课时分层检测(29)分子的性质配合物与超分子-【创新大课堂】2026年高三化学一轮总复习

解析(2)甲醛分子中，碳氧之间为双键，根据价层电子对互斥模 型可知双锭与单键之间的斥力大于单健与单健之间的斥力，所以 H一C一H的键角小于120°。(3)当中心原子的价层电子对数为4 时，VSEPR模型为四面体形，硫原子无孤电子对，所以空间结构为 四面体形；配位原子得电子能力越弱，其与中心原子形成的共用电 子对之间的斥力越强，F原子的得电子能力大于氯原子，所以 SO2Cl2分子中∠C1-S-C1>SO2F2分子中∠F-S—F. 15.答案(1)H-C2+号×(6-1X1-1×1)V形(2)3s23p 平面三角形(3)SiCl4109°28′(4)c 解析由题意可推出D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。 (1)HCI0中氧原子是中心原子，其价层电子对数为2+2×(6一1 ×1一1×1)=4，所以HC10分子的空间结构为V形。(2)S03中 硫原子的价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形。 (3)SiCL4是正四面体结构，键角为109°28'。(4)CH4、NH3的中心 原子价层电子对数均为4，分子空间结构不同的根本原因是NH 分子中有孤电子对而CH4分子中没有，分子空间结构与元素的非 金属性强弱无关。 课时分层检测（二十九） 1.B[CS2与二氧化碳相似，都是直线形分子，为非极性分子，而水是 极性溶剂，根据相似相溶原理，则二硫化碳在水中的溶解度不大，错 误；二氧化硫为V形分子，氨气为三角锥形分子，都是极性分子，所 以易溶于水，正确；二硫化碳为非极性分子，常温下为液体，但二氧 化硫、氨气在常温下均为气体，所以二硫化碳的熔沸点最高，错误； 氨气在水中的溶解度大不仅仅是因为氨气分子有极性，还因为氨气 与水分子间能形成氢键，增大氨气的溶解度，错误。] 2.C[H2O2分子构型为半开书页型，分子结构不对称，正负电荷中 心不重合，为极性分子，A不正确；CO2分子中，中心C原子的价层 电子对数为2，C原子发生sp杂化，B不正确；BF3分子中，B原子的 价层电子对数为3，发生S即杂化，且B原子不存在孤电子对，所以 分子呈平面三角形，C正确；CH3COOH分子间可形成氢键，所以分 子间存在氢键和范德华力，D不正确。] 3.B[甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面 体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确；N2H1中N原子的杂 化方式为sp3,不是平面形，B错误；N2H4分子中连接N原子的H 原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一 端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排 列，沸，点比N2H4的低，C正确；CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、 N杂化方式均为sp3,D正确。] 4.C[水分子内不存在氢键，氢键存在于水分子之间，故A错误；千 冰为二氧化碳，分子间不存在氢键，故B错误；H2O是一种稳定的 化合物，是由于O一H能能较大的原因，与氢键无关，氢键只影响物 质的物理性质，故D错误。] 5.A[Cl、P的电负性差值大于Cl、N的电负性差值，三氯化氮、三氯 化磷的空间结构都是三角锥形，故三氯化氨分子的极性小于三氯化 磷，A项错误；分子的稳定性与键能、键数目有关，N与N的π键比 P与P的强，可推断N=N的稳定性比P=P的高，B项正确；NH3、 PH3分子空间结构都是三角锥形NH3、PH3,N、P原子孤电子对数 都为1，杂化类型都是sp3,但是N原子半径小于P,N的电负性大于 P,NH3分子中成键电子对之间排斥力大于PH3,故NH3键角大于 PH3,C项正确；晶体熔，点高低由构成晶体的微粒之间作用力大小 决定，它们都是分子晶体，HNO3分子间作用力小于H3PO4, H3PO4的熔，点高于HNO3,D项正确。] 6.D[由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分 CI 子的结构式为 Al Al,是结构对称的非极性分子，故 CI Cl A、B正确；由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子 形成配位键，配位能力大于氟原子，故C正确；溴元素的电负性小于 氯元素，澳原子半径大于氯原子，则铝涣键弱于铝氯键，所以双聚溴 化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D 错误。」 7.B[Li+半径小于Na+;则二苯并-18-冠-6不能适配Li计，B错误； 该冠醚分子中苯环碳原子为sp杂化、其他碳原子为sp3杂化，C正 确；由结构简式可知，一个配离子中配位能的数目为6，D正确。] 8.A[NH对中心原子N价层电子对=。电子对十孤电子对=4十 5-11X4=4,没有孤电子对，空间构型为正四面体形，NH3中心 2 原子N价层电子对=。电子对+孤电子对=3+5一3X1=4,含有 一对孤电子对，空间构型为三角锥形，因此两者空间结构不相同，故 A错误；H2O2的结构式为H一O一O一H,既含极性键O一H,又含 非极性键O一O,故B正确；每个NH3配体与中心Co3+间形成一根 配位键，故1mol该配离子中含6mol配位键，故C正确；由于电负 性O>N,故N对电子吸引能力弱，所以NH3中N更容易给出自身 孤电子对形成配位键，故D正确。故选A。] 9.C[同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则原子半径：C>N >O,故A错误；碳元素的氢化物不能形成分子间氢键，故B错误： 由图可知，螯合物中M+与氨原子和氧原子形成配位键，配位数为 6,故C正确；由图可知，螯合物中氨原子的杂化方式都为sp3杂化， 孤电子对用于形成配位键，则氮碳键的夹角均大于107°，故D 错误。