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(时间:75分钟 满分:100分)
一、单项选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.从19世纪20年代开始,人们用从非生物体内取得的物质合成了许多有机物,下列属于最早合成的有机物是( )
解析 1828年德国化学家维勒,将一种无机物NH4CNO的水溶液加热得到了尿素,结构简式为NH2CONH2,开创了有机化学人工合成的新纪元。
答案 B
2.下列关于有机化学发展的说法错误的是( )
A.中国科学家成功合成了结晶牛胰岛素,标志着人类合成蛋白质时代的开始
B.德国化学家李比希提出运用同位素示踪法研究化学反应历程
C.瑞典科学家贝采利乌斯提出有机化学的概念,使之成为化学的一个重要分支
D.红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等物理方法的引入,使有机分析达到了微量、高效、准确的程度
解析 中国科学家成功合成了结晶牛胰岛素,标志着人类合成蛋白质时代的开始,A正确;德国化学家李比希提出通过元素定量分析来确定有机物的分子式,B错误;瑞典科学家贝采利乌斯提出有机化学的概念,使之成为化学的一个重要分支,C正确;红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等物理方法的引入,使有机分析达到了微量、高效、准确的程度,D正确。
答案 B
3.有机化学主要研究有机化合物所发生的反应,下列化合物中不属于有机物的是( )
A.HCHO B.C2H6
C.CaCO3 D.CH3OH
解析 有机化合物主要是含碳的化合物,但是不包括碳的氧化物和硫化物、碳酸、碳酸盐、碳酸氢盐、氰化物、硫氰化物、氰酸盐、碳化物等。CaCO3为碳酸盐,不属于有机物。
答案 C
4.要确定某有机物的分子式,通常需要下列哪些分析方法( )
①元素分析法 ②质谱法 ③核磁共振氢谱法
④红外光谱法
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
解析 ①元素分析法可用于确定有机物中的元素组成,②质谱法可以确定有机物的相对分子质量,③核磁共振氢谱法和④红外光谱法用于确定有机物的结构以及特殊的化学键结构,因此用于确定有机物分子式的是①②,故A正确。
答案 A
5.某有机物X的红外光谱图如图所示。下列说法错误的是( )
A.X可能是丙酮
B.X中可能只含碳、氢、氧三种元素
C.X中可能含有醛基
D.红外光谱图可获得X中所含化学键和官能团信息
解析 由红外光谱图可知X中含两种C—H键,而丙酮只含有一种C—H键,故A错误;由红外光谱图可知X中含C—H键和C===O键,故X中可能只含碳、氢、氧三种元素,故B正确;由红外光谱图可知X中含C—H键和C===O键,X中可能含有醛基,故C正确;由红外光谱图可知X中含C—H键和C===O键,故D正确。
答案 A
6.下列关于物质的分离、提纯实验中的一些操作或做法,正确的是( )
A.在组装蒸馏装置时,温度计的水银球应伸入液面下
B.用96%的工业酒精制取无水乙醇,可采用直接蒸馏的方法
C.在苯甲酸重结晶实验中,粗苯甲酸加热溶解后还要加少量蒸馏水
D.在苯甲酸重结晶实验中,待粗苯甲酸完全溶解后,要冷却到常温才过滤
解析 蒸馏时,测定馏分的温度,则温度计的水银球应在蒸馏烧瓶支管口处,故A错误;加生石灰,与水反应,且增大与乙醇的沸点差异,再蒸馏可制取无水乙醇,直接蒸馏易形成共沸混合物,故B错误;水在加热过程中会蒸发,苯甲酸能溶于水,减少过滤时苯甲酸的损失,防止过饱和提前析出结晶,加热溶解后还要加少量蒸馏水,故C正确;苯甲酸的溶解度不大,温度高时溶解度大,所以待粗苯甲酸完全溶解后要趁热过滤,减少苯甲酸的损耗,故D错误。
答案 C
7.下列有关除杂或分离方法不正确的是( )
A.将乙烯和乙烷的混合气体通入溴的四氯化碳溶液除去乙烯
B.苯甲酸提纯采用重结晶的方法
C.用蒸馏的方法分离甲烷与氯气光照反应生成的液态有机混合物
D.使用分液漏斗分离乙醇、乙醛的混合物
