内容正文:
快乐假期
00-=
温故而知新,可以为师矣。
假期必刷5化学反应的方向
完成日期:
月
日
思维整合室
3.熵值大小的比较
思维导图
同一物质不同状态的熵值大小为S(g)
S(1)
S(s)。
自发过程
自发过程与自发反应自发反应
4.熵增原理
学反应
常见的自发过程和自发反应
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体
反应的焓变与反应方向
系的熵
,即熵变(△S)
0。
〔熵与反应熵变
熵增的过程就是
方
反应的嫡变与反应方向
嫡的影响因素
5.熵判据
嫡对反应方向的影响
在密闭条件下,体系有自发地向混乱度
化学反应方向的判断依据
(即
)的方向转变的倾向。
知识梳理
四、复合判据
一、自发过程
过程的自发性只能用于判断
,不
1.含义
在一定条件下,不用借助于
就可以
能确定过程是否一定发生和过程发生的
的过程。
由
和
组合而
2.特点
成的
,将更适合于所有的过程,只
(1)体系趋向于从
状态转变为
根据一个方面来判断反应进行的方向是不
状态(体系对外部
或
热量)。
全面的。
(2)在密闭条件下,体系有从
自
自测自查
发转变为
的倾向。
一、1.外力
自动进行
2.(1)高能
低能
二、自发过程的焓判据
做功释放
(2)有序无序
放热过程中体系
降低,具有自发
二、能量
的倾向。
三、1.不规则
无序状态2.混乱度S
三、自发过程的熵判据
J·mol厂1·K1
1.混乱度
表示体系的
3.>>4.增大大于
自发过程
或
2.熵
5.增加嫡增
用来描述体系
的物理量。符号为
四、过程的方向速率焓判据
熵判据
复合
,单位为
判据
·14
=0022
《技能提升台
4.相同温度和压强下,关于物质嫡的大小比
较,合理的是
技能提升
A.1 mol CH(g)<1 mol H2 (g)
1.化学为我国航天事业的发展保驾护航。天
B.1 mol H,O(g)<2 mol H,O(g)
和核心舱中有电解水和制水反应两步反应,
C.1 mol H,O(s)>1 mol H,O(D)
制水反应为CO2(g)+4H2(g)=CH(g)
D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)
+2HO(I)。下列有关说法错误的是
5.已知反应4Fe(OH)2(s)+2H,O(1)+O2(g)
—4Fe(OH)3(s)△H=-444.3kJ·mol1,
A.制水反应的△S>0
反应后嫡减小,在常温常压下该反应能自发
B.运载火箭使用的液氢燃料具有高能、无
进行,对反应的方向起决定作用的是(
污染的特点
A.焓变
B.温度
C.电解水反应的能量变化形式是电能转化
C.压强
D.熵变
为化学能
6.已知体系自由能变化△G=△H一T△S,△G
D.上述两步反应解决了核心舱中O。的来
<0时反应能自发进行。两个氢化反应的
源、CO,的清除和水的循环利用的问题
△G与温度的关系如图所示,下列说法正确
2.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热
的是
反应。对此说法的理解正确的是
(
80
A.所有的放热反应都是自发进行的
40
反应①
0
B.所有的自发反应都是放热的
-40-
反应②
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个
-80
20040060080010001200
温度/℃
重要因素
A.反应①的△S<0
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一
B.反应②在600℃时的反应速率很快
判据
C.温度大于1000℃时,反应①能自发进行
3.450℃,一定压强下,在密闭体系中以N2和
D.反应②的△H>0
H2为原料,利用铁触媒做催化剂可合成氨:
7.(双选)下列说法正确的是
