湖南省部分学校2025-2026学年高三上学期1月大联考化学试题
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内容正文:
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密 封 线 内 不 要 答 题
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高三化学
考生注意:
1.本试卷共18道题,满分100分,考试时量75分钟。
2.考生务必将各题的答案填写在答题卡的相应位置,在试卷上作答无效。考试结束后只交答题卡。
3.可能用到的相对原子质量:-1 -12 -14 -16 -27 -32 -35.5 -65 -80 -127
第Ⅰ卷(共42分)
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.近年湖南体育事业蓬勃发展,随着“湘超”足球联赛的开赛,永州足球队凭着“足球+文旅”热度刷新了一波又一波流量。下列体育场基础设施所用材料中,属于有机高分子材料的是( )
A.体育场座椅所用的聚丙烯塑料
B.体育场主体结构采用的钢筋混凝土中的钢筋
C.“湘超”赛场足球门的碳纤维框架
D.体育场场地照明设备的钢化玻璃灯罩
2.在实验室采用如图装置制备并收集气体,合理的是( )
选项
化学试剂
制备的气体
A
(浓)
B
C
D
碱石灰
3.超氧化钾在航空、航海、潜水等领域中有重要应用,可用作潜水或航天装置的吸收剂和供氧剂,反应为,为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是( )
A.有参与反应时,生成的的分子数为
B.该反应中每转移电子生成的数目为
C.溶液中的数目小于
D.晶体中离子的数目为
4.只用一种试剂就能将甲苯、己烯、四氯化碳、碘化钾溶液区别开,该试剂可以是( )
A.溴水 B.酸性高锰酸钾溶液
C.氢氧化钠溶液 D.硝酸银溶液
5.青釉瓷是中国最早出现的一种瓷器,其主体是石英,还有一定量的莫莱石及少量的、和。下列说法正确的是( )
A.青釉瓷是以黏土及天然矿物岩为原料,经加工烧制发生复杂的物理变化而成的
B.是传统无机非金属材料
C.低温石英晶体中存在硅氧四面体顶角相连的螺旋长链结构
D.青釉瓷器呈青色是因为瓷体中含有
6.、、、、是原子序数依次增大的5种短周期元素,其元素性质或原子结构如下:元素电子只有一种自旋取向;原子核外能级上的电子总数与能级上的电子总数相等,但第一电离能比同周期相邻元素的都低;原子核外能级上的电子总数与能级上的电子总数相等,但第一电离能比同周期相邻元素的都高;元素的价电子在不同形状的原子轨道中运动的电子数相等;只有一个未成对电子。据此判断下列说法错误的是( )
A.、、三种元素的电负性由小到大的顺序是
B.、、三种元素的简单氢化物的沸点依次减小
C.的键角小于的键角
D.工业上通常用电解熔融来冶炼
7.的晶胞结构如图,晶胞参数为,下列说法错误的是( )
A.的晶胞密度为
B.由构成的四面体空隙填充率为50%
C.第一电离能:
D.晶体中与最近且距离相等的有4个
8.化学家舍勒将磷酸钙、砂子和焦炭混合,高温下制得白磷,反应分两步进行:
总反应为,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.可以把生成的磷蒸气通过水中冷却得白磷固体
B.分子中含有的键数为
C.总反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
D.中的原子采取杂化
9.我国科学家发明了一种以和为电极材料的新型电池,其内部结构如图所示,其中①区、②区、③区电解质溶液的酸碱性不同。放电时,电极材料转化为。下列说法正确的是( )
A.充电时,电极上发生氧化反应
B.充电时,外电源的正极连接电极
C.放电时,②区溶液中的向①区迁移
D.放电时,电极的电极反应式为
10.左氧氟沙星用于治疗或预防已证明或高度怀疑由敏感细菌引起的感染,左氧氟沙星的结构简式如图所示。下列关于左氧氟沙星的说法错误的是( )
A.分子中含有1个手性碳原子
B.既可以发生取代反应,又能够发生加成反应
C.该化合物最多能与氢氧化钠反应
D.所含碳原子的杂化方式有两种
