内容正文:
阶段质量检测(一) 有机化学的发展及研究思路
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分)
1.从19世纪20年代开始,人们用从非生物体内取得的物质合成了许多有机物,下列属于最早合成的有机物是 ( )
2.屠呦呦等人使用乙醚从中药中提取并分离得到青蒿素(相对分子质量为282,分子式为C15H22O5),并测定了青蒿素的分子结构。下列说法正确的是 ( )
A.青蒿素是一种高分子化合物
B.“使用乙醚从中药中提取青蒿素”利用了萃取原理
C.利用元素分析和红外光谱法能确定青蒿素的分子式
D.仅利用1H核磁共振谱能确定青蒿素的相对分子质量
3.“有机”一词译自“Organic”,词源解释为“属于、关于或者源自生物的”。下列关于有机化学的说法错误的是 ( )
A.3D打印技术用于有机合成,可以促进工艺的精准化和简易化
B.1828年,维勒用氰酸铵合成了尿素,实现了实验室中无机物到有机物的转化
C.宣德青花瓷所用青料“苏麻离青”属于低锰高铁类钴料,是纯天然有机材料
D.我国非遗中以板蓝根、蓝靛等为染料的扎染工艺是经验性利用有机化合物的典范
4.要确定某有机物的分子式,通常需要下列哪些分析方法 ( )
①元素分析法 ②质谱法 ③核磁共振氢谱法 ④红外光谱法
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
5.下列关于物质的分离、提纯实验中的一些操作或做法,正确的是 ( )
A.在组装蒸馏装置时,温度计的水银球应伸入液面下
B.用96%的工业酒精制取无水乙醇,可采用直接蒸馏的方法
C.在苯甲酸重结晶实验中,粗苯甲酸加热溶解后还要加少量蒸馏水
D.在苯甲酸重结晶实验中,待粗苯甲酸完全溶解后,要冷却到常温才过滤
6.下列有关有机物的分离、提纯、鉴别的方法不正确的是 ( )
A.用蒸馏的方法除去硝基苯中的苯
B.用分液的方法分离乙酸乙酯和乙醇
C.用 Na2CO3溶液鉴别乙酸和乙酸乙酯
D.用1H核磁共振谱鉴别CH3COOCH2CH3与CH3CH2CH2COOH
7.某有机物样品的质谱图如图所示(假设离子均带一个单位正电荷,信号强度与该离子的多少有关),则该有机物可能是 ( )
A.甲醇 B.甲烷
C.丙烷 D.乙烯
8.某有机物X对氢气的相对密度为30,分子中含碳40%,含氢6.7%,其余为氧,X可与碳酸氢钠溶液反应。下列关于X的说法不正确的是 ( )
A.X的相对分子质量为60
B.X的分子式为C2H4O2
C.X的官能团为羧基
D.X的结构简式为HCOOCH3
9.下列化合物中,1H核磁共振谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶1的是 ( )
A. B.
C. D.
10.某有机物A的分子式为C4H10O,红外光谱图如图所示,则A的结构简式为 ( )
A.CH3CH2OCH2CH3 B.CH3OCH2CH2CH3
C.CH3CH2CH2OCH3 D.(CH3)2CHOCH3
11.离子液体是在室温和接近室温时呈液态的盐类物质,一般由有机阳离子和无机阴离子组成。某离子液体中的阳离子EMIM+结构如图所示。下列有关EMIM+的说法错误的是 ( )
A.存在4种不同环境的氢原子
B.某些无机盐在离子液体中具有良好的溶解性
C.离子液体中存在离子键
D.与Cl-形成的离子液体可导电
12.咖啡因是弱碱性化合物,易溶于氯仿、乙醇、丙酮及热苯等,微溶于水、石油醚。含有结晶水的咖啡因是无色针状晶体,味苦,在100 ℃时失去结晶水并开始升华,120 ℃时升华相当显著,178 ℃时升华很快。实验室可通过下列简单方法从茶叶中提取咖啡因:
在步骤1加入酒精进行浸泡,过滤得到提取液,步骤2、步骤3、步骤4所进行的操作或方法分别是 ( )
