课时作业30 分子间作用力 配合物与超分子-【红对勾讲与练·练习手册】2026年高考化学大一轮复习全新方案通用版

课时作业30 分子间作 (总分 一、选择题（每小题3分，共30分。每小题只有1个 选项符合题意) 1.下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子 的是 () A.CO2、H2S B.C2H4、CH C.Cl2、C2H2 D.NH3、HCI 2.下列说法错误的是 A.卤化氢中，HF的沸点最高，是由于HF分子间 存在氢键 B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、 沸点低 C.H2O的沸点比HF的沸点高，是由于水中氢键 键能大 D.氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢 键有关 3.(2025·吉林长春外国语学校高三期中)配合物 Na,Fe(CN),(NO)]可用于离子检验，下列说法 正确的是 A.该物质中Fe元素的化合价为+2 B.配合物Na2[Fe(CN)s(NO)]的配位数为5 C.该物质中不存在的化学键有氢键 D.NO作为配体提供一个孤电子对 4.(2024·九省联考广西卷)下列有关物质结构与性 质的说法错误的是 A.I2易溶于CC14,可从I2和CCl,都是非极性分 子的角度解释 B.对羟基苯甲酸存在分子内氢键，是其沸点比邻 羟基苯甲酸的高的主要原因 C.AgCI溶于氨水，是由于AgCI与NH3反应生成 了可溶性配合物[Ag(NH)2]CI D.熔融NaCI能导电，是由于熔融状态下产生了自 由移动的Na+和CI 5.(2023·河北卷)下列说法正确的是 () A.CH4的价层电子对互斥模型和空间结构均为 正四面体形 B.若AB2型分子的空间结构相同，其中心原子的 杂化方式也相同 C.干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具 有方向性 D.CO2和CCl都是既含。键又含π键的非极性 分子 (横线下方不可作答)4 班级： 姓名： 用力 配合物与超分子 60分) 6.(2025·八省联考四川卷)下列对有关物质结构或 性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 POCl和PCL的空POCL和PCI中磷原子 A 间结构都是四面体形轨道的杂化类型均为sp 孤电子对与成键电子对 NO、NO3、NO2的 B 之间的斥力大于成键电 键角依次减小 子对之间的斥力 SiX均为分子晶体，随着 SiF4、SiCl4、SiBr4、 相对分子质量增大，范德 S江的沸点依次升高 华力增大 邻硝基苯酚的熔点低 前者存在分子内氢键，后 D 者存在的分子间氢键使 于对硝基苯酚 分子间作用力大于前者 7.(2025·八省联考河南卷)配合物间的结构转变是 一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配 合物2，如图所示。 H( HO HO 配合物1 配合物2 下列说法错误的是 A.配合物1中含有2种配体 B.配合物2中氮原子采取sp杂化 C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D.转变前后，Co的化合价由十2变为0 8.(2024·福建龙岩二模)冠醚在水相和油相均有一 定的溶解度，是重要的相转移催化剂。18-冠-6是 冠醚的一种，其结构如图A,下列说法不正确的是 图A 图B 图C 图D A.18-冠-6中氧原子的杂化类型为sp B.表示18冠-6在油相中结构的是图B而不是图C C.图D中K+与18-冠-6的空腔大小相近，且与氧 原子之间通过弱相互作用形成稳定的超分子结 构，体现超分子的分子识别功能 第六章物质结构与性质 D.若18-冠-6的部分氢原子被氟原子取代，与K 形成的超分子稳定性将增强 9.(2024·河北卷改编)从微观视角探析物质结构及 性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不 符的是 () 选项 实例 解释 原子光谱是不连续的线状原子的能级是量子 谱线 化的 孤电子对与成键电 CO2、CH2O、CCL键角依子对的斥力大于成 B 次减小 键电子对之间的 斥力 在水中的溶解度：苯< 苯酚与水分子之间 苯酚 形成了氢键 逐个断开CH中的C一H,各步中的C一H所 每步所需能量不同 处化学环境不同 10.一种“本宝宝福禄双全”的有机物，其结构简式为 CHO 。下列关于该有机物的说法错 C CHO 误的是 ( A.