOH反应,错误。
答案 C
9.化合物Z是一种药物成分的中间体,可由有机化合物X和Y一定条件下合成,反应如下:
下列说法中正确的是( )
A.X中最多有7个原子共平面
B.Z中有1个手性碳原子
C.1 mol Z最多能与4 mol NaOH溶液反应
D.Y的同分异构体中与FeCl3作用显色且能与NaHCO3溶液发生反应的结构有13种
解析 由X的结构简式可知,分子中为平面结构,单键可以旋转,X中最多有6个原子共平面,A错误;由Z的结构可知,Z中不存在手性碳原子,B错误;1 mol Z中含有2 mol酯基,其中一个为酚酯基,最多能与3 mol NaOH溶液反应,C错误;Y的同分异构体与FeCl3作用显色且能与NaHCO3发生反应,说明分子中含有酚羟基和—COOH,当苯环上只有两个官能团时,酚羟基和—CH2COOH有邻、间、对3种位置;当苯环上有三个官能团时,为—OH、—CH3和—COOH,在苯环上共10种位置,共13种,D正确。
答案 D
10.某有机物的结构如图所示,下列有关该有机物的说法正确的是( )
A.1 mol该有机物最多能与2 mol H2或1 mol Br2发生加成反应
B.可以发生取代反应、氧化反应、还原反应、加聚反应
C.该有机物有三种官能团,其中有2种能和碳酸钠溶液反应
D.与互为同分异构体
解析 1 mol该有机物最多能与1 mol H2或1 mol Br2发生加成反应,A项错误;该有机物分子中的羧基、羟基可以发生取代反应,碳碳双键可以发生氧化反应、还原反应、加聚反应,B项正确;该有机物有三种官能团,其中只有羧基能和碳酸钠溶液反应,C项错误;与的分子式不同,二者不互为同分异构体,D项错误。
答案 B
二、非选择题(共3题)
11.已知甲酸(HCOOH)是最简单的羧酸,它具有羧酸的性质,在实验室里常用甲酸在浓硫酸的作用下制取少量一氧化碳。现用甲酸与甲醇反应制取甲酸甲酯来验证甲酸能发生酯化反应,装置如下图所示。
回答下列问题:
(1)生成甲酸甲酯的反应的化学方程式为__________________________。
烧瓶中最可能发生的副反应的产物为CO和H2O,化学方程式为__________________________________________________________________。
(2)实验过程中选用的试剂及用品有浓硫酸、甲醇、甲酸,还有________、________两种物质。
(3)导管a不伸入液面以下的原因是________________________________。长导管b的作用是___________________________________________________。在实验过程中导管b________(填“能”或“不能”)直接与大气相通,理由为_______________________________________________________________。
(4)大试管中溶液的作用有溶解甲醇、吸收甲酸,还有___________________ ___________________________________________________________________。
(5)若大试管中溶液是NaOH溶液,则收集到的产物比预期的少,其原因是_________________________________________________________________。
解析 (1)由题给信息可知发生的副反应为HCOOHCO↑+H2O。(2)由实验室制乙酸乙酯的实验可推知试管中盛放的是饱和Na2CO3溶液,圆底烧瓶中加入碎瓷片或沸石防止加热时溶液暴沸。(3)为了防止倒吸,不应把导管末端伸入饱和Na2CO3溶液液面以下;为了防止CO、CH3OH中毒和对环境的污染,不应把尾气直接排放到空气中,应进行尾气处理。(4)饱和Na2CO3溶液的作用有溶解甲醇、吸收甲酸、降低甲酸甲酯的溶解度。(5)酯会在NaOH溶液中水解,故收集到的产物比预期的少。
答案 (1)HCOOH+CH3OHHCOOCH3+H2O
HCOOHCO↑+H2O
(2)饱和Na2CO3溶液 碎瓷片(或沸石)
(3)防止倒吸 保持内外压强平衡兼起冷凝回流的作用 不能 CO和CH3OH都是有毒物质,对环境有污染
(4)降低甲酸甲酯的溶解度
(5)甲酸甲酯在NaOH溶液中水解
12.(2025·黑吉辽内蒙古卷)某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。
反应:
步骤:
Ⅰ.向反应管中加入0.12 g对甲基苯甲醛和1.0 mL丙酮,光照,连续监测反应进程。
Ⅱ.5 h时,监测结果显示反应基本结束,蒸去溶剂丙酮,加入过量稀NaOH溶液,充分反应后,用乙酸乙酯洗涤,弃去有机层。
Ⅲ.用稀盐酸调节水层pH=1后,再用乙酸乙酯萃取。
Ⅳ.用饱和食盐水洗涤有机层,无水Na2SO4干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。
回答下列问题:
(1)相比KMnO4作氧化剂,该制备反应的优点为______________________、____________________________(答出2条即可)。
(2)根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰,谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。已知峰面积比a∶b∶c∶d=1∶2∶2∶3,a∶a′=2∶1。反应2 h时,对甲基苯甲醛转化率约为________%。
(3)步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是______________________________ __________________________________________________________________。