A.加热、结晶(或蒸发)、升华
B.过滤、洗涤、干燥
C.萃取、分液、升华
D.加热、蒸馏、蒸馏
13.同位素示踪法可用于反应机理的研究,下列反应或转化中同位素示踪表示正确的是 ( )
A.2NO2+2H2O==4Na18OH+O2↑
B.2KMnO4+5O2+3H2SO4==K2SO4+2MnSO4+518O2↑+8H2O
C.NH4Cl+2H2O==NH3·2H2O+HCl
D.K37ClO3+6HCl==K37Cl+3Cl2↑+3H2O
14.精油被誉为西方的中草药,其护肤和调养的功效非常显著。如图是工业常用的精油提取方法,下列说法错误的是 ( )
A.该提取方法其原理为蒸馏
B.提取过程中采用了水浴加热
C.在实验室中乙部分可以用蛇形冷凝管代替
D.丙部分利用水与精油的密度差异进行了分离
15.氮气在催化剂FeWSx@FeWO4表面经过电催化制备NH3的不同机理如图所示,下列说法错误的是 ( )
A.机理一与机理二步骤中,都有加成反应
B.机理一与机理二的慢反应分别是反应③和反应⑥
C.消耗等物质的量氮气,机理二产生的NH3是机理一的2倍
D.氨气在阴极区生成
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16.(10分)(1)0.2 mol某烃A在氧气中完全燃烧后,生成CO2和H2O各1.2 mol。 试回答:
①烃A的分子式为 。
②若烃A不能使溴水褪色,但在一定条件下能与氯气发生取代反应,其一氯取代物只有一种,则烃A的结构简式为 。
(2)将6.2 g有机物B与足量O2在密闭容器中充分燃烧,产物只有H2O和CO2,产物通过浓H2SO4后,质量增加5.4 g,再通过碱石灰完全吸收,质量增加8.8 g。用质谱法测得B的相对分子质量为62。
①写出其分子式 ;
②若0.2 mol的该有机物恰好与9.2 g的金属钠完全反应,计算并推断出该有机物的结构简式 。
③它在核磁共振氢谱中将会出现 个信号。
17.(15分)确定某液态有机物甲的结构简式的过程如下:
(1)测定甲的实验式:含C、H、O三种元素的有机物甲,经燃烧分析实验测得其所含碳元素的质量分数是64.86%,氢元素的质量分数是13.51%,则其实验式是 。
(2)确定甲的分子式:如图为有机物甲的质谱图,则其相对分子质量为 ,分子式为 。
(3)确定甲的官能团:将小颗粒钠投入甲中,有气泡产生,则甲中存在的官能团的名称是 ;甲可能的结构有 种。
(4)确定甲的结构简式:经测定有机物甲的1H核磁共振谱如上图所示,则甲的结构简式为 。
18.(15分)青蒿素为无色针状晶体,熔点为156~157 ℃,易溶于丙酮、氯仿和苯,在水中几乎不溶。
Ⅰ.实验室用乙醚提取青蒿素的工艺流程如图所示。
(1)在操作ⅰ前要对青蒿进行粉碎,其目的是 。
(2)操作ⅱ的名称是 。
(3)操作ⅲ涉及重结晶,则操作ⅲ的步骤为加热溶解、 、过滤、洗涤、干燥。
Ⅱ .已知青蒿素是一种烃的含氧衍生物,某同学为确定其化学式,进行如图实验:
实验步骤:
①按图所示连接装置,检查装置的气密性;
②称量装置E、F中仪器及试剂的质量;
③取14.10 g青蒿素放入硬质玻璃管C中,点燃装置C、D处的酒精灯;
④实验结束后冷却至室温,称量装置E、F中仪器及试剂的质量。
(4)装置E、F应装入的试剂分别为 、 。
(5)实验测得数据如表:
装置
实验前
实验后
E
24.00 g
33.90 g
F
100.00 g
133.00 g
通过质谱仪测得青蒿素的相对分子质量为282,结合上述数据,得出青蒿素的分子式为 。
(6)某同学认为使用上述方法会产生较大实验误差,你的改进方法是 。
19.(15分)两种有机化合物A和B可以互溶,有关性质如下:
相对密度/20 ℃
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