解析 乙烯和溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,乙烷不能,可以达到除杂目的,A正确;苯甲酸是微溶于水的固体,可采用重结晶的方法提纯, B正确;甲烷与氯气光照反应生成的液态有机物有CH2Cl2、CHCl3、CCl4等,为互溶的沸点不同的混合物,可用蒸馏的方法分离,C正确;乙醇、乙醛是互溶的液体,无法使用分液漏斗分离,D不正确。
答案 D
8.某有机物X对氢气的相对密度为30,分子中含碳40%,含氢6.7%,其余为氧,X可与碳酸氢钠溶液反应。下列关于X的说法不正确的是( )
A.X的相对分子质量为60
B.X的分子式为C2H4O2
C.X的官能团为羧基
D.X的结构简式为HCOOCH3
解析 某有机物X对氢气的相对密度为30,所以该有机物的相对分子质量为60,分子中含碳40%,含氢6.7%,其余为氧,C原子的个数为=2,H原子的个数为=4,O原子的个数为≈2,所以X的分子式为C2H4O2,X可与碳酸氢钠溶液反应,可知X含有羧基,结构简式是CH3COOH。
由上述分析可知,该有机物的相对分子质量为60,故A正确;由上述分析可知,X的分子式为C2H4O2,故B正确;X可与碳酸氢钠溶液反应,可知X含有羧基,是乙酸,故C正确;由上述分析可知,X的结构简式为CH3COOH,故D错误。
答案 D
9.某种医用胶的结构简式是,在核磁共振氢谱上显示的吸收峰的数目是(已知:中d,e代表除氢原子以外的不同原子或基团,Ha和Hb两个氢原子在该分子的核磁共振氢谱中会显示出两组峰,且峰面积相等)( )
A.3 B.4
C.5 D.6
解析 ,共5种H原子,核磁共振氢谱有5组峰。
答案 C
10.下列化合物分子中,在核磁共振氢谱图中能给出两种信号的是( )
A.CH3CH2CH3 B.CH3COCH2CH3
C.CH3OCH3 D.
解析 CH3CH2CH3中有两种氢,A项正确;CH3COCH2CH3中有三种氢,B项错误;CH3OCH3中只有一种氢,C项错误;中有四种氢,D项错误。
答案 A
11.防老剂264为淡黄色粉末状固体,熔点:70 ℃,沸点:265 ℃,微溶于水,易溶于有机溶剂,能抑制或延缓塑料和橡胶的氧化降解而延长其使用寿命,其结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是( )
A.可用蒸馏的方法分离该化合物和丙酮的混合物(丙酮沸点为56.5 ℃)
B.利用质谱仪可以快速、精确测定其同分异构体的数目
C.其红外光谱上可以找到C—O、C—H、O—H的吸收峰
D.其核磁共振氢谱有4组吸收峰,且峰面积之比为18∶3∶2∶1
解析 题述化合物与丙酮沸点相差较大,可用蒸馏的方法分离,A正确;利用质谱仪可以快速、精确测定该有机化合物的相对分子质量,不能测定其同分异构体的数目,B错误;由结构简式可知,该有机物含有C—O、C—H、O—H、C—C和,红外光谱上可以找到C—O、C—H、O—H的吸收峰,C正确;该有机物结构对称,有6个甲基所处化学环境相同,对应的核磁共振氢谱有4组吸收峰,且峰面积之比为18∶3∶2∶1,D正确。
答案 B
12.精油被誉为西方的中草药,其护肤和调养的功效非常显著。如图是工业常用的精油提取方法,下列说法错误的是( )
A.该提取方法其原理为蒸馏
B.提取过程中采用了水浴加热
C.在实验室中乙部分可以用蛇形冷凝管代替
D.丙部分利用水与精油的密度差异进行了分离
解析 图中实验利用植物中各物质的沸点不同进行分离,为蒸馏法,A项正确;由富含精油的水蒸气可知,温度不低于100 ℃,不能水浴加热,B项错误;乙为冷凝装置,可用蛇形冷凝管代替,C项正确;丙中水与精油的密度不同,精油难溶于水,可分液分离,D项正确。
答案 B
13.某烃的含氧衍生物A的蒸气密度是相同状况下H2的37倍。将7.4 g A在足量氧气中充分燃烧,并将产物依次通过足量浓硫酸和碱石灰,测得浓硫酸和碱石灰分别增重9.0 g和17.6 g。A能与金属钠反应放出气体,其核磁共振氢谱如图所示。下列说法不正确的是( )
A.A的结构简式为
B.A在铜催化作用下能被O2氧化成醛