N2(g)+3H2(g)-=2NH3(g)△H<0。
A.常温下反应C(s)+CO2(g)=一2CO(g)
下列说法正确的是
)
不能自发进行,则该反应△H>0
A.温度降为400℃不利于提高反应限度
B.反应2Mg(s)+CO,(g)=C(s)+2MgO(s)
B.保持压强不变,室温下该反应不能自发
能自发进行,则该反应△H<0
进行
C.P (s)+3NaOH (aq)+3H,O(1)
C.其他条件不变,若反应在恒容绝热体系
3 NaH,PO2(aq)+PH3(g)△H>0,该反
中发生,NH的平衡产率将下降
应常温下能自发进行,则△S<0
D.初始充入等物质的量的N2和H2,反应
D.反应SiO2(s)+3C(s)—SiC(s)+
一段时间后,若N,体积分数保持不变,
2CO(g)在室温条件下不能自发进行,则
则反应达到平衡状态
该反应的△H<O
·15
飞堡快乐假期
S00-=
8.地下水中的氮污染主要是由NO,引起的,
C.p:小于T温度时热解反应的平衡常
人们对NO,的转化进行了长时间的研究,
数K。
目前主要有物理方法、化学方法和生物方
D.T1温度时、向容器中加入b线所示物
法,其中化学方法主要包含活泼金属还原法
种,重新达平衡时逆反应速率增大
和催化反硝化法。催化反硝化法是一种经
2.(2023·湖北卷)工业制备高纯硅的主要过
济可行的脱氮方法,其原理是在Pd/Cu双
程如下:
金属催化剂作用下,H,将硝酸盐还原成氮
焦炭
HCI
石英砂
1800℃≈20℃粗硅
300SiHCl
气:2N0+5H,HaN,+20H+4H,0。
H2
→高纯硅
(1)下列说法错误的是
(填序号)。
1100
A.氮肥NH,NO3溶于水的过程中嫡值增大
下列说法错误的是
B.在酸性条件下,活泼金属与NO3反应属
A.制备粗硅的化学方程式为SiO2+2C
于自发反应
商温Si十2C0个
C.Pd/Cu双金属催化剂是该反应是否能自
B.1 mol Si含Si一Si键的数目约为4×
发反应的决定因素
6.02×1023
(2)已知:2NO+5H,Pa/G
N2个+2OH
C.原料气HC1和H2应充分去除水和氧气
+4H2O的△H=+akJ·mol1,△S=
D.生成SiHCI3的反应为嫡减过程
+bkJ·mol厂1·K-1(a、b均为正值),该反
《益智欢乐谷
应
(填“能”“不能”或“无法
吉布斯自由能
判断是否能”)自发进行。
吉布斯自由能又叫吉布斯函数(符号为
高考冲浪
G),它是由美国著名科学家吉布斯(1839~
1903)提出的。
1.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,
1876~1878年,吉布斯在康涅狄格科学
Na2SiF。(s)热解反应所得固相产物和气相
院学报上发表了奠定化学热力学基础的经典
产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分
之作《论非均相物体的平衡》。这一长达三百
物质的量随温度的变化关系(实线部分)如
余页的论文被认为是化学史上最重要的论文
图所示。已知:T,温度时,Na,SiF。(s)完全
之一,其中提出了吉布斯自由能、化学势等概
分解;体系中气相产物在T,、T3温度时的
念,阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现象
分压分别为p1、p3。下列说法错误的是
的本质。
体系自由能的变化△G=△H一T△S(kJ·
2.0
mol厂1)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,
1.5
可用于化学反应能否自发进行的判断。
1.0
吉布斯在物理和化学方面都有很大贡献。
奥斯特瓦尔德(德国物理化学家,诺贝尔化学
翠0.5
奖得主)认为“无论从形式还是内容上,他赋予
0.0
T→增大
了物理化学整整一百年”。朗道(苏联著名物
A.a线所示物种为固相产物