A
0.789 3
-117.3
78.5
与水以任
意比混溶
B
0.713 7
-116.6
34.5
不溶于水
(1)若要除去A和B的混合物中少量的B,采用 (填标号)方法即可得到A。
a.重结晶 b.蒸馏
c.萃取 d.加水充分振荡,分液
(2)将有机化合物A置于氧气流中充分燃烧,实验测得:生成5.4 g H2O和8.8 g CO2,消耗氧气6.72 L(标准状况下),则该物质的最简式为 ,若要确定其分子式,是否需要其他条件 (填“是”或“否”)。已知有机化合物A的1H核磁共振谱如图所示,则A的结构简式为 。
(3)若质谱图显示B的相对分子质量为74,红外光谱如图所示,则B的结构简式为 ,其官能团的名称为 。
(4) 准确称取一定质量的A和B的混合物,在足量氧气中充分燃烧,将产物依次通过足量的无水氯化钙和碱石灰,发现质量分别增加19.8 g和35.2 g。计算混合物中A和B的物质的量之比为 。
阶段质量检测(一)
1.选B 1828年德国化学家维勒,将一种无机物NH4CNO的水溶液加热得到了尿素,结构简式为NH2CONH2,开创了有机化学人工合成的新纪元。
2.选B 青蒿素的分子式为C15H22O5,不是高分子化合物,A项错误;乙醚提取青蒿素利用了萃取原理,B项正确;元素分析只能确定元素种类,而红外光谱只能确定分子中官能团,两种方法无法确定分子式,C项错误;1H核磁共振谱可确定分子中氢的种类,但无法确定相对分子质量,相对分子质量需要借助质谱仪进行测定,D项错误。
3.选C 3D打印技术用于有机合成,可以促进工艺的精准化和简易化,A项正确;1828年,维勒用氰酸铵合成了尿素,实现了实验室中无机物到有机物的转化,B项正确;低锰高铁类钴料属于无机材料,C项错误;板蓝根、蓝靛均为植物,是传统的染料,我国非遗中以板蓝根、蓝靛等为染料的扎染工艺是经验性利用有机化合物的典范,D项正确。
4.选A ①元素分析法可用于确定有机物中的元素组成,②质谱法可以确定有机物的相对分子质量,③核磁共振氢谱法和④红外光谱法用于确定有机物的结构以及特殊的化学键结构,因此用于确定有机物分子式的是①②。
5.选C 蒸馏时,测定馏分的温度,则温度计的水银球应在蒸馏烧瓶支管口处,故A错误;加生石灰,与水反应,且增大与乙醇的沸点差异,再蒸馏可制取无水乙醇,直接蒸馏易形成共沸混合物,故B错误;水在加热过程中会蒸发,苯甲酸能溶于水,减少过滤时苯甲酸的损失,防止过饱和提前析出结晶,加热溶解后还要加少量蒸馏水,故C正确;苯甲酸的溶解度不大,温度高时溶解度大,所以待粗苯甲酸完全溶解后要先趁热过滤,减少苯甲酸的损耗,故D错误。
6.选B 硝基苯和苯蒸馏法可分离,故A正确;乙酸乙酯和乙醇互溶,不能用分液法分离,应选蒸馏法,B项错误;乙酸与碳酸钠反应生成气体,乙酸乙酯与碳酸钠溶液分层,现象不同可鉴别,C项正确;CH3COOCH2CH3含3种H,CH3CH2CH2COOH中含4种H,可以用1H核磁共振谱来鉴别,D项正确。
7.选B 由有机物样品的质谱图可知,质荷比最大值为16,则该有机物的相对分子质量为16。甲醇、甲烷、丙烷、乙烯的相对分子质量分别为32、16、44、28,则该有机物可能为甲烷。
8.选D 某有机物X对氢气的相对密度为30,所以该有机物的相对分子质量为60,分子中含碳40%,含氢6.7%,其余为氧,C原子的个数为=2,H原子的个数为≈4,O原子的个数为≈2,所以X的分子式为C2H4O2,X可与碳酸氢钠溶液反应,可知X含有羧基,结构简式是CH3COOH。
9.选B 1H核磁共振谱只出现两组峰,说明只有两种环境的氢原子,峰面积之比为3∶1,说明两种环境氢原子的个数比为3∶1。A中含有3种环境的氢原子(甲基上一种、苯环上两种),错误;B中含有2种环境的氢原子(甲基上的氢以及双键碳上的氢),两种环境的氢原子个数比为6∶2=3∶1,正确;C中含有3种环境的氢原子(两个甲基上的氢和一个亚甲基上的氢),错误;D中含有2种环境的氢原子(甲基和亚甲基上的氢),个数比为6∶4=3∶2,错误。