基态氯原子的核外电子有17种运动状态 B.分子中存在大π键为Π C.HCIO,中C1的价层电子对数为4 D.与足量H2发生加成反应后，该分子中有3个 手性碳原子 二、非选择题（共30分） 11.(14分)氮族、氧族元素及其化合物种类繁多，有 许多用途，部分物质的熔、沸点如下表所示： 得分 物质 H.O H.S S SO. SO H.SO,N.H 熔点/℃ 0 85.5115.2 -75.5 16.810.3 1.4 沸点/℃100 60.3444.6 -10.045.0337.0113.5 (1)H2O、N2H4的熔、沸点要比H2S的熔、沸点 高很多，主要原因为 (2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的 气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他 分子的是 (3)N2H4是火箭发射常用的燃料，N2H,的电子 式为 ,它属于 (填“极性”或“非 极性”)分子。 (4)已知含氧酸的酸性与结构中非羟基氧的数目 有关，强酸一般有两个非羟基氧（如硫酸： 红对勾·讲与练 418 HO ),中强酸一般有一个非羟基氧（如 HO HO 0 磷酸： P )。已知亚磷酸(HPO3)是 HO OH 一种二元中强酸。请写出亚磷酸的结构 式： 12.(16分) 得分 (1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl·6NH (黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl·4NH (绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各 1mol,分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即 产生氯化银，沉淀的物质的量分别为3mol、 2mol、1mol和1mol, ①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的 化学式。 CoCl3·6NH3: CoCl·4NH(绿色和紫色)： ②上述配合物中，中心离子的配位数都是 (2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN 溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用化 学方程式FeCl+3KSCN--Fe(SCN)3+3KCI 表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3+ 与SCN不仅能以1：3的个数比配合，还可以以 其他个数比配合，请按要求填空： ①Fe3+与SCN-反应时，Fe3+提供 SCN提供 ,二者通过配位键结合。 ②所得Fe3+与SCN的配合物中，主要是Fe3 与SCN以个数比1：1配合所得离子显红色，含 该离子的配合物的化学式是 (3)CuCI的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化 羰基亚铜[Cu2C12(CO)2·2H2O],其结构如图所 示。下列说法不正确的是 (填字母)。 OC CI CO Cu Cu H2O CI OH2 A.该复合物中只含有离子键和配位键 B.该复合物中氯原子的杂化类型为sp3 C.该复合物中只有CO和H2O作为配体 D.CO与N2的价层电子总数相同，其结构为 C=0 高三化学于同周期右边相邻元素，I1(N)>I1(O)>I1(H)>I1(C),D 错误。 9.D1mol“顺铂”中含有10molo键，A错误；NH,的 VSEPR模型为四面体形，B错误；Pt(NH),Cl2分子中Pt 为dsD2杂化，C错误；成键电子对与孤电子对间的作用力大 于成键电子对间的作用力，故NH分子中的H一N一H键 角小于顺铂中的H一N一H键角，D正确。 10.D从[EM]BF,结构来看，其由离子构成，有离子键，C 与C之间有非极性键，N与C之间、C与H之间有极性键， A正确：八N是类似于苯的芳香族化合物，因此 NN分子中的C,N原子均在同一平面，B正确：BF 中B是sp3杂化，BF,中B是sp杂化，B的杂化方式不相 同，故C正确：N©N分子中单键N是sp杂化，其 R 孤电子对参与了形成大π键，是Π大π键，故D错误 11.(1)否若是sp3杂化，Cu(NH)1]+的空间结构为正四 面体形，将配离子[Cu(NH)1]+中的2个NH换为 CN,则只有1种结构(2)<(3)四面体形> (4)sp、sp 解析：(2)甲醛分子中，碳氧之间为双键，根据价层电子对互 斥模型可知双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的 斥力，所以H一C一H的键角小于120°。