C.A不能使紫色石蕊试液变红
D.A的同分异构体共有3种(不考虑立体异构)
解析 该烃的含氧衍生物A的蒸气密度是相同状况下H2的37倍,所以A的相对分子质量为37×2=74,7.4 g A的物质的量为0.1 mol;测得浓硫酸和碱石灰分别增重9.0 g和17.6 g,说明反应生成H2O的物质的量为:=0.5 mol,反应生成CO2的物质的量为=0.4 mol,则0.1 mol A中含有1 mol H原子,含有0.4 mol C原子,7.4 g A中含有O原子的质量为7.4 g-1×1 g-0.4×12 g=1.6 g,含有O原子的物质量为0.1 mol,故该有机物中C、H、O的个数比为4∶10∶1,A的分子式为C4H10O。根据核磁共振氢谱图可知,A中含有4种不同化学环境的氢原子,峰面积之比为1∶1∶2∶6,且A能与金属钠反应放出气体,则A为醇,含有醇羟基,由此推知该物质的结构简式为,故A正确;A为醇结构简式为,其在铜催化作用下能被O2氧化生成(CH3)2CHCHO,故B正确;A为醇,不具有酸性,不能使紫色石蕊试液变红,故C正确;A的同分异构体有CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH2CH3、、CH3—O—CH2CH2CH3等,多于3种,故D错误。
答案 D
14.1,2-二溴乙烷(沸点为131 ℃)可溶于CCl4,某同学在实验室将乙烯通入溴的四氯化碳溶液中,在生成和纯化1,2-二溴乙烷的实验过程中,下列操作未涉及的是( )
解析 乙烯通入溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,A为反应发生装置,向反应后溶液中加入NaOH溶液,除去未反应的溴,分液得到1,2-二溴乙烷与CCl4的混合溶液,C为分流装置,通过蒸馏分离1,2-二溴乙烷和CCl4,D为蒸馏装置,B为洗气装置未涉及。
答案 B
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)Ⅰ.最近,我国一留美化学家参与合成了一种新型炸药,它跟三硝基甘油一样抗打击、抗震,但一经引爆就发生激烈爆炸,据信息知是迄今最烈性的非核爆炸品。该炸药的化学式为C8N8O16,同种元素的原子在分子中是毫无区别的。
(1)画出它的结构式:___________________________________________。
(2)写出它的爆炸反应方程式:______________________________________。
(3)该物质为何是迄今最烈性的非核爆炸品:____________________________
__________________________________________。
Ⅱ.燃烧法是测定有机化合物分子式的一种重要方法。在一定温度下取6.0 g某有机物在足量的O2中完全燃烧,产物仅为CO2 和水蒸气。将生成物依次用浓硫酸和碱石灰充分吸收,浓硫酸增重3.6 g,碱石灰增重8.8 g。已知该有机物的相对分子质量为60。
(1)通过计算确定该有机物的化学式:_________________________________。
(2)若该有机物易溶于水,向溶液中滴入石蕊试液,溶液变红,则该有机物的结构简式为________________________________________________。
解析 Ⅱ.(1)根据浓硫酸增重3.6 g,说明生成水的质量为3.6 g,物质的量n=0.2 mol,则H原子的物质的量n=0.4 mol;碱石灰增重8.8 g,说明生成二氧化碳的质量为3.6 g,物质的量n=0.2 mol,则C原子的物质的量n=0.2 mol;含O原子的物质的量n==0.2 mol,所以有机化合物的最简式为CH2O, 根据已知该有机物的相对分子质量为60,所以分子式为C2H4O2。
(2)因为该有机物易溶于水,向溶液中滴入石蕊试液,溶液变红,说明溶液显酸性,所以该有机物的结构简式为CH3COOH。
答案 Ⅰ.(1)