10.选A 红外光谱图中显示存在对称的甲基、对称的亚甲基和醚键可得分子的结构简式为CH3CH2OCH2CH3。
11.选A 由阳离子的结构示意图可知,离子中存在6种不同环境的氢原子,故A错误;离子液体中含有有机阳离子和无机阴离子,有利于增大某些无机盐在离子液体中的溶解性,故B正确;离子液体中含有有机阳离子和无机阴离子,阴、阳离子间能形成离子键,故C正确;EMIM+与氯离子形成的离子液体中存在自由移动的阳离子和氯离子,能导电,故D正确。
12.选A 在步骤1中加入了乙醇,要分离咖啡因和乙醇,可进行加热得到浓缩液再结晶(或蒸发)得到粗产品,因咖啡易升华,为进一步得到较为纯净的咖啡因,可进行升华。
13.选B A项中NO2中的氧元素化合价既升高也降低,所以生成物中既有-2价18O也有0价18O,错误;B项中KMnO4将O2中-1价氧原子全部氧化成18O2,正确;C项中铵根结合水电离出的氢氧根,2H一部分进入NH3·H2O中,一部分进入HCl中,错误;D项中氧化还原反应为归中反应,K37ClO3中的37Cl全部进入Cl2中,错误。
14.选B 图中实验利用植物中各物质的沸点不同进行分离,为蒸馏法,A项正确;由富含精油的水蒸气可知,温度不低于100 ℃,不能水浴加热,B项错误;乙为冷凝装置,可用蛇形冷凝管代替,C项正确;丙中水与精油的密度不同,精油难溶于水,可分液分离,D项正确。
15.选C ①②④⑤都是加成反应,故A正确;③⑥都是决速步,说明是慢反应,故B正确;两种机理消耗等物质的量氮气时,生成NH3总量一样多,故C错误;由于氮分子得电子,所以氨气是在阴极区生成的,故D正确。
16.解析:(1)①0.2 mol某烃A在氧气中完全燃烧后,生成CO2和H2O各1.2 mol,则根据元素守恒可知其中含有C原子的物质的量是n(C)=n(CO2)=1.2 mol;n(H)=2n(H2O)=2.4 mol,故该烃分子中含有C:=6;含有H:=12,故该烃分子式是C6H12;②若烃A不能使溴水褪色,说明该烃为环烷烃。在一定条件下能与氯气发生取代反应,其一氯取代物只有一种,说明分子中只有一种H原子,烃A为环己烷,结构简式为。(2)①燃烧产物通过浓H2SO4后,质量增加5.4 g为水的质量,生成水的物质的量n(H2O)==0.3 mol,则在6.2 g B中含有0.6 mol的H原子;碱石灰增重的8.8 g为CO2的质量,生成CO2的物质的量n(CO2)==0.2 mol,可推知6.2 g B中含有0.2 mol C原子,可推知B中含有O原子的物质的量n(O)=
=0.2 mol,n(C) ∶n(H)∶n(O) =0.2 mol∶0.6 mol∶0.2 mol=1∶3∶1,所以有机物A的最简式为CH3O,其式量是31,由于该有机物A的相对分子质量为62,假设B的分子式为(CH3O)n,=2,故有机物A的分子式为C2H6O2;②若0.2 mol的该有机物恰好与9.2 g的金属钠完全反应,9.2 g钠的物质的量n(Na)==0.4 mol。根据醇与反应产生氢气的物质的量关系式2—OH~H2可知:该有机物的分子中含有羟基数目为=2,故其结构简式为HOCH2—CH2OH;③根据分子结构的对称性可知在HOCH2—CH2OH中含有两种化学环境不同的H原子,故它在核磁共振氢谱中将会出现2个信号峰。
答案:(1)①C6H12 ②
(2)①C2H6O2 ②HOCH2CH2OH ③2