(3)当中心原子的 价层电子对数为4时，VSEPR模型为四面体形，硫原子无 孤电子对，所以空间结构为四面体形：配位原子得电子能力 越弱，其与中心原子形成的共用电子对之间的斥力越强，氟 原子的得电子能力大于氯原子，所以SO,C1,分子中 ∠C1—S一C1>SO,F,分子中∠F一S-F」 12.(1)NH,分子中氮原子的孤电子对进入Z+的空轨道形成 配位键后，原孤电子对与成键电子对间的排斥作用变为成 键电子对间的排斥作用，排斥作用减弱 (2)砷原子的电负性小于氨原子，其共用电子对离砷核距离 较远，斥力较小，键角较小 (3)C一O对C一C的斥力大于C一O对C一C的斥力 13.(1)Π(2)sp2(3)5VAΠ 解析：(1)由题干中氨杂氯硼二吡咯的结构简筒式可知，分子 内含有一个大π键，该大π键由4个C和1个N构成，每个 碳原子提供1个电子参与形成大π键，每个氨原子提供 2个电子参与形成大π键，则该大π键的表示形式为Ⅱ。 (2)由题意可知，吡啶与苯结构相似，故吡啶环上的碳原子 和氨原子均以s2杂化轨道相互重叠形成。键，构成一个 平面六元环，碳原子和氨原子又另有一个未参与杂化的2D 轨道垂直于环平面，相互平行重叠形成大π键，故吡啶中的 离域π键可表示为。(3)C2O的结构式为 00 2 ,其中碳氧双键中含一个6键和一个 O-C-C-0 π键，碳氧单键、碳碳单键均为6键，故1molC2O号中存在 5VA个6键；C2O中每个碳氧双键有2个离域电子，碳氧 单键中的氧原子各提供两个离域电子，故C,O的大π键 可表示为正的。 课时作业30分子间作用力配合物与超分子 1.BH2S和NH,、HCI都是含极性键的极性分子；Cl2是含有 非极性键的非极性分子：CO2、CH1是只含有极性键的非极 性分子；C2H1和C2H2是含有极性键和非极性键的非极性 分子 2.CHF分子之间存在氢键，故熔、沸，点相对较高，A正确；能 形成分子间氢键的物质熔、沸点较高，邻羟基苯甲醛容易形 成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，所以邻羟 基苯甲醛的熔、沸，点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低，B正确； H,O分子最多与周围H,O分子形成4个氢键，而HF分子 最多与周围HF分子形成两个氢键，氢键越多，熔、沸点越 高，所以H2O的熔、沸，点高，C错误；氨气分子和水分子间形 成氢键，导致氨气极易溶于水，D正确。 以对勾·讲与练·高三化学 -6( 3.D根据正负化合价代数和为零，该物质中铁元素的化合价 为十3，A错误：配体为CN和NO,配位原子为C和N,配位 数为6，B错误；氢键不是化学键，C错误；NO为配体，提供一 个孤电子对与中心离子Fe+形成1个配位键(6键)，D 正确。 4.B根据相似相溶的原理，单质碘和四氯化碳都是非极性分 子，I2易溶于CCL1,A正确；对羟基苯甲酸存在分子间氢键， 是其沸，点比邻羟基苯甲酸的高的主要原因，B错误；银离子 可以和氨气形成配合物离子，导致氯化银可以溶解在氨水 中，C正确；氯化钠在熔融状态产生了自由移动的Na和 C1,从而可以导电，D正确。 5.A甲烷分子中心原子形成四个6键，没有孤电子对，所以价 层电子对互斥模型和空间结构均为正四面体形，A正 确；SO2和OF2分子的空间结构均为V形，但前者中心原子 为sp杂化，后者中心原子为sp杂化，B错误；冰的结构是 水分子通过氢键结合形成的有空隙的空间结构，表明了氢键 通常具有方向性，干冰的结构表现为分子密堆积，范德华力 没有方向性，C错误；CO2和CCL1都是由极性键构成的非极 性分子，CO2既含6键又含π键而CCl1只含G键不含π键， D错误。 6.B POCL的中心原子P的价层电子对数是4十 5-1X2一3X1=4,因此P采用sp杂化，空间结构为四面 2 体形；PCI的中心原子P的价层电子对数是4十 5-1二4X1=4,因此P也是采用sp杂化，空间结构为四面 体形，A合理。NO的中心原子N的价层电子对数是2十 5-1一2X2=2,因北N采用sp杂化，无孤电子对，空间结 2 构为直线形，键角为180°；NO的中心原子N的价层电子 对数是3十5中1,3X2=3,因北N米月sp杂化，无孤电子 2 对，空间结构为平面三角形，键角为120°；NO2的中心原子 N的价层电子对数是2+5十12X2=3,因此N采用sp 2 杂化，有1个孤电子对，由于孤电子对与成键电子对之间的 斥力大于成键电子对之间的斥力，导致其键角小于120°， NO、NO、NO,的键角依次减小，这不仅与孤电子对和成 键电子对间的作用力有关，也与中心原子N的杂化类型有 关，B不合理。