(2)C8(NO2)8===8CO2+4N2 (3)①八硝基立方烷分解得到的两种气体都是最稳定的化合物;②立方烷的碳架键角只有90 ℃,大大小于109°28′(或答:是张力很大的环),因而八硝基立方烷是一种高能化合物,分解时将释放大量能量;③八硝基立方烷分解产物完全是气体,体积膨胀将引起激烈爆炸
Ⅱ.(1)C2H4O2 (2)CH3COOH
16.(15分)(1)0.2 mol某烃A在氧气中完全燃烧后,生成CO2和H2O各1.2 mol。 试回答:
①烃A的分子式为________ 。
②若烃A不能使溴水褪色,但在一定条件下能与氯气发生取代反应,其一氯取代物只有一种,则烃A的结构简式为________。
(2)将6.2 g有机物B与足量O2在密闭容器中充分燃烧,产物只有H2O和CO2,产物通过浓H2SO4后,质量增加5.4 g,再通过碱石灰完全吸收,质量增加8.8 g。用质谱法测得B的相对分子质量为62。
①写出其分子式:________;
②若0.2 mol的该有机物恰好与9.2 g的金属钠完全反应,计算并推断出该有机物的结构简式:________________。
③它在核磁共振氢谱中将会出现________个信号。
解析 (1)①0.2 mol某烃A在氧气中完全燃烧后,生成CO2和H2O各1.2 mol,则根据元素守恒可知其中含有C原子的物质的量是n(C)=n(CO2)=1.2 mol;n(H)=2n(H2O)=2.4 mol,故该烃分子中含有C:=6;含有H:=12,故该烃分子式是C6H12;
②若烃A不能使溴水褪色,说明该烃为环烷烃。在一定条件下能与氯气发生取代反应,其一氯取代物只有一种,说明分子中只有一种H原子,烃A为环己烷,结构简式为;
(2)①燃烧产物通过浓H2SO4后,质量增加5.4 g为水的质量,生成水的物质的量n(H2O)==0.3 mol,则在6.2 g B中含有0.6 mol的H原子;碱石灰增重的8.8 g为CO2的质量,生成CO2的物质的量n(CO2)==0.2 mol,可推知6.2 g B中含有0.2 mol C原子,可推知B中含有O原子的物质的量n(O)==0.2 mol,n(C) ∶n(H)∶n(O) =0.2 mol∶0.6 mol∶0.2 mol=1∶3∶1,所以有机物A的最简式为:CH3O,其式量是31,由于该有机物A的相对分子质量为62,假设B的分子式为(CH3O)n,=2,故有机物A的分子式为C2H6O2;
②若0.2 mol的该有机物恰好与9.2 g的金属钠完全反应,9.2 g钠的物质的量n(Na)==0.4 mol。根据醇与反应产生氢气的物质的量关系式2—OH~H2可知:该有机物的分子中含有羟基数目=2,故其结构简式为:HOCH2—CH2OH;
③根据分子结构的对称性可知在HOCH2—CH2OH中含有两种化学环境不同的H原子,故它在核磁共振氢谱中将会出现2个信号峰。
答案 (1)①C6H12 ② (2)①C2H6O2
②HOCH2CH2OH ③2
17.(14分)研究有机物的一般步骤为:分离、提纯→确定实验式→确定分子式→确定结构式。有机物A可由葡萄糖发酵得到,也可从酸牛奶中提取。纯净的A为无色黏稠液体,易溶于水。为研究A的组成与结构,进行如下实验:
实验步骤
解释或实验结论
(1)称取18.0 g A,加热使其气化,测其密度是相同条件下H2的45倍
(1)A的相对分子质量为________。
(2)18.0 g A在足量O2中充分燃烧,并将其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,两者分别增重10.8 g和26.4 g
(2)A的分子式为________。
(3)另取18.0 g A,与足量的NaHCO3粉末反应生成4.48 L CO2(标准状况),若与足量金属钠反应则生成4.48 L H2(标准状况)
(3)A分子中所含官能团名称为______、______;所含官能团对应数目分别为____个、______个。
(4)A的核磁共振氢谱如下图:
(4)A中含有____种氢原子。综上所述,A的结构简式为___________________。
解析 (1)由其密度是相同条件下H2的45倍,可知A的相对分子质量为45×2=90;