17.解析:(1)根据题意可知,有机物甲中各元素的原子个数比N(C)∶N(H)∶N(O)=∶∶=4∶10∶1,故该有机物的实验式为C4H10O。(2)假设甲的分子式为(C4H10O)m,由质谱图知其相对分子质量为74,则74m=74,即m=1,故其分子式为C4H10O。(3)由甲的分子式为C4H10O可知甲为饱和有机物,推测甲可能是醇或醚,钠与甲反应有气泡生成,说明甲是醇,含有的官能团是羟基;甲的结构为C4H9—OH,故甲属于醇的可能结构有4种。(4)分析甲的1H核磁共振谱图可知甲有两种不同类型的H原子,故甲的结构简式为C(CH3)3OH。
答案:(1)C4H10O (2)74 C4H10O (3)羟基 4 (4)C(CH3)3OH
18.解析:从青蒿中提取青蒿素时,先将青蒿粉碎,用乙醚萃取,然后过滤;将提取液进行蒸馏,收集乙醚,并得到青蒿素粗品;将粗品进行重结晶,从而获得精品。(1)为增大青蒿中有效成分与有机溶剂的接触面积,提高青蒿素的浸出率,常需将青蒿粉碎。(2)由分析可知,操作ⅱ的名称是蒸馏。(3)操作ⅲ涉及重结晶,需要分离出粗品中的杂质,并让青蒿素结晶析出,则操作ⅲ的步骤为加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(4)青蒿素燃烧生成二氧化碳和水,二氧化碳通常用碱石灰吸收,水用无水氯化钙等吸收,且应先吸收水,后吸收二氧化碳,则装置E、F应装入的试剂分别为无水氯化钙(或五氧化二磷等)、碱石灰。(5)m(H2O)=33.90 g-24.00 g=9.9 g,m(CO2)=133.00 g -100.00 g =33.00 g,n(H2O)==0.55 mol,n(CO2)==0.75 mol,则青蒿素中含氧元素的质量为m(O)=14.10 g-0.55 mol ×2×1 g·mol-1-0.75 mol×12 g·mol-1=4.00 g,n(O)==0.25 mol,N(C)∶N(H)∶N(O)=0.75 mol∶1.1 mol∶0.25 mol =15∶22∶5,青蒿素的最简式为C15H22O5,其相对分子质量刚好为282,所以青蒿素的分子式为C15H22O5。(6)由于通入的空气中含有CO2和水蒸气,会干扰测定结果,空气也会从F装置右侧的导管进入E、F装置,所以使用题述方法会产生较大实验误差,改进方法是在装置C左侧增加除去空气中二氧化碳、水蒸气的除杂装置,同时在装置F右侧增加防止空气中二氧化碳、水蒸气进入F的装置。
答案:(1)增大青蒿与乙醚的接触面积,提高青蒿素的浸出率
(2)蒸馏 (3)趁热过滤、冷却结晶
(4)无水氯化钙(或五氧化二磷等) 碱石灰
(5)C15H22O5 (6)在装置C左侧增加除去空气中二氧化碳、水蒸气的除杂装置,同时在装置F右侧增加防止空气中二氧化碳、水蒸气进入F的装置
19.解析:(1)由表格数据可知,A易溶于水,B不溶于水,但A、B互溶,二者沸点差异较大,除去A和B混合物中少量B得到A可采用的方法是蒸馏。(2)由题意可知,n(H2O)==0.3 mol,n(CO2)==0.2 mol,n(O2)==0.3 mol,则有机化合物中含有氧原子的物质的量是0.3 mol+0.4 mol-0.6 mol=0.1 mol,所以该物质的最简式为C2H6O;由于分子中碳、氢原子的个数比符合n∶(2n+2),已经达到饱和,所以其最简式就是分子式。1H核磁共振谱表明其分子中有三种不同化学环境的氢原子,则A的结构简式为CH3CH2OH。(3)B的相对分子质量为74,根据红外光谱,B中存在对称的甲基、亚甲基和醚键,根据对称性,B的结构简式为CH3CH2OCH2CH3。(4)A和B的分子式分别为C2H6O、C4H10O,设它们的物质的量分别是x mol、y mol,则
3x mol+5y mol=,2x mol+4y mol=,解得x=0.2,y=0.1,即A和B的物质的量之比为2∶1。
答案:(1)b (2)C2H6O 否 CH3CH2OH
(3)CH3CH2OCH2CH3 醚键 (4)2∶1
(5)
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