11.制备并探究其性质的装置如图。已知剧毒,易被空气氧化,为灰黄色难溶物。下列说法错误的是( )
A.装置①中用饱和食盐水代替水,可以加快反应速率
B.①中滴加饱和食盐水,生成时的化学方程式:
C.②中有灰黄色难溶物生成,其反应为
D.若③中有产生,可推测反应中被氧化
12.用含铜丰富的自然资源黄铜矿冶炼铜的工艺流程如下:
已知:。
下列有关该流程的说法错误的是( )
A.“浸取”时,若改用溶液,也能生成和,该反应的化学方程式为
B.向“过滤1”所得滤液中加入足量铁粉,可以提高铜的回收率
C.“过滤3”所得滤液为、溶液,可以在工艺中循环使用
D.为保持流程持续循环,每生成,理论上需补充的物质的量为
13.时,水溶液(一种酸溶液)中含的各种粒子的分布分数(平衡时某种粒子的浓度占各种粒子浓度之和的分数)与的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.根据图,可得
B.以酚酞为指示剂(变色范围为8.2∼10.0),将溶液逐滴加入溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加,则生成
C.将等物质的量的和混合物溶于水,所得的溶液中
D.在上述含的各种粒子的体系中,若,则溶液为11.5
14.布洛芬()是一种解热镇痛类抗炎药,现代工业采用双三苯基磷二氯化钯催化羰基反应法制备,其反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.为中间产物
B.反应过程中存在极性键的断裂与形成
C.物质甲的结构简式为
D.该反应历程中的配位数始终保持不变
第Ⅱ卷(共58分)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)碘化铝可用于电化学反应中,具有成本低、环境友好、放电速率高的特点;某小组采用如下实验流程制备:
已知:是一种无色晶体,吸湿性极强,可溶于热的正己烷,在空气中受热易被氧化。
请回答:
(1)比较相同条件下两种物质的熔点:________(填“”或“”)。
(2)步骤Ⅰ的实验装置图如图(夹持仪器和尾气处理装置已省略),图中仪器的名称是________________,当步骤Ⅰ的实验现象为溶液由紫红色恰好变为无色时,若此时取出少量无色溶液于洁净的试管中并向试管中加入淀粉溶液,溶液________(填“会”或“不会”)变为蓝色。
(3)下列做法不正确的是________。
A.加热之前先通冷凝水,冷凝水从口进口出
B.步骤Ⅰ中,若控温加热器发生故障,改用酒精灯(配陶土网)加热
C.步骤Ⅲ中,在通风橱中浓缩至蒸发皿内出现晶膜
D.步骤Ⅳ中,使用冷水洗涤2~3次
(4)纯化与分析:对粗产品纯化处理后得到产品,再采用银量法测定产品中含量以确定纯度。滴定原理:先用过量标准溶液沉淀,再以标准溶液回滴剩余的。已知:
难溶电解质
(黄色)
(白色)
(红色)
溶度积常数
称取产品,用少量稀酸溶解后转移至容量瓶,加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→润洗,从滴定管尖嘴放出液体→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取待测溶液加入锥形瓶→________→加入稀酸→用标准溶液滴定滴定至溶液呈浅红色,且在内不变色→读数。
①从下列选项中选择合适的操作补全上述测定步骤:________→________。
a.润洗,从滴定管上口倒出液体
b.滴加指示剂溶液
c.滴加指示剂硫酸铁铵溶液
d.准确移取标准溶液加入锥形瓶
e.滴定至沉淀变白色
②加入稀酸的作用是________________________________________。
③如果三次滴定消耗标准溶液的平均体积为,则的纯度为________________(保留到小数点后两位)。[]
④若滴定前平视读数,滴定终点时俯视读数,其余操作均正确,则会使所测产品纯度________(填“偏低”“偏高”或“不变”)。
16.(14分)工业上以纳米级菱锰矿(主要成分为,还含少量的、、、、、等杂质)为原料制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下。
已知:①实验发现,采用纳米级菱锰矿粉末可使浸出反应速率提高5~10倍。
