专题4 第2单元 第1课时 醛的性质和应用（Word教参）-【精讲精练】2025-2026学年高中化学选择性必修第三册（苏教版）

本讲义聚焦醛的性质和应用核心知识点，从醛的组成结构（醛基、饱和一元醛通式）切入，对比甲醛与乙醛的物理性质，系统梳理乙醛的加成反应和氧化反应（银镜反应、与新制Cu(OH)₂反应等），延伸至甲醛双醛基特性及醛酮同分异构，构建结构-性质-应用的学习支架。 资料通过表格对比常见醛性质、实验细节指导（如银氨溶液配制、反应条件控制）培养科学探究能力，结合例题（醛酮混合物计算、同分异构体分析）提升科学思维，联系甲醛应用与危害渗透科学态度，课中辅助教师教学，课后助力学生回顾强化，弥补知识盲点。

第二单元　醛　羧酸 第一课时　醛的性质和应用 [素养目标]　1.掌握乙醛的化学性质。2.掌握有机反应中的氧化反应和还原反应。3.掌握甲醛的特殊性质。 知识点一　醛的结构和常见的醛 1．醛的组成与结构 (1) (2)醛基中的碳原子氧原子通过碳氧双键相互连结，其中碳原子再与一个氢原子相连则构成醛基。羰基以及与羰基直接相连的原子处于同一平面上。 2．常见的醛 甲醛(蚁醛) 乙醛 分子式 CH2O C2H4O 结构简式 HCHO CH3CHO 物理性质 颜色 无色 无色 气味 有刺激性气味 有刺激性气味 状态 气体 液体 溶解性 易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林 能跟水、乙醇等互溶 (1)醛基要写成—CHO或而不能写成—COH。 (2)饱和一元醛通式为CnH2nO，比相同碳原子数的饱和一元醇CnH2n＋2O少了2个氢原子。　 (3)醛分子可与水分子、乙醇分子形成氢键，故醛能与水、乙醇互溶。 (4)甲醛是唯一一种标准状况下为气态的烃的含氧衍生物。 1．下列关于醛的说法不正确的是(　　) A．甲醛是甲基与醛基相连而构成的化合物 B．醛的官能团是—CHO C．甲醛和丙醛互为同系物 D．饱和一元脂肪醛的通式为CnH2nO(n≥1，为整数) 解析　甲醛是氢原子与醛基相连而构成的有机化合物，A错误；醛的官能团是—CHO，B正确；甲醛和丙醛结构相似，分子组成相差两个CH2原子团，互为同系物，C正确；饱和一元脂肪醛的通式为CnH2nO，D正确。 答案　A 2．一氧化碳、烯烃和氢气能在催化剂存在条件下发生烯烃的醛化反应，又称羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：CH2===CH2＋CO＋H2CH3CH2CHO。则由丁烯进行醛化反应得到的醛共有(　　) A．2种　　　　　　　 B．3种 C．4种 D．5种 解析　由题意知CH2===CH2可制得CH3CH2CHO，那么丁烯应制得戊醛，即C4H9—CHO，因C4H9—有4种同分异构体，故戊醛也有4种同分异构体。 答案　C 知识点二　乙醛的化学性质 乙醛的化学性质主要由醛基(—CHO)来决定。如乙醛的加成反应和氧化反应都发生在醛基上。 1．加成反应 醛基中的C===O键可与H2、HX、HCN等加成，但不与Br2加成，如CH3CHO与H2反应的化学方程式为CH3CHO＋H2CH3CH2OH。 2．氧化反应 (1)易燃烧 2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O (2)催化氧化 2CH3CHO＋O22CH3COOH (3)被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化的化学方程式分别为CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O、CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 (4)乙醛能(填“能”或“不能”)被酸性KMnO4溶液或溴水氧化。 1．乙醛与银氨溶液、新制Cu(OH)2反应的实验，需要什么条件？ 提示　需要在碱性条件下进行。 2．乙醛与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应的实质是什么？ 提示　醛基变成羧基，醛基被氧化。 3．乙醛与H2发生的是加成反应，又属于哪种反应类型？ 提示　还原反应。 1．醛基的性质 (1)能发生氧化反应生成羧基，能与H2发生加成反应，被还原为羟基。 (2)有机物发生氧化反应、还原反应的判断 氧化反应 还原反应 加氧或去氢 加氢或去氧 反应后有机物中碳元素的平均化合价升高 反应后有机物中碳元素的平均化合价降低 在反应中有机物被氧化，作还原剂 在反应中有机物被还原，作氧化剂 有机物的燃烧和被其他氧化剂氧化的反应 有机物与H2的加成反应 2．醛基的检验 (1)银镜反应 ①配制银氨溶液 向AgNO3稀溶液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。 AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3 AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O ②银镜反应示意图 ③实验成功的关键 a．