理学家,凝聚态物理学奠基人,诺贝尔物理学奖
B.T,温度时,向容器中通入N2,气相产物
得主)认为吉布斯“对统计力学给出了适用于任
分压仍为
何宏观物体的最彻底、最完整的形式”。
·16飞曼快乐假朝
衡向吸热的逆反应方向移动,B不符合题意:C.增大H,浓度
会提高反应物浓度,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向
移动以消耗增加的H,C符合题意:D.恒容充入惰性气体不
改变各物质浓度,对平衡无影响,D不符合题意。
2.C曲线Ⅲ和曲线N的交点代表d2+=dcul即c(Cu2+)
=c([Cul]),由图可知,此时lgc(I3)=一9.4,代入平
衡常数表达式得K=
c(Cul)
c(Cu2+)·c(13-)=1094
109.4,A正确:曲线I和曲线Ⅱ的交点代表lgc(L3-)=
lgc(HL2-)即c(L3-)=c(HL2-),此时pH=11.6,代入
平衡常教表达式得K=cL,3):cH)=10-1.6,B正
c(HL2)
确;曲线V和曲线V的交点代表dCul,]=dcul]即
c([CuL2]4-)=c([CuL]-),此时lgc(L3-)=-7.2,可
得[CuL]+L3一[Cul2]4的平衡常数K'=
c([CuL2]4-)
c(Cul)·c(L3)10z=102.2,a点时,0+=
cul代入KXK'=
c(CuL)
c(Cu2+)·c(L,3=)
c([Cul2]4)
c([CuL])·c(L3)c2(L3-
-=109.4×107.2=1016.6,
解得c(L3-)=10-8.3mol·L1,且a点对应c(HL2-)=
101mol·L1,代入H2-一H++L3的平衡常数K
=cL,3):c(H)=101.6,计算得c(H+)=104.3
c(HL2-)
mol·L1,故pH=4.3,C错误:当pH=6.4时,
c(HL,2-)最大,接近10-1mol·L,1,结合B项中平衡常
数可计算得c(L3)≈10-6.2mol·L1,cul,=0.90,
8cul=0.09,结合Cu元素守恒知,c([CuL2]4-)=
0.900.002mol·L1=1.8×10-3mol·L1,
c([Cu]-)=0.09×0.002mol·L1=1.8×104mol·
L1,因此体系中c(HL2-)>c([Cul2]4-)>c([CuL]-)
>c(L3),D正确。
假期必刷5化学反应的方向
1.AA.根据制水反应CO2(g)+4H2(g)一CH4(g)+
2H2O(1)可知,随反应进行,气体分子数减少,因此该反应
的△S<0,A错误;B.液氢燃料燃烧热值高,燃烧产物为
水,因此具有高能、无污染的特点,B正确;C电解水反应
属于吸热反应,反应过程中电能转化为化学能,C正确:
D.电解水可以生成○2,解决了核心舱中O2的来源问题:
制水反应消耗CO2的同时生成水,解决了C○2的清除和
水的循环利用问题,D正确。
2.C
3CA.合成氨反应为放热反应,降低温度利于平衡向正
反应方向移动,利于提高反应限度,A错误;B.合成氨反
应为熵减的放热反应,根据△G=△H一T△S<0,得△H
<0、△S<0,反应低温自发进行,B错误;C.该反应是放热
反应,其他条件不变,若反应在恒容绝热体系中发生会导
致体系温度升高,平衡逆向移动,NH3的平衡产率下降,
C正确:D.恒压条件下,初始充入等物质的量的N2和
H2,反应一段时间后,
N2(g)
3H2(g)=2NH(g)
起/mol1
1
0
转/molx
3a
2x
平/mol1-x
1-3x
2x
N,体积分数=N,物质的量分数=1一x十1-3x+2
1一x
×100%=50%,始终保持不变,N2体积分数不变
不能说明反应达到平衡状态,D错误。
4.BA.CH(g)和H2(g)物质的量相同,且均为气态,
CH(g)含有的原子总数多,CH,(g)的摩尔质量大,
所以熵值1 mol CH,(g)>1molH2(g),A错误;B.