②常温下,,。
③电解时用惰性电极,阳极产生的气体可氧化。
回答下列问题:
(1)对纳米级菱锰矿预处理时不再需要刻意粉碎,从反应速率角度分析其原因________。
(2)锰在元素周期表中的位置是________,其价层电子排布图为________。
(3)阳极产生的气体氧化的离子方程式为________。
(4)“滤渣1”“滤渣2”的主要成分分别为________,________。
(5)加入的目的是将、沉淀除去,常温下,当溶液中、完全除去时[],________。
(6)“沉锰”反应的离子方程式为________________________________。
(7)该工艺与直接加氧化剂(二氧化锰)氧化浸出液相比,在绿色化学方面的优点是________。
17.(15分)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下:
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学校:_____________________ 班级:_____________________ 姓名:_____________________ 考号:_____________________
密 封 线 内 不 要 答 题
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回答下列问题:
(1)的名称是________,中的官能团名称是碳碳双键、________、________。
(2)反应的化学方程式为________。
(3)中共面的原子最多有________个,的反应类型为________。
(4)的同分异构体中,含苯环(不含其他环)、甲基且能发生银镜反应的结构有________种(不考虑立体异构),含苯环(不含其他环)、甲基,不能发生银镜反应且不同化学环境氢原子个数比为的结构简式为________(任写一种)。
(5)利用流程中的信息等设计由苯甲酸与甲醇、氢氰酸制备苦杏仁酸的合成路线(其他无机试剂任选)。
18.(15分)的综合利用有利于“碳达峰、碳中和”的目标实现。回答下列问题:
Ⅰ.(1)部分化学键的键能如下表所示:
化学键
键能
413
436
463
745
348
则 ________,该反应________(填标号)。
A.高温自发 B.低温自发
C.高温、低温均自发 D.高温、低温均不自发
Ⅱ.催化加氢法。
以下是催化加氢合成二甲醚发生的两个主要反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
在恒容、和起始量一定的条件下,的平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图。其中:的选择性。
(2)请从有效碰撞的角度分析为什么加入催化剂能显著提高反应Ⅰ的化学反应速率:________。
(3)结合图像分析温度高于时,平衡转化率随温度升高而上升的原因:________。
(4)若时在体积为的密闭容器内投入和,同时发生反应Ⅰ和Ⅱ,达到平衡时二甲醚选择性为80%,转化率为40%,请计算该体系中反应Ⅱ的平衡常数________(保留两位有效数字)。
Ⅲ.的转化。
(5)与反应可以合成甲醇: 。能提高平衡转化率的条件是________(填标号)。
A.高温高压 B.高温低压
C.低温高压 D.低温低压
(6)一定条件下,以和为原料制备和甲酸盐,其装置原理如图。电极接直流电源的________(填“正极”或“负极”),电极的电极反应式为________。
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$高三化学参考答案
1.答案:A
【详解】A.聚丙烯是有机高分子化合物,属于有机高分子材料:
B.钢筋是金属材料,不属于有机高分子;
C.碳纤维是无机非金属材料,不属于有机高分子;
D.钢化玻璃是无机非金属材料,不属于有机高分子。
2.答案:B
【详解】浓盐酸为液体,管口不能向下倾斜,故A错误;该装置适用于二氧化锰与氯酸钾加热制
氧气,故B正确;氨气和甲烷密度均比空气小,不能用向上排空气法收集,故C、D错误。
3.答案:D
【详解】88gCO2参与反应时,生成O2的分子数为3NA,A正确:
