训练28 分子的性质 配合物和超分子-【红对勾讲与练·练习手册】2026年高考化学大一轮复习全新方案基础版

误；CO中心原子C形成3个。键，含有孤电子对数为 4十22X3=0,则杂化轨道数为3，采取sp杂化，价层电子 2 对互斥模型为平面三角形，离子的空间结构为平面三角形， 故D正确。 6.CS那，分子中，中心原子S的孤电子对数为6)X2=2,成 2 键电子对数为2，故价层电子对数为4，分子的空间结构为 V形。 7.CNO、OF2、NF:中心原子杂化方式分别为sp、sp、sp, NO是直线形分子，键角是180°，NF?分子中的中心原子N 上有1个孤电子对，OF2中的中心原子O上有2个孤电子 对，由于孤电子对对成键电子对间的排斥作用大于成键电子 对间的排斥作用，导致键角减小，故键角由大到小的顺序为 NO>NF>OF2,A正确；N-、O2-、F-三种离子均为10 电子粒子，电子排布式均为1s2s2p,故基态离子的核外电 子空间运动状态均为5种，B正确：O3为由极性键构成的极 性分子，C错误；NO?和NO2中氨原子杂化方式均为sp, VSEPR模型相同，均为平面三角形，D正确。 8.DP1O1o中含有P一O、P=O,故既含6键，也含π键，A正 确：P,O。为空间对称结构，是非极性分子，B正确；PC1的 中心原子P的价层电子对数为3+5一3X1=4,由于中心原 2 子P有1个孤电子对，其空间结构是三角锥形，C正确；PCL 分子中磷元素的化合价为十5，P核外有5个电子，所以5 5=10,P不满足8电子结构，D错误。 9.ACIO?和C0号的价电子总数分别为7十3×6十1=26、 4十3×6十2=24，不相同，A项错误；M中C1的化合价是 十3，杂化轨道类型是sp,因此M的化学式为CIO,,B项正 确：C10中氯原子价层电子对数是3+7十1,3X2=4,因 2 此氯原子的杂化类型为sD3,C项正确：CIO,中氯原子价层 电子对数是2+7十1,2X2=4,含有2个孤电子对，所以空 2 间结构为V形，D项正确。 10.C硝酸根离子中，成键电子对数为3，孤电子对数为2X (5十1一3×2)=0，因此其空间结构为平面三角形，A错误； 硝酸盐易溶于水，B错误；五元环为平面结构，可知该化合 物中五元环上的5个原子均为sp杂化，它们的杂化方式 相同，C正确；该化合物受热迅速生成N,等，化学性质不稳 定，D错误。 11.(1)否若是sp杂化，[Cu(NH)1门+的空间结构为正四 面体形，将配离子[Cu(NH)1]+中的2个NH3换为 CN,则只有1种结构(2)<(3)四面体形一 (4)sp、sp 解析：(2)甲醛分子中，碳氧之间为双键，根据价层电子对互 斥模型可知双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的 斥力，所以H一C一H的键角小于120°。(3)当中心原子的 价层电子对数为4时，VSEPR模型为四面体形，硫原子无 孤电子对，所以空间结构为四面体形；配位原子得电子能力 越弱，其与中心原子形成的共用电子对之间的斥力越强，氟 原子的得电子能力大于氯原子，所以S0,C12分子中 ∠CI一S—CI>SO2F2分子中∠F—S一F。 H 12.(1)直线形sp(2)H—0一P-0 sp3(3)sp28 H (4)sp NO I 522红对闪·讲与练·高三化学·基础版 解析：(4)NO2F中心原子氨原子的价层电子对数为3十 2×(5-2×2-1X1)=3,所以氯原子的杂化方式为p'； 固态N2O由一种直线形的阳离子X与一种平面正三角形 的阴离子Y构成，则X为NO,,Y为NO?,Y的中心原子 氯原子的价层电子对教为3叶号×(6+1-2X3)=3,条化 方式为s,所以参与形成大π键的电子包括每个氧原子上 的一个电子和氨原子上的两个电子，还有得到的一个电子， 共6个电子，则Y的大π键可表达为Π。 训练28分子的性质配合物和超分子 1.C在题给四种分子中，只有PCL(结构与NH3相似)是极 性分子。 OH 2.BOHC一CH一CH2一OH中，只有次甲基上的碳原子为 Cl Br 手性碳原子，A不符合题意；OHC一CH-CHCI中，除醛基 中的碳原子外都为手性碳原子，B符合题意： OH CI Br HOOC一CH一CCHC1中，除羧基中的碳原子外都为手 Br CHCH CH3—CH—C—CH2—CH3 性碳原子，C不符合题意： 中， 与苯环相连的碳原子为手性碳原子，D不符合题意。 