(2)由题意可推知:n(A)=m/M=18 g/90 g/mol=0.2 mol,n(C)=n(CO2)= m/M=26.4 g/44 g/mol=0.6 mol,n(H)=2n(H2O)=2×10.8 g/18 g/mol=1.2 mol,n(O)=(18 g-0.6×12 g-1.2×1 g)/ 1 g/mol=0.6 mol,所以A的分子式为C3H6O3;
(3)0.2 mol A与NaHCO3反应放出0.2 mol CO2,则说明A中应含有一个羧基,而与足量金属钠反应则生成0.2 mol H2,说明A中还含有一个羟基;
(4)核磁共振氢谱中有4个吸收峰,面积之比为1∶1∶1∶3,可知A中应含有4种不同环境的氢原子,综上所述,A的结构简式为CH3CH(OH)COOH。
答案 (1)90 (2)C3H6O3 (3)羟基 羧基 1 1 (4)4 CH3CH(OH)COOH
18.(15分)元素分析和图谱分析是研究有机化合物的重要手段。
按图甲实验装置(部分装置略)对某有机化合物进行元素分析。
甲
回答下列问题:
(1)将装有样品的Pt坩埚和CuO放入石英管中,先通O2以排尽石英管内空气,而后将质量已知的U形管c、d与石英管连接。
①检查________;
②依次点燃酒精喷灯________(填序号)。
A.a和b B.b和a
(2)CuO的作用是___________________________________________。
(3)c和d中的试剂分别是________、________(填序号)。
A.无水氯化钙 B.NaCl
C.碱石灰 D.Na2SO3
(4)Pt坩埚中样品CxHyOz反应完全后,熄灭酒精喷灯a、b,接下来应进行的操作是________________,取下U形管c和d称量质量。
(5)若样品CxHyOz为0.023 6 g,实验结束后,c管质量增加0. 010 8 g,d管质量增加0.035 2 g。质谱测得该有机化合物的相对分子质量为118,其分子式为________。
(6)有机化合物X是一种重要的有机合成中间体,用于制造塑料、涂料和黏合剂等。图乙为有机化合物X的质谱图;由元素分析可知,有机化合物X的分子式为C5H8O2;经红外光谱测定,有机化合物X中含有醛基;有机化合物X的核磁共振氢谱图上有2组吸收峰,峰面积之比为3∶1。
乙
由此,可以推断有机化合物X的结构简式为________。
解析 (1)①实验中有气体的参与和生成,故需要检查装置气密性;②为保证有机化合物不完全燃烧生成的CO能被b处氧化铜转化为二氧化碳,需要先点燃b处酒精喷灯、再点燃a处酒精喷灯,故选B。
(2)U形管d中碱石灰只能吸收CO2,而有机化合物不完全燃烧会生成CO,故CuO的作用是将有机化合物不完全燃烧生成的CO转化为二氧化碳,防止产生实验误差。
(3)有机物燃烧后生成CO2和H2O,则c为无水氯化钙,d为碱石灰,故选A、C。
(4)反应结束后,应该继续通入氧气将滞留在反应装置和连接管中的水、二氧化碳赶入c、d中,待装置冷却后,取下U形管c和d称量质量。
(5)样品CxHyOz为0.023 6 g,实验结束后,c管质量增加0. 010 8 g,d管质量增加0.035 2 g,根据元素守恒可知,样品中n(H)=2×=0.001 2 mol,n(C)==0.000 8 mol,则n(O)==0.000 8 mol,则x∶y∶z=2∶3∶2,结合该有机化合物的相对分子量为118知,其分子式为C4H6O4。
(6)由题给信息可知,有机化合物X的分子式为C5H8O2,该有机化合物的相对分子质量为100,经红外光谱测定,有机化合物X中含有醛基(—CHO);有机化合物X的核磁共振氢谱图上有2组吸收峰,峰面积之比为3∶1,则分子中含有2种等效的氢原子,应含有2个醛基、2个甲基,则有机化合物X的结构简式为(CH3)2C(CHO)2。
答案 (1)①装置气密性 ②B
(2)将有机化合物不完全燃烧生成的CO转化为二氧化碳
(3)A C (4)继续通入氧气,待装置冷却
(5)C4H6O4 (6)
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