该反应中部分氧元素的化合价由一2价升至0价,部分氧元素的化合价由一2价降至一2价,
每4 mol KO2参加反应转移3mol电子,生成3molO2,则每转移1mol电子生成O2的数目为
NA,B正确;
CO在水溶液中会发生水解反应CO+H2O、一HCO+OH,故2L0.5mol·L
K2CO3溶液中CO?的数目小于NA,C正确;
KO2由K和O2构成,1 mol KO2晶体中离子的数目为2NA,D错误。
4.答案:A
【详解】A.甲苯不溶于水,但密度比水小,四氯化碳不溶于水,但密度比水大,加入溴水,色层位
置不同,己烯与溴水发生加成反应,碘化钾与溴水发生氧化还原反应,溶液颜色加深,故A符合
题意;
B.甲苯和己烯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B不符合题意;
C.加入氢氧化钠溶液,不能鉴别甲苯、己烯,均不互溶,分层且有机层在上层,故C不符合题意:
D.加入硝酸银溶液,不能鉴别甲苯和己烯,二者与硝酸银均不反应,且密度都比水小,不能鉴
别,故D不符合题意。
5.答案:C
【详解】青釉瓷是以黏土及天然矿物岩为原料,经加工烧制发生复杂的化学反应而成的,故A
错误;
SO2是新型无机非金属材料,故B错误;
低温石英晶体中存在硅氧四面体顶角相连的螺旋长链结构,故C正确;
Fe2O3是红色物质,青釉瓷器呈青色不能说明含有Fe2O3,故D错误。
6.答案:B
【分析】由题给信息,可推知W是H,X是O,Y是Mg,Z是Si,M是CI,依此可进行判断。
【高三化学·参考答案0第1页(共8页)】
7.答案:A
【详解Aam=aX10cm,20的品胞蜜度为3X9g·m,因武A说法错误,
B.由Zn2+构成了8个四面体空隙,只有4个O2-位于四面体空隙,因此B说法正确。
C.O是非金属元素,Z是金属元素,且O的原子半径更小,原子核对最外层电子的束缚更强,
因此第一电离能O>Zn,故C说法正确。
D.ZnO晶胞为闪锌矿型结构,每个Zn+的配位数为4,即与Zn+最近且距离相等的O2-有4
个,故D说法正确。
8.答案:B
【详解】A.白磷熔、沸点比较低,可以通过水冷却得到,A正确。
B.1 mol PO10分子中含有的o键数为16NA,B错误。
C.磷酸钙作氧化剂,碳作还原剂,总反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:5,C正确。
D.SiO2中的Si原子采取sp3杂化,D正确。
9.答案:D
【分析】放电时,电极材料KC
OK转化为
0,是原电池的负极,电极反应
十2K,阳离子增多,需要通过阳离子交换膜
进入②区;二氧化锰得到电子变成锰离子,是原电池的正极,电极反应为MnO2十4H+十2e
一M+十2H,O,阳离子减少,多余的阴离子需要通过阴离子交换膜进入②区。故③区溶液
为碱性溶液,b电极是KO
OK电极,①区溶液为酸性溶液,a电极是二氧化锰电极。
【详解】A.充电时,b电极上得到电子,发生还原反应,A错误;
B.充电时,外电源的正极连接a电极,电极失去电子,电极反应为Mn2+十2H2O一2e一
MnO2+4H,B错误;
C.放电时,①区溶液中多余的SO?向②区迁移,C错误;
D.放电时,a电极的电极反应式为MnO2+4H++2e一Mn2++2H2O,D正确。
10.答案:C
【详解】A.手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子。观察左氧氟沙星的结构
简式,可发现存在1个手性碳原子,A正确。
B.该有机物含有苯环、羧基等,苯环可发生加成反应,羧基等可发生取代反应,所以既可以发生
【高三化学·参考答案0第2页(共8页)】
取代反应,又能够发生加成反应,B正确。
C.该有机物含1个羧基、1个氟原子(水解后生成酚羟基和HF),1mol羧基消耗1mol氢氧化
钠,1mol氟原子水解及后续反应消耗2mol氢氧化钠,所以1mol该化合物最多能与3mol氢
氧化钠反应,C错误。
D.由图可知碳的杂化方式有sp2、sp3两种,D正确。
11.答案:A
【详解】A.装置①中用饱和食盐水代替水,目的是减慢反应速率,而非加快,A错误;
B、C正确;
D.③中若生成NO,NO中N元素为+2价(由AgNO3中+5价N还原得到),则必有物质被氧
化,PH中P为一3价,易被氧化,故可推测PH3被氧化,D正确。