(4)步骤Ⅲ中反应的离子方程式为________________、________________。
(5)用同位素示踪法确定产物羧基O的来源。丙酮易挥发,为保证18O2气氛,通18O2前,需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的16O2,操作顺序为:①→②→_______→_______→________(填标号),重复后四步操作数次。
同位素示踪结果如下表所示,则目标产物中羧基O来源于醛基和________。
反应条件
质谱检测目标产物相对分子质量
太阳光,18O2,室温,CH3COCH3,5 h
138
太阳光,空气,室温,CH3C18OCH3,5 h
136
解析 (1)KMnO4作氧化剂时可将氧化为对苯二甲酸,即有副反应发生,该制备反应在有空气存在、光照条件下发生时,以空气中氧气为氧化剂,既绿色环保,又没有对苯二甲酸生成,所以反应的优点为绿色环保,减少副产物的生成;(2)起始0 h时只有,5 h时只有,a∶a′=2∶1,则2 h时反应液中既有又有,且两者物质的量之比为1∶1,即对甲基苯甲醛转化率约为50%;(3)蒸去溶剂丙酮后,加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠进入水层,则充分反应后,用乙酸乙酯洗涤的目的是除去未反应完的;(4)步骤Ⅱ加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠,步骤Ⅲ中加稀盐酸调节水层pH=1反应的离子方程式为H++OH-===H2O、+H+―→;(5)丙酮易挥发,为保证18O2气氛,通18O2前,需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的16O2,即反应液中有16O2,冷冻可排走一部分溶解的16O2,然后打开阀门抽气,一段时间后,再关闭阀门,待反应液恢复室温后,再冷冻反应液,即“循环冷冻脱气法”,所以操作顺序为:①→②→③→①→④,重复后四步操作数次;的相对原子质量为136,太阳光,空气,室温,CH3C18OCH3,5 h得到的物质相对原子质量为136,为,而太阳光,18O2,室温,CH3COCH3,5 h得到的物质相对原子质量为138,说明目标产物中羧基O来源于醛基和空气中的氧气。
答案 (1)绿色环保 减少副产物的生成
(2)50
(3)除去未反应完的H3CCHO
(4)H++OH-===H2O +H+―→
(5)③ ① ④ 氧气
13.6-羰基庚酸是一种重要的化工中间体,其合成路线如图:
已知:
(1)反应①的试剂与条件是______________________________。
(2)下列说法中正确的是________(填序号)。
a.C能被催化氧化成酮
b.D不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
c.Ni催化下1 mol E最多可与2 mol H2加成
d.G既能发生取代反应,又能发生加成反应
(3)E与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为____________________________ ____________________________________________________________________。
(4)G的同分异构体有多种,满足以下条件的同分异构体有________种。
a.分子中含有环己烷的结构
b.能与NaHCO3溶液反应放出气体
c.1 mol该物质能与2 mol Na完全反应
(5)已知为“Diels-Alder反应”。物质D与呋喃()也可以发生“Diels-Alder反应”,该反应的化学方程式为______________ ___________________________________________________________________。
解析 由合成流程图可知,A→B为消去反应,B为,B→C为B与水的加成反应,C→D为消去反应,结合信息可知,D→E发生氧化反应,E能与新制Cu(OH)2反应且酸化后得到G,则E为,B→F为B与HBr发生的加成反应,F→D为卤代烃的消去反应。
(1)由上述分析可知反应①为卤代烃的消去反应,则反应试剂与条件为NaOH的醇溶液、加热。
(2)因C中与—OH相连的碳原子上没有H原子,则C不能被催化氧化成酮,a错误;D中有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,b错误;E分子中含1个羰基和1个醛基,在Ni催化下1 mol E最多可与2 mol H2加成,c正确;G中有羰基,能发生加成反应,有羧基,能发生取代反应,d正确。
(3)E与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为
+NaOH+2Cu(OH)2+Cu2O↓+3H2O。
(4) 的分子式为C7H12O3,其同分异构体有多种,满足条件:分子中含有环己烷的结构,能与NaHCO3溶液反应放出气体,说明有—COOH,1 mol该物质能与2 mol Na完全反应,说明有1个醇羟基和1个羧基,这两个基团在环己烷上可以连接在不同的碳原子上,处于邻、间及对位,还可以连在同一个碳原子上,满足条件的同分异构体共有4种。
(5)由信息可知,物质D与呋喃的反应为
。
答案 (1)NaOH的醇溶液、加热 (2)cd
(3) +NaOH+2Cu(OH)2+Cu2O↓+3H2O
(4)4 (5)
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