相同状态的相同物质,物质的量越大,嫡值越大,所以
·6
000-=
熵值1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g),B正确;C.等
量的同物质,熵值关系为S(g)>S(1)>S(s),所以熵
值1 mol H,O(s)<1 mol H,O(1),C错误;D.从金刚
石和石墨的结构组成上来看,金刚石的微观结构更
有序,熵值更低,所以熵值1molC(s,金刚石)<
1molC(s,石墨),D错误;答案为B。
5.A根据焓判据和熵判据组成的复合判据△H一T△S0
时,反应能够自发进行,由于题给反应嫡减小,T△S一定
小于0,若该反应能自发进行,则其△H一定小于零,故起
决定作用的是焓变,选A。
6.C由图像分析可知:反应①随温度的升高,△G逐渐减
小:反应②随温度的升高,△G逐渐增大。结合△G=△H
一T△S分析解答。A.反应①随温度的升高,△G逐渐减
小,则△S>0,故A错误;B.该题我们可以推测自发反应
时的温度,但无法推测在某一温度时的反应快慢,故B错
误:C.因△G0时,反应能自发进行,反应①在温度大于
1000℃时,△G<0,此时反应①能自发进行,故C正确:
D.根据数学知识可知,△H为该图像的截距,而反应热的
截距小于0,△H0,故D错误:答案选C。
7.AB
8.解析:(1)A.NH4NO3溶于水时混乱度增大,其熵值增
大,A项正确;B.活泼金属易失去电子,酸性条件下NO3
县有强氧化性,二者反应属于自发反应,B项正确:C.决
定反应是否为自发反应的因素是反应物自身的性质,
C项错误。答案为C:
(2)△H-T△S=a一bT,由于无法判断a和bT值的相对
大小,故无法确定△H一T△S是大于0还是小于0,所以
无法判断该反应是否能自发进行,故答案为:无法判断是
否能。
答案:(1)C(2)无法判断是否能
高考冲浪
1.CA.a线所示物种为NaF(s),为固相产物:B.温度(T1)
时通入N2,各物质分压不变,平衡不移动:C.恒容密闭容
器的平衡体系的气相产物只有SiF4(g),Kp=p(SiF4),因
此,p3与T3温度时热解反应的平衡常数K。相等:D.b
线所示物种为SiF4(g),T1温度时向容器加入SiF4(g),
化学平衡向逆反应方向移动,因此重新达平衡时逆反应
速率增大。
2.BA.SiO2和C在高温下发生反应生成Si和CO,因此,
制备粗硅的化学方程式为S0,十2C高温Si+2C0+,A说法
正确:B.在晶体硅中,每个Si与其周围的4个Si形成共
价键并形成立体空间网状结构,因此,平均每个S形成2
个共价键,1 mol Si含Si-Si键的数目约为2×6.02×
1023,B说法错误:C.HC1易与水形成盐酸,在一定条件下
氧气可以将HCI氧化:H2在高温下遇到氧气能发生反应
生成水,且其易燃易爆,其与SHCl3在高温下反应生成
硅和HCl,因此,原料气HC1和H2应充分去除水和氧
300℃
气,C说法正确;D.Si+3HCl
=SiHCI3+H2,该反
应是气体分子数减少的反应,因此,生成SiHCI3的反应
为嫡减过程,D说法正确:综上所述,答案选。
假期必%刷6化学反应的周控
1.DA.该反应是气体体积不变的反应,恒容密闭容器中
当控制温度不变时,体系的压强不变,此时不一定达到平
衡,所以不能用体系的压强作为化学平衡状态的标志,故
A错误:B.图像显示250℃时速率比400℃高,其他条件
一定时升高温度速率加快,400℃时反应速率比250℃慢,说
明400℃时催化剂的活性不是最高,故B错误:C.正反应为
吸热反应,升温平衡正向移动,X的转化率增大,所以400℃
时X的平衡转化率比300℃时高,200℃时X的平衡转化率
比300℃时低,故C错误;D.图像显示250℃时的速率大,
250℃时催化剂的活性最高,所以实际工业生产中,容器的温
度宜控制在250℃左右,故D正确。