3.C CHCH,OH能形成分子间氢键，故沸，点高于CH CH,CI, CH,CH2 CI的相对分子质量大于CHCH2CH,沸，点比 CHCH2CH3高，即沸，点：CHCH2OH>CHCH,CI> CHCH,CH,故A错误；SO,为平面正三角形，为非极性分 子，COS为极性分子，故分子极性：COS>SO3,故B错误； BCl3为平面三角形分子，键角为120°，NCL和PCL都是三 角锥形分子，键角小于120°，而N的电负性强于P,NCl中 的价层电子对更偏向于N,导致N上电子云密度变大，键角 CH 变大，故键角：BCl>NCl>PCL,故C正确； CI 中N的电子云密度最大，碱性最强， 中N的电子 云密度最小，碱性最弱，故D错误。 4.C乙醚的结构中氧原子为sp杂化，氧原子上仍有2个孤 电子对，因此实际的结构为V形，并不是对称的分子，正负电 荷中心不重合，因此乙醚为极性分子，乙醇也是极性分子，己 醚的极性比乙醇弱，且乙醇与水更易形成分子间氢键，因此 乙醚在水中的溶解度比乙醇小，A项错误；F一H…F中的氢 键键能大于O一H…O,等物质的量时，水中所含的氢键数目 更多，因此H2O的沸点比HF高，B项错误；从葡萄中提取 的酒石酸盐具有光学活性，因此该酒石酸盐中含有手性碳原 子，C项正确；FC一是吸电子基团，C1C一也是吸电子基团， F,C一的吸电子效应更大，因此F CCOOH的酸性强于 CL CCOOH,D项错误。 5.D该分子中双键碳原子杂化类型为sp,单键碳原子为sp 杂化，A错误：该超分子中一CH3中心原子C和一NH2中心 原子N均为sp,但氯原子有一个孤电子对，所以∠HNH夹 角小些，B错误：该超分子由2个极性分子聚集而成，C错误； 该超分子分子间作用力有氢键与范德华力，所以加热熔化时 既破坏氢键，也破坏范德华力，D正确。 6.B因HOCH2CN存在分子间氢键，故沸，点高于HCHO,A 说法正确；1个甲醛分子有3个6键，1mol甲醛应有3VA个 σ键，B说法错误；两种物质的中心粒子配位数均为4，C说法 正确；[Zn(CN),]中Zn为sp杂化，空间结构为正四面 体，D说法正确。 7.B由题表中数据可知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内， 冠醚与碱金属离子的包含物都是超分子，可以识别碱金属离 子，A正确：Li计半径小于Na+,则二苯并-18-冠-6不能适配 L,B错误；该冠醚分子中苯环上碳原子为s印杂化，其他 碳原子为sp杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中 配位键的数目为6，D正确。 8.BCH,C1COOH中的羟基极性强于乙酸，使得 CH2C1COOH酸性强于乙酸，故A正确；硫化钠和硫化钾均 为离子晶体，离子晶体的熔，点与离子键的强弱有关，钠离子 半径小于钾离子半径，钠离子与硫离子之间的离子键强于 钾离子与硫离子之间的离子键，因此硫化钠的熔点高于硫 化钾，故B错误；正丁烷和异丁烷均为分子晶体，分子晶体 的熔、沸，点与分子间作用力有关，正丁烷的分子间作用力大 于异丁烷，因此正丁烷的沸点高于异丁烷，故C正确：乙醇 和CH,CH,CH,CH2CH,OH均为极性分子，但是乙醇的烃 基基团小于CHCH2CHCH2CH2OH的烃基基团，因此乙 醇在水中的溶解度大于CH,CH,CH,CH,CH,OH,故D 正确。 9.C反应过程中，既有极性键C一H、。一H断裂与形成，又有 非极性键H一H形成与断裂，故A正确：根据题干流程图和 元素守恒，甲烷和水反应生成甲酸和氢气，物质转化总反应 为CH,十2H:0催化剂HCO0H十3H。,故B正确：反应I 是1 mol CH1和2molH2O反应生成1 mol CO2和4mol H2,反应前c键为8mol,反应后g键为6mol,所含c键的总 数有变化，故C错误；CH、CO2、H2分子结构对称，均为非 极性分子，HCOOH、H2O分子结构不对称，均为极性分子， 故D正确。 10.D配合物1中，H,。