12.答案:D
【分析】CuFeS2中加入CuCl2溶液浸取,发生反应CuFeS2+3CuCl2一4CuCI+FeCl2+2S。
过滤后得到的滤液中含有FeCl2,固体中含有CuCl、S,加入浓盐酸除硫,过滤得到的滤液中含有
[CuCl2],调节溶液pH发生歧化反应生成Cu和CuCl2,过滤可得到Cu,得到的滤液中含有
HCI和CuCl2,可以循环使用,据此分析解答。
【详解】A.Fe3+可作氧化剂,CuFeS2中S从-2价升至0价,氧化产物为S,Fe3+转化为Fe2+,
Cu从+2价降至+1价,还原产物为CuCl和FCl2,根据原子守恒和得失电子守恒可得该反应
的化学方程式为CuFeS2+3FeCl3-CuC+4FeCl2+2S,A正确:
B.“过滤1”所得滤液中溶质主要成分为FCl2、CuCl2,加入足量铁粉可以置换出铜,B正确;
C.“过滤3”所得滤液中含有HCI和CuCl2,可以循环使用,C正确;
D.流程中涉及反应有CuFeS2+3CuCl2一4CuCI+FeCl2+2S、CuCI+CI-一[CuCl2]-、
2[CuCl2]=Cu¥+Cu2++4C1,综合可得生成2 mol Cu需4mol[CuC2],生成4mol
[CuCl2]-需4 mol CuCl,.浸取生成4 mol CuCl消耗3 mol CuCl2,歧化生成2 mol CuCl2循环
使用,净消耗CuCl2为3mol一2mol=1mol,D错误。
13.【答案】C
【详解】A.Ku(HA)=c(HA)·c(H)
,如果c(H2A)=c(H3A),则K(H3A)=
c(HaA)
c(H2A)·c(H)
c(H2A)
=c(H+)=102.2,故A错误;
B.将NaOH溶液逐滴加入H3A溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加,溶液的pH在
8.2~10.0,若此时生成NaH2A,由于K2(H3A)=10-7,则H2A的电离程度等于水解程度,
溶液呈中性,不在酚酞变色范围,故B错误;
C.将等物质的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水,初始时溶液中c(H2Aˉ)=c(HA2-),由
于H2A存在电离和水解,HA2-也存在电离和水解,且K2(H3A)=107,则H2A的电离程
度等于水解程度,溶液呈中性,根据图像反映的是平衡浓度的关系,则有α(H2Aˉ)=
a(HA2),故C正确;
【高三化学·参考答案0第3页(共8页)】
D.溶液pH为11.5时,根据图像,溶液中c(HA2)=c(A3),由于溶液呈碱性,则溶液中
c(OH)>c(H),故D错误。
14.答案:D
【详解】A.由图可知,
先生成后又参与反应,故其为中间产物,A正确。
C
B.由题图可知反应过程中存在极性键的断裂与形成,B正确。
C.根据电荷守恒,PdCl2(PPh3)2、CO、物质甲三者反应的化学方程式为PdCl2(PPh3)2+CO十
PhsP
物质甲
Pd-C
+CO2+H,再结合元素守恒,可得物质
甲的结构简式为
,C正确。
OH
D.反应过程中Pd的配位数随配体交换发生变化,并非始终不变,D错误。
15.【答案】(14分,除标注外,每空2分)
(1)>
(2)三颈烧瓶(1分)不会
(3)BCD(全对得2分,不全得1分)
(4)①d(1分)c(1分)
②抑制Fé3+发生水解反应,保证滴定终点的准确判断
③98.80%
④偏高(1分)
【详解】由流程信息可知,铝、碘和正己烷一起加热回流时,铝和碘发生反应生成A13,过滤后滤
液经浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥后得到粗产品。
(1)两种物质都是分子晶体,相对分子质量越大,熔点越高
(2)由实验装置图中仪器的结构可知,图中仪器A的名称是三颈烧瓶;碘溶于正己烷使溶液显
紫红色,AL3是无色晶体,当碘反应完全后,溶液变为无色,此时加入淀粉,溶液不会变为蓝色。
(3)A项,加热之前先通冷凝水,冷凝水从a口进b口出,A正确;
B项,使用到易燃的有机溶剂时,禁止使用明火加热,因此在步骤工中,若控温加热器发生故障,
不能改用酒精灯(配陶土网)加热,B不正确:
C项,A1在空气中受热易被氧化,因此在步骤Ⅲ中蒸发浓缩时,要注意在有保护气(如持续通