SiX,(X为F、CIl、Br、I)均为分子晶体，分子之 间以分子间作用力结合，随着物质分子的相对分子质量增 大，范德华力逐渐增大，因此SiF1、SiCl、SiBr1、SiL的沸，点 逐渐升高，C合理。对硝基苯酚的分子间不仅存在范德华 力，还存在氢键，使其熔，点升高，而邻硝基苯酚分子内存在氢 键，分子之间只存在范德华力，使物质的熔，点比存在分子间 氢键的对硝基苯酚低，D合理。 7.D配合物1中，H2O中氧原子提供孤电子对，Co2+提供空 轨道形成配位键，配合物1结构中右侧N、O分别提供一个 孤电子对，与C02+形成配位键，则配合物1中含有2种配体， A正确；由配合物2的结构可知，N采取sp杂化，B正确；配 合物1转变为配合物2的过程中，配合物1中断裂2个H,O 与C02+形成的配位键，配合物2中，S0中的0与Co2+形 成2个配位键，涉及配位键的断裂和形成，C正确；配合物1、 2中C0都为十2价，C0的化合价没有发生变化，D错误。 8.D18-冠-6分子中氧原子形成2个共价键且存在2个孤电 子对，都采用s杂化，A正确；烃基亲油，氧原子亲水，则能 表示18-冠-6在油相中结构的是图B,B正确；冠醚只能与空 腔大小相接近的离子形成稳定结构，体现出超分子的分子识 别功能，C正确；氟原子比氧原子电负性大，吸引电子能力比 氧原子强，导致氧电荷密度减少，配位能力降低，与K+形成 的超分子稳定性将减弱，D错误。 9.B原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连 续的，即原子能级是量子化的，A正确；CO2中的中心原子C 为sp杂化，键角为180°，CH2O中的中心原子C为sp杂化， 键角大约为120°，CH中的中心原子C为sp杂化，键角为 109°28，三种物质中心原子C都没有孤电子对，三者键角大 小与孤电子对无关，B错误；苯是非极性分子，苯酚是极性分 00 子，且苯酚与水分子之间可以形成氢键，根据相似相溶原理 可知，苯酚在水中的溶解度大于苯，C正确；断开第一个键 时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸 引力较弱，需要能量较小，断开C一H越多，碳原子周围共用 电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能 量变大，所以各步中的C一H所处化学环境不同，每步所需 能量不同，D正确。 10.D基态氯原子的核外有17个电子，每个电子的运动状态 均不相同，则电子有17种运动状态，A正确；分子中存在苯 环，存在Π大π键，B正确；HCO,分子中氯原子的价层电 子对数=4十2×(7十1一2×4)=4，C正确；与足量H2发 生加成反应后，该分子中含有4个手性碳原子(*)，如图中 F、*入米CHOH 所示 ,D错误。 CHOH 11.(1)H2O、N2H存在分子间氢键(2)H,S H (3)H:N:N:H极性(4)HO-P→O HH OH 解析：(2)硫化氢分子中硫原子的价层电子对数为4，二氧化 硫和三氧化硫分子中硫原子的价层电子对数都为3。(3)肼 是共价化合物，电子式为H:N:N:H,肼分子的结构 HH 不对称，正、负电中心不重合，属于极性分子。(4)由中强酸 一般有一个非羟基氧可知，亚磷酸分子中含有一个非羟基 氧和2个羟基，有一个氢原子直接与磷原子相连，结构式 HO 为HO一P→O。 H 12.(1)①[Co(NH):]CL3[Co(NH3)Cl2]C1②6 (2)①空轨道孤电子对②[Fe(SCN)]Cl,(3)AC 解析：(1)①由题意知，每个CoC1·6NH3分子中有3个CI 为外界离子，配体为6个NH,化学式为[Co(NH)]Cl: 每个CoCI?·4NH(绿色和紫色)分子中有1个CI为外界 离子，配体为4个NH3和2个CI厂，化学式均为 [Co(NH),C]Cl。②这几种配合物的化学式分别是 [Co(NH);]Cl、[Co(NH)sC门Cl2、[Co(NH)C2]CI,其 配位数都是6。(2)②Fe3+与SCN以个数比1：1配合所 得离子为[Fe(SCN)]+,故FeCl与KSCN在水溶液中反 应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl。(3)该复合物中CI、CO和 H,O为配体，故C错误：CO与N2的价层电子总数相同，互 为等电子体，等电子体结构和性质相似，所以CO的结构式 为C三)，故D正确。 