中氧原子提供孤电子对，C02+提供空 轨道形成配位键，配合物1结构中右侧N、O分别提供一个 孤电子对，与C0+形成配位键，则配合物1中含有2种配 体，A正确；由配合物2的结构可知，N采取sp杂化，B正 确：配合物1转变为配合物2的过程中，配合物1中断裂2 个H2O与Co+形成的配位键，配合物2中，SO中的O 与C0+形成2个配位键，涉及配位键的断裂和形成，C正 确：配合物1、2中C0都为十2价，C0的化合价没有发生变 化，D错误。 11.(1)③④②③④(2)CH大于(3)平面三角形四 面体形CIO3(4)SiCL1>SiH,>CH1 解析：由A、B、C、D、E为短周期的非金属元素及s轨道最多 可容纳2个电子可得，A为H,B为C(碳)，C为O:由D与 B同主族可知，D为S;由E位于C的下一周期，且E是同 周期元素中电负性最大的可知，E为C1。(1)H2O、CHC] 为极性分子；CO2中碳原子上的价层电子对数为2十 4一2X2=2,C0,分子中碳原子采取sp杂化；SiCl,中硅原 2 子上的价层电子对数为4+4一4X1=4,SC1,分子中难原 2 子采取sp杂化；HO分子中氧原子上的价层电子对数为 2+6一2X1-4,H,0分子中氧原子采取p杂化：CH,C中碳 原子上的价层电子对教为4+-1X)-1X3=4,CH,C1 2 中碳原子采取sD杂化。(2)该溶剂为苯(CH),CCl,为 非极性分子，苯易溶于非极性溶剂CC1,中，相同条件下，该 物质在CCL,中的溶解度大于其在H2O中的溶解度。 (3)S0中硅原子上的价层电子对教为3+4十22X3 2 3,VSEPR模型名称为平面三角形，CIO?中氯原子上的价 层电子对数为3+7中1,2X3=4,VSEPR模型名称为四 2 面体形：SO中硅原子上无孤电子对，C1O中氯原子上 有孤电子对，CIO?的VSEPR模型与空间结构不一致。 (4)CH,、SiH,、SiCL分子结构相似，相对分子质量越大，范 德华力越大，沸点越高，故沸点由高到低的顺序为 SiCL,>SiH1>CH1。 12.(1)①K②B (2)L的体积比Y的空腔小很多，不易与空腔内氧原子上 的孤电子对作用形成稳定结构 (3)①<②冠醚Z可溶解烯烃，进入冠醚Z中的K+因静 电作用将MO,带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提 高氧化效果 解析：(1)①基态锂离子核外只有1s能级上有电子，为K层 上的电子，所以其能层符号为K。②Li提供空轨道、氧原 子提供孤电子对，二者形成配位键。(2)冠醚Y的空腔较 大，L+的体积较小，导致该离子不易与氧原子上的孤电子 对形成配位键，所以得不到稳定结构。(3)①水分子中氧原 子的价层电子对数是4，根据价层电子对互斥模型判断水分 子的价层电子对空间结构为四面体。由于水分子中氧原子 上含有2个孤电子对，孤电子对之间的排斥力较强，导致水 分子中键角小于109°28′。②根据“相似相溶”规律，冠醚Z 可溶解烯烃，进入冠醚Z中的K因静电作用将MO,带 入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高氧化效果。 训练29晶体结构与性质 1.A原子间优先形成σ键，三种物质中均存在6键，A项正 确；金刚石中所有碳原子均采用$D杂化，石墨中所有碳原 子均采用sp杂化，石墨炔中苯环上的碳原子采用sp杂化， 碳碳三键上的碳原子采用sp杂化，B项错误；金刚石为共价 晶体，石墨炔为分子晶体，石墨为混合晶体，C项错误；金刚 石中没有自由移动的电子，不能导电，D项错误。 2.CSO2为共价晶体，SO3为分子晶体，晶体类型不同；I2为 分子晶体，NaCl为离子晶体，晶体类型不同；Cu和Ag都为 金属晶体，晶体类型相同：SiC为共价晶体，Mg)为离子晶 体，晶体类型不同。 3.B晶胞是晶体中最小的结构重复单元，A正确；有金属光泽 的晶体不一定是金属晶体，如晶体硅，B错误；准晶是一种介 于晶体和非晶体之间的独特晶体，可通过X射线衍射方法区 分晶体、准晶和非晶体，C正确：同种物质可能以晶体和非晶 体两种不同形式出现，例如天然水晶是晶体，而熔化后再凝 固的水晶（石英玻璃）就是非晶体，D正确。 