入氮气的蒸馏烧瓶等)的装置中进行,不能直接在蒸发皿中浓缩,C不正确;
D项,AI3在空气中受热易被氧化,吸湿性强,可溶于热的正己烷,因此,为了减少溶解损失,在
步骤Ⅳ中要使用冷的正己烷洗涤,不能用水洗涤,D不正确。
(4)①润洗时,滴定管尖嘴部分也需要润洗;先加25.00mL待测溶液,后加25.00mL4.00×
10-2mol·L1AgNO3标准溶液,两者充分反应后,剩余的Ag浓度较小,然后滴加硫酸铁铵
【高三化学·参考答案0第4页(共8页)】
[NHFe(SO4)2]溶液作指示剂,可以防止生成Ag2SO1沉淀;Ag2CrO4的溶度积常数与
AgSCN非常接近,因此,K2CrO4溶液不能用作指示剂,应该选用NHFe(SO4)2溶液,其中的
Fe3+可以与过量的半滴NH,SCN溶液中的SCN反应生成溶液呈红色的配合物,故滴定至溶
液呈浅红色。综上所述,需要补全的操作步骤依次是d、℃。
②Fe3+和AI3+均易发生水解,NHFe(SO4)2溶液中含有Fe3+,为防止影响滴定终点的判断,必
须抑制其发生水解,因此加入稀酸B的作用是抑制F®3+发生水解反应,保证滴定终点的准
确判断。
③由滴定步骤可知,25.00mL4.00×10-2mol·L1AgNO3标准溶液分别与A113溶液中的
I厂、1.00×10-2mol·L1 NH SCN标准溶液中的SCN发生反应生成AgI和AgSCN;由
Ag守恒可知,(25.00mL×0.001×4.000×0.01-25.9×0.001×1.00×0.01)mol÷3×
408g·mol-1×10÷1.02g×100%=98.80%。(这里的10就是250mL中取25mL,即取十
分之一之意)
④滴定终点时,俯视读数会使读数偏低,导致最终计算出的产品纯度偏高。
16.【答案(14分,除标注外,每空2分》
(1)纳米材料具有巨大的比表面积,可显著提高反应接触面积,使浸出反应速率提高5~10倍
(2)第四周期第IB族(1分》
分)》
(3)Cl2+2Fe2+-2Fe3++2CI
(4)SiO2(1分)Fe(OH)3、Al(OH)3(1分)
(5)4×10-3
(6)Mn2++2HCO3—MnCO3¥+CO2A+H2O
(7)实现CI循环利用,减少污染(合理即可)
【详解】(I)纳米级菱锰矿粉末具有巨大的比表面积,能极大增加与浸出剂的接触面积,使反应速
率显著提高。
(4)SiO2不溶于稀硫酸,成为滤渣1;Fe3+、A13+在调节pH后生成Fe(OH)3、AI(OH)3沉淀,成
为滤渣2。
(5)对于MgF2,Kp=c(Mg2+)·c2(F-),当c(Mg2+)=1.0×105mol·L1时,c(F)=
Ksp
/6.40×10-m
/1.60×100
Vc(Mg)V1.0x10-5
=8×10-3.5(mol·L1);对于CaF2,c(F)=
1.0×105
=4
×103(mol·L1),故应取较大值4×10-3mol·L1。
(6)“沉锰”反应为Mn+与HCO3反应生成MnCO3沉淀、CO2和H2O。
(7)该工艺通过电解产生C2氧化F©+,生成的HC1可用于浸出矿石,实现了CI的循环利用,
减少了污染物排放。
17.【答案】(15分,除标注外,每空2分)
(1)邻羟基苯甲酸(2-羟基苯甲酸或水杨酸等)(1分)溴原子(碳溴键)(1分)醚键(1分)(后
【高三化学·参考答案0第5页(共8页)】
两空不分先后)
OH
OH
PtPd/
(2)2
→21
+2H2O
CH,OH
CHO
(3)17
加成反应(1分)
COCH
COCH
(4)16
B
Br
或B
Br
COOH
COOCH
CH,OH
CHO
CHOH
LiAlH
Cu,△
(5)
浓HSO4,△
02
OH
CHCN
HCN
H2O/H
(3分)
催化剂
△
OH
OH
OH
OH
【详解】A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反应生成B(
COOCH
COOCH
OH
在LiAH4的作用下,发生还原反应生成C(
),C被氧气氧化为D
CH2 OH
OH
OH
Br
),D和CBr反应生成E(
),E在Cul作用下,生成F
CHO
OB).F与
B(OHD:反应生成G,结合H的结构可推出G为C。○,G
Br
与ONO反应生成H,H在一定条件下转化为M(
),M与PCL2反应生成N
。.