课时作业31晶体结构与性质 1.B晶胞是晶体中最小的结构重复单元，A正确：有金属光泽 的晶体不一定是金属晶体，如晶体硅，故B错误；准晶是一种 无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 X射线衍射方法区分晶体、准晶和非晶体，C正确；同种物质 可能以晶体和非晶体两种不同形式出现，例如天然水晶是晶 体，而熔化后再凝固的水晶（石英玻璃）就是非晶体，D正确。 2.B分子晶体是分子通过相邻分子间的作用力形成的，只含 分子的晶体一定是分子晶体，故A正确：碘晶体属于分子晶 体，升华时破坏了分子间作用力，故B错误；几乎所有的酸都 是由分子构成的，故几乎所有的酸都属于分子晶体，故C正 确；稀有气体是由原子直接构成的，只含原子，但稀有气体的 晶体属于分子晶体，故D正确。 3.C金属能导电是因为自由电子在外加电场作用下定向移 动，A错误；自由电子在热的作用下与金属阳离子发生碰撞， 实现热的传导，B错误；在外力的作用下，金属中各原子层间 会出现相对滑动，而自由电子与金属阳离子之间的电性作用 仍然存在，使得金属不会断裂，C正确；合金与纯金属相比， 由于增加了不同的金属或非金属，相当于填补了金属阳离子 -6 之间的空隙，所以一般情况下合金的延展性比纯金属弱，硬 度比纯金属大，D错误。 4.CNCl和MgO是离子化合物，属于离子晶体，熔、沸点越 高，说明键能越大，离子键越强，A项正确：SC1,是共价化合 物，熔、沸点较低，为分子晶体，硼为非金属单质，熔、沸点很 高，是共价晶体，B、D项正确；AlCL虽是由活泼金属和活泼 非金属形成的化合物，但其晶体熔、沸，点较低，应属于分子晶 体，C项错误。 5,A自范性是晶体的性质，碳玻璃为非晶态，所以没有自范 性，A错误；碳玻璃和C。均是由碳元素形成的不同的单质， 所以互为同素异形体，B正确；金刚石与碳玻璃互为同素异 形体，性质差异主要表现在物理性质上，化学性质上也有差 异，D正确。 6.B氯化钠晶体中，每个Na周围距离相等的Na共12个。 每个Na周围距离相等且最近的CI共有6个。 7.A因为AlN、GN为结构相似的共价晶体，由于铝原子的 半径小于Ga,N一Al的键长小于N一Ga的键长，则N一Al 的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故 GN的熔，点低于AlN,A错误。不同种元素的原子之间形成 的共价键为极性键，故两种晶体中所有化学键均为极性键，B 正确。金刚石中每个碳原子形成4个共价键（即碳原子的价 层电子对数为4)，碳原子无孤电子对，故碳原子均采取s 杂化，碳原子的配位数是4；由于AlN、GN成键结构与金刚 石相似，则其晶体中所有原子均采取$印3杂化，其晶体中所 有原子的配位数也均为4，C、D正确。 8.B甲烷晶胞中含有的分子的个数为8X8十6X2=4,即 每个甲烷晶胞中含4个碳原子，A项正确；甲烷晶体为分子 晶体，所以甲烷晶体熔化时需要克服分子间作用力，B项错 误；四种物质组成、结构相似，均为分子晶体，相对分子质量越 大，分子间作用力越大，熔、沸点越高，则CL,>CBr,>CCL> CH1,C项正确；CH,(CCL,)分子中含有的碳氢键（碳氯键）为 极性键，该分子属于正四面体形分子，正、负电中心重合，属 于非极性分子，D项正确。 9.C甲是石墨烯，存在大π键，乙的二维材料为石墨烯中镶嵌 钾原子，石墨烯、钾都能导电，所以甲、乙的二雏材料都具有 良好的导电性，A正确；甲、乙中碳原子都形成3个6键，都 是s杂化，B正确；根据均摊原则，每个钾原子构成的正六 边形中含有钾原子数为6X写十1=3、碳原子数为24，乙的 化学式为KC,C错误；甲中每个碳原子形成3个共价键，每 个共价键被2个碳原子共用，碳原子数与C一C键数之比为 2:3,D正确。 10.C由示意图可知，Ce的个数为8× 8+6X2=4,0填充 在Ce立方晶格所有的正四面体空隙中，共有8个空隙，故 O个数为8，化学式为CeO2,故A正确；氧原子在空间上形 成简单立方结构，氧原子周围等距且最近氧原子个数为6， 故B正确；晶胞中O脱离形成一个O的空位，则化学式可 以表示为CeO,如果Ce3+与Ce+的个数比为1：3，则正 化合价总数为十15，不符合代数和为0的规则，应该有 2个十3价、2个十4价，即Ce+与Ce1+的个数比为1：1，故 C错误：将8个晶胞重叠为一个大立方体，将原顶角原子位 于体心重新分出一个晶胞，此时原面心原子位于棱心，故D 正确。 11.C根据各粒子在晶胞中位置，Pb2+在晶胞顶角，个数为 8X8=1,6个氧离子位于面心，个数为6X2 =3,Ti1+位 于体心，仅有一个，故化学式为PbTO?,A正确；如图 m.●1 n 2● 个直角三角形， bO- a pm apm 参考答案‘☑。