4.AAlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于铝原子的半径小 于Ga,N一Al的键长小于N一Ga的键长，N一Al的键能较 大，键能越大其对应的共价晶体的熔，点越高，故GN的熔，点 低于AN,A说法错误；不同种元素的原子之间形成的共价 键为极性键，故两种晶体中所有化学键均为极性键，B说法 正确：金刚石中每个碳原子形成4个共价键（即碳原子的价 层电子对数为4)且无孤电子对，碳原子均采取s即杂化，由 于AlN、GN成键结构与金刚石相似，故两种晶体中所有原 子也均采取$即杂化，C说法正确；金刚石中每个碳原子与其 周围4个碳原子形成共价键，即碳原子的配位数是4，由于 AlN、GN成键结构与金刚石相似，故两种晶体中所有原子 的配位数也均为4，D说法正确。 5.D晶体硼硬度与金刚石相近，金刚石是共价晶体，所以晶体 硼也属于共价晶体，A正确；BH中中心原子B的价层电子 参考答案523班级： 姓名： 训练28 分子的性质配合物和超分子 (总分：60分) 一、选择题（每小题3分，共30分。每小题只有一个 5.(2024·重庆渝北区模拟)超分子是由两种或两种 选项符合题意)】 以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集 1.偶极矩是电荷量与正、负电荷中心间的距离的乘 体。现有某种超分子结构如图所示。下列有关说 积。用偶极矩可判断分子的极性：一般来说极性 法正确的是 () 分子的偶极矩不为零；非极性分子的偶极矩为零。 H.C 0-- 下列分子中偶极矩不为零的是 C,H A.BeCl2 B.BF H.C O-H-N C.PCIs D.CH H 2.下列化合物中含有2个手性碳原子的是 ( A.该超分子中碳原子均为sp3杂化 OH B.甲基中的键角∠HCH小于一NH2中的键 A.OHC-CH-CH2-OH 角∠HNH C.该超分子由一个非极性分子和一个极性分子聚 CI Br 集而成 B.OHC-CH-CHCI D.该超分子加热熔化时既破坏氢键，也破坏范德 OH CI Br 华力 C.HOOCCH-C-CHCI 6.配离子[Zn(CN)4]2在水溶液中与HCHO发生 如下反应：4HCHO+[Zn(CN)4]2+4H+ Br 4H,O一[Zn(HO)4]2++4HOCH2CN,下列说 CH3 CHs 法错误的是 () D.CH;-CH-C-CH2-CH A.HOCH2CN的沸点高于HCHO B.1 mol HCHO分子中含有o键数目为4NA C.[Zn(CN)4]2和[Zn(H2O)]2+的中心粒子配 位数均为4 3.(2024·山东济宁三模)下列有关物质结构与性质 D.[Zn(CN)4]-的空间结构为正四面体 的比较正确的是 ( 7.冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其 A.沸点：CHCH2CI>CHCH2OH>CH,CH,CH 空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K B.分子的极性：SO2>SO3>COS 形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误 C.键角：BCL>NCl>PCI 的是 () CH D.碱性强弱 4.(2024·河北石家庄三模)分子结构决定分子的性 质，下列说法正确的是 () 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子（直径/pm) A.乙醚是非极性分子，乙醇是极性分子，因此乙醚 在水中的溶解度比乙醇小 15-冠-5 170~220 Na(204) B.F一H…F中的氢键键能小于O一H…O,因此 18-冠-6 260~320 K+(276)、Rb+(304) H2O的沸点比HF高 21-冠-7 340430 Cs+(334) C.从葡萄中提取的酒石酸盐具有光学活性，因此 A.冠醚可以用来识别碱金属离子 酒石酸盐中含有手性碳原子 B.二苯并-18-冠-6也能适配Li D.FC一是吸电子基团，CLC是推电子基团，因 C.