(1)A的名称是邻羟基苯甲酸(或2-羟基苯甲酸),H中的官能团是碳碳双键、溴原子(或碳溴
键)、醚键。
OH
OH
(2)C(
)与氧气反应被氧化为D(
),属于醇的催化氧化。
CH2 OH
CHO
【高三化学·参考答案0第6页(共8页)】
OH
(3
中以苯环为中心的平面与以碳碳双键为中心的平面相连且可以相互重叠,所
有原子可以共面,其中苯环上的酚羟基氧原子为$p2杂化。M到N,可以观察到碳碳三键变成
了碳碳双键,为加成反应。
OH
Br
(4)E为
,由已知条件同分异构体苯环上有甲基、醛基、两个溴原子,应该有16种。
OH
E为
,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3:2:1的同分异构
Br
体,支链上有一个不饱和度,则推测有醛基或者是酮羰基。题目说明不能发生银镜反应,则为酮
COCH
COCH
羰基,与溴原子组合时可形成B
Br
,一共有2种。
18.【答案(15分,除标注外,每空2分)
(1)-498B(1分)
(2)加入催化剂能降低反应的活化能,提高活化分子的百分数,增大单位体积的活化分子数,增
大有效碰撞次数,从而显著提高化学反应速率
(3)反应I的△H<0,反应Ⅱ的△H>0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使
CO2转化为CHaOCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度(或300℃后以反应Ⅱ为
主,反应Ⅱ的△H>0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升)
(4)0.078
(5)C
(6)负极CHOH-4e+5OH一HCOO+4H2O
【详解】(1)反应的焓变△H=反应物的键能,总和一生成物的键能,总和,△H=4×745kJ·ol厂
+7×436kJ·mol1-6×413kJ·mol1-348k·mol1-8×463kJ·mol-1=
一498kJ·ol1;该反应是熵减的放热反应,依据△G=△H一T△S<0反应能自发进行,则低
温下自发进行,选B。
(2)加入催化剂能降低反应的活化能,提高活化分子的百分数,增大单位体积的活化分子数,增
大有效碰撞次数,从而显著提高化学反应速率。
(3)反应I的△H>0,反应Ⅱ的△H<0,随着温度升高,反应I平衡正向移动,CO2的转化率增
大,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO2的转化率减小,温度高于300℃时,CO2转化率的增大幅度大于
CO2转化率的减小幅度。
(4)由转化率可知,两个反应达到平衡时,总共消耗n(CO2)=5×0.4=2ol,再根据
CHOCH3选择性的计算公式可以得出生成的n(CH OCH3)=0.8mol,再将数据代入两个方
【高三化学·参考答案0第7页(共8页)】
程式中:
2CO2(g)+6H2(g)CH3 OCHs(g)+3H2O(g)
转化物质的量/mol
1.6
4.8
0.8
2.4
CO2(g)+H2 (g)-CO(g)+H2O(g)
转化物质的量/mol
0.4
0.4
0.4
0.4
则反应Ⅱ的K=0.078。
(5)该反应是气体体积减小的放热反应,提高CO2的转化率,即使平衡正向移动,选择低温高压
条件。
(6)由图可知,电极a上CO2转化为HCOOH,碳元素化合价降低,发生还原反应,为阴极,连接
直流电源的负极;电极b上CHOH转化为HCOO,碳元素化合价升高,发生氧化反应,为阳
极,电极反应式为CHOH-4e+5OH一HCOO+4H2O。
【高三化学·参考答案0第8页(共8页)】