试管(玻璃器皿)要洁净。 b．混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，以温水浴为宜。 c．在加热过程中，试管不能振荡。 (2)与新制氢氧化铜悬浊液反应 ①装置图 ②注意事项 a．制备Cu(OH)2悬浊液时：在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液，保证碱过量。 b．加热到沸腾。 c．Cu(OH)2必须现用现配，因Cu(OH)2不稳定，久置后Cu(OH)2失效。 1．下列有关银镜反应实验的说法正确的是(　　) ①试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤　②向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸银溶液，配得银氨溶液　③采用水浴加热，不能直接加热　④可用浓盐酸洗去银镜 A．①②　　　　　　　 B．②③ C．①③ D．②④ 解析　用热烧碱溶液是为了将试管上的油污洗净，①正确；配制银氨溶液时，应向AgNO3溶液中滴加稀氨水至沉淀恰好溶解；银镜反应所得的银镜，应用稀硝酸洗净。 答案　C 2．从甜橙的芳香油中可分离得到结构如右图所示的化合物。能与该化合物中所有官能团都发生反应的是(　　) ①酸性KMnO4溶液　②H2/Ni　③银氨溶液　④新制Cu(OH)2 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 解析　该化合物中含有的官能团有碳碳双键、醛基，根据这两种官能团的典型性质分析，即可得到正确选项。 答案　A 知识点三　甲醛的特性与酮 1．甲醛的特性 (1)甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基()，故1 mol HCHO与足量银氨溶液反应可生成4 mol Ag。 (2)甲醛与苯酚反应生成酚醛树脂： ＋(n－1)H2O (3)尿素与甲醛在一定条件下也能发生反应生成高分子材料脲醛树脂。 2．酮 (1)酮的结构为，(R与R′可以相同，也可以不同，均为烃基，不能是H原子)。最简单的酮为丙酮，化学式为C3H6O，结构简式为。 (2)酮的官能团为羰基()。羰基可以与H2发生加成反应，生成羟基。如丙酮可以与H2发生加成反应，生成2-丙醇。 (3)丙酮中两个甲基上的氢是等价的，所以丙酮的核磁共振氢谱图中有一个峰。 (4)碳原子数目相同的酮与醛互为同分异构体，但酮不能发生银镜反应，也不能与新制的Cu(OH)2反应。 (5)环己酮的键线式为。 由某饱和一元醛和饱和一元酮(通式为CnH2nO，n≥3，分子中含有羰基，但酮不能被弱氧化剂氧化)组成的混合物共0.5 mol，其质量为23.4 g，此混合物与足量银氨溶液反应，析出86.4 g银。推断混合物的可能组成及质量。 提示　根据题意知：醛、酮的平均相对分子质量为23.4×2＝46.8。由于酮通式为CnH2nO，n≥3，所以碳原子数最少的酮是丙酮，其相对分子质量为58，则混合物中醛的相对分子质量只能小于46.8，即只可能是甲醛(相对分子质量30)或乙醛(相对分子质量44)。 (1)若醛为甲醛，则据HCHO～4Ag 1 mol 4×108 g x 86.4 g x＝0.2 mol，质量＝0.2 mol×30 g·mol－1＝6 g，则酮的质量＝23.4 g－6 g＝17.4 g，酮的物质的量＝0.5 mol－0.2 mol＝0.3 mol，酮的相对分子质量＝＝58，故n＝3，为丙酮。 (2)若醛为乙醛，则据CH3CHO～2Ag 1 mol 2×108 g y 86.4 g y＝0.4 mol，质量＝0.4 mol×44 g·mol－1＝17.6 g，则酮的质量＝23.4 g－17.6 g＝5.8 g，酮的物质的量＝0.5 mol－0.4 mol＝0.1 mol，酮的相对分子质量＝＝58，故n＝3，为丙酮。 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 1．下列关于甲醛的几种说法中，正确的是(　　) A．它在常温、常压下是一种无色、有强烈刺激性气味的液体 B．现代装修房子的很多材料中都会散发出甲醛等有害气体 C．纯甲醛俗称福尔马林，可用来浸制生物标本 D．甲醛溶液可以浸泡海鲜产品，以防止产品变质 解析　甲醛在常温、常压下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，A错误；现代装修房子的很多材料中都会散发出甲醛等有害气体，要注意开窗通风，B正确；甲醛的水溶液又称福尔马林，可用来浸制生物标本，C错误；甲醛有毒，不可以浸泡海鲜产品，D错误。 答案　B 2．(2025·江苏卷)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A．1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B．Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C．Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D．Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 解析　X中不饱和键均可以与H2发生加成反应，1 mol X中苯环与3 mol H2发生加成反应、碳碳双键与1 mol H2发生加成反应、酮羰基与2 mol H2发生加成反应，则1 mol X最多能和6 mol H2发生加成反应，A错误；饱和碳原子采用sp3杂化，碳碳双键的碳原子采用sp2杂化，1个Y分子中，采用sp3杂化的碳原子有2个，采用sp2杂化的碳原子有4个，数目比为1∶2，B正确；中1号碳原子为饱和碳原子，与2、3、4号碳原子直接相连，这4个碳原子不可能全部共面，C错误；Z分子中含有碳碳双键，能使Br2的CCl4溶液褪色，D错误。 答案　B 1．下列关于醛的说法正确的是(　　) A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是—COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO(n≥1) D．甲醛、乙醛、丙醛均有同分异构体 解析　甲醛是H与—CHO相连构成的化合物；醛的官能团—CHO；甲醛、乙醛不存在同分异构体，而丙醛和丙酮互为同分异构体。 答案　C 2．下列物质不能由醛或酮加氢还原制得的醇是(　　) A． B．CH3CH2CH2OH C． D． 答案　D 3．关于某化合物(结构如图)，下列说法正确的是(　　) A．分子中至少有13个碳原子共面 B．分子中含有1个手性碳原子 C．1 mol该物质能与3 mol H2发生加成反应 D．该物质能发生银镜反应 解析　碳碳双键与酮羰基均为平面结构，通过旋转单键，可使分子中几个平面重合，则该分子最多有11个碳原子共平面，如图：，A错误；连接4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子，该分子中不存在手性碳原子，B错误；1 mol该物质含有2 mol碳碳双键和1 mol羰基，能与3mol H2发生加成反应，C正确；该物质含有羰基，不含有醛基，不能发生银镜反应，D错误。 答案　C 4．下列实验能获得成功的是(　　) A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜 B．苯与浓溴水反应制取溴苯 C．向浓溴水中加几滴苯酚，观察到有白色沉淀生成 D．1 mol/L CuSO4溶液2 mL和0.5 mol/L NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加热煮沸，观察沉淀的颜色 解析　A项应用水浴加热制银镜；B项苯与浓溴水不反应，制取溴苯需要用纯溴；D项NaOH的用量不足，不会出现砖红色沉淀。 答案　C 5．(2025·郑州检测)我国盛产山茶籽精油，其主要成分柠檬醛可以合成具有工业价值的β-紫罗兰酮。 (1)要检验柠檬醛中含有碳碳双键，需要使用下列试剂中的________(按反应顺序填试剂字母)。 A．氢氧化钠溶液　　 B．酸性高锰酸钾溶液 C．银氨溶液 D．碳酸钠溶液 (2)写出柠檬醛和新制氢氧化铜反应的化学方程式：_____________________ ___________________________________________________________________。 (3)柠檬醛有多种同分异构体，能满足下列条件的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。 a．含有一个的六元环结构，六元环上只有一个取代基 b．能发生银镜反应 解析　(1)因为柠檬醛中含碳碳双键和醛基，醛基具有还原性，也能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以检验碳碳双键前先除去醛基，则选择银氨溶液，将醛基氧化后，再选择酸性高锰酸钾溶液，若高锰酸钾溶液褪色，证明含有碳碳双键，所以选择试剂的顺序是CB； (2)柠檬醛中含有1个醛基，与氢氧化铜反应生成砖红色沉淀，化学方程式是 ＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O； (3)柠檬醛的分子式为C10H16O，去掉—C6H9后还剩—C4H7O，因能发生银镜反应，故含有醛基，六元环上的取代基可为—CH2CH2CH2CHO、—C(CH3)2CHO、—CH(CH3)CH2CHO、—CH(CHO)CH2CH3、 —CH2CH(CHO)CH3共5种，在环上有3种取代位置，所以符合题意的同分异构体有5×3＝15种。 答案　(1)CB (2) ＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O (3)15 学科网（北京）股份有限公司 $