该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 此F,CCOOH的酸性强于Cl,CCOOH D.一个配离子中配位键的数目为6 (横线下方不可作答) 363 第六章物质结构与性质 8.(2025·安徽六安阶段考试)物质结构决定物质性 (1)由A、B、C、E四种元素中的两种或三种元素 质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( 可组成多种物质，分子：①BC2、②DE4、③AC、 选项 性质差异 结构因素 ④BA3E中，属于极性分子的是 (填序 号，下同)；中心原子采取sp杂化的是 A 酸性：CH CICOOH强于CH COOH 羟基极性 (2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为 B 熔点：Na2S高于K2S 晶体类型 1:1的常见溶剂，其分子式为 ;相同条 C 沸点：正丁烷高于异丁烷 分子间作用力 件下，该物质在BE4中的溶解度 (填“大 在水中的溶解度：CHCH2OH 于”或“小于”)其在A2C中的溶解度。 D 烃基基团大小 大于CHCH,CH.CH.CH,OH (3)阴离子DC与EC?的VSEPR模型名称分 别为 ,其VSEPR模型与空间 9.(2024·贵州贵阳一模)甲烷催化重整法制甲酸的 结构不一致的是 (填离子符号)。 物质转化过程如图所示。下列有关分析错误的是 (4)BA,、DA,和DE,的沸点由高到低的顺序为 (用化学式表示)。 CO CH:Ni/ALO 12.(14分)(2024·福建龙岩高三调研)冠醚是由多 个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、 H.O0 LHO(g) H RuH.Ru(CO.H):H.O() Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如下图所示。它 →H,O) 们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而 Ru(OH) HCOOH④) 与不同金属离子作用 得分 A.反应过程中，既有极性键的断裂与形成，又有非 极性键的形成与断裂 0 催化剂 B.物质转化总反应为CH4+2H2O Y W HCOOH+3H2 (1)L的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入 C.反应Ⅱ前后，物质中所含σ键的总数未变 X的环内，且L与氧原子的一个孤电子对作用 D.CH4、CO2、H2均为非极性分子，HCOOH、H2O 形成稳定结构W(如图)。 均为极性分子 ①基态锂离子核外能量最高的电子所处能层符 10.(2025·八省联考河南卷)配合物间的结构转变 号为 是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变 ②W中L计与孤电子对之间的作用属于 为配合物2，如图所示。 (填字母)。 A.离子键 B.配位键 HO C.氢键 D.以上都不是 HO (2)冠醚Y能与K+形成稳定结构，但不能与Li HO 形成稳定结构。理由是 配合物1 配合物2 下列说法错误的是 (3)烯烃难溶于水，被KMnO,水溶液氧化的效果 A.配合物1中含有2种配体 较差。若烯烃中溶入冠醚Z,氧化效果明显提升。 B.配合物2中氮原子采取sp杂化 ①水分子中键角 (填“>”“<”或“=”) C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成 109°28′. D.转变前后，Co的化合价由+2变为0 ②已知：冠醚Z与KMnO,可以发生如下图所示 二、非选择题（共30分） 的转化。加入冠醚Z后，烯烃的氧化效果明显提 11.(16分)(2024·吉林长春第二实验中学模拟)A、 升的原因是 B、C、D、E为短周期的五种非金属元素，其中A、 B、C的基态原子的价层电子排布式分别为as、 bsbp、cscp2,D与B同主族，E位于C的下一 周期，且E是同周期元素中电负性最大的。试回 KMnO,+ 答下列问题： 得分 红对勾·讲与练 364 高三化学·基础版