门 10.A[吡啶( )含有与苯环类似的大π键，则吡啶中N原子也 发生sp2杂化，所以价层孤电子对占据了一个参与杂化的p轨道， A不正确；吡啶是极性分子且能与水分子间形成氢健，而苯为非极 性分子，故吡啶在水中的溶解度比苯大，B正确；因为吡啶呈碱性， 能与盐酸反应生成水溶性物质，所以除去苯中含有的少量吡览，可 用盐酸洗涤、分液、千燥有机层，C正确；烷基是推电子基团， 分子中N原子电子云密度比 大，故 碱性 较强，D正确。] 11.D[HCH0中C原子价层电子对教为3+4-1X?-2X1=3,不 含孤电子对，为平面三角形结构，正、负电荷中心不重合，为极性分 子，H2为直线形分子，为非极性分子，选项A错误；CO2分子中C 原子的价层电子对教为2十4一？X2=2,无孤电子对，空间结构为 2 直线形，选项B错误；H2O不含非极性键，选项C错误；分子晶体 相对分子质量越大，熔点越高，分子间含有氢键时熔点较高， CH3OH分子间存在氢键，则熔点为HCHO<CH3OH,选项D 正确。] 12.(1)C的电负性比O小，C原子提供孤电子对的倾向更大，更易形 成配位键 (2)N-H…ON-H…N 13.答案(1)S2O⅓中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子 对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子 (2)N、OC16(3)61(4)乙二胺的两个N提供孤电子对与 金属离子形成配位键Cu2+ 解析(3)由题给图示可知，1个Cd2+与C、N杂环上的4个N原 子分别形成4个配位键，与2个O原子分别形成2个配位键，因此 1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6mol。 (4)乙二胺中2个氨原子捉供孤电子对与金属镁离子或铜离子形 成稳定的配位键，故能形成稳定环状离子。由于铜离子半径大于 镁离子，形成配位键时头碰头重叠程度较大，其与乙二胺形成的化 合物较稳定。 课时分层检测（三十） 1.A[玻璃是非晶体，选项A错误；晶体由于内部质点排列的高度有 序性导致其许多物理性质表现出各向异性，选项B正确；等离子体 是由电子、阳离子和电中性粒子组成，在整体上表现为近似电中性 的电离气体，选项C正确；晶体具有自范性和各向异性，水晶属于晶 体，选项D正确。] 2.B[晶体形成后其结构是有序和可复制的，与大小无关，所以从水 晶柱上切削下来的粉末也是晶体，故B错误。] 3.C[A、B选项中的熔点高，不是分子晶体的性质，D选项是金属钠 的性质，钠不是分子晶体。] 4.C[金属能导电是因为自由电子在外加电场作用下定向移动，A错 误；自由电子在热的作用下与金属阳离子发生碰撞，实现热的传导， B错误；合金与纯金属相比，由于增加了不同的金属或非金属，相当 于填补了金属阳离子之间的空隙，所以一般情况下合金的延展性比 纯金属弱，硬度比纯金属大，D错误。]课时分层检测（二十九）分 1.关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确 的是 A.CS2在水中的溶解度很小，是由于其属于极 性分子 B.SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它们都 是极性分子 C.CS2为非极性分子，所以在三种物质中熔沸 点最低 D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子 有极性 2.徐光宪在《分子共和国》一书中介绍了许多明星 分子，如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下 列说法正确的是 A.H2O2分子为非极性分子 B.CO2分子中C原子为sp2杂化 C.BF3分子为平面三角形 D.CHsCOOH分子间只存在范德华力 3.(2021·山东卷)关于CH3OH、N2H4和 (CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误 的是 () A.CH3OH为极性分子 B.N2H4空间结构为平面形 C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方 式均相同 4.下列关于氢键的说法正确的是 A.每一个水分子内含有两个氢键 B.冰和干冰分子间都存在氢键 C.DNA中的碱基互补配对是通过氢键来实 现的 D.H2O是一种非常稳定的化合物是因为水分 子间可以形成氢键 5.(2021·湖北卷)下列有关N、P及其化合物的 说法错误的是 () A.N的电负性比P的大，可推断NCL3分子的 极性比PCL3的大 B.N与N的π键比P与P的强，可推断N=N 的稳定性比P=P的高 C.NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断 NH3的键角比PH3的大 D.HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3 的熔点比H3PO4的低 36 子的性质配合物与超分子 6.(2023·浙江1月选考)共价化合物A12Cl6中所 有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可 发生反应：Al2Cl6+2NH3—2Al(NH3)Cl3, 下列说法不正确的是 C A.Al2C1的结构式为 CI C B.Al2Cl6为非极性分子 C.该反应中NH3的配位能力大于氯 D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应 7.冠醚是皇冠状的分子，它能否适配碱金属离子与 其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠6与 K+形成的配离子的结构如图所示。下列说法 错误的是 ( ) 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子（直径/pm) 15-冠-5 170220 Na+(204) 18-冠-6 260320 K+(276)、Rb+(304) 21-冠-7 340一430 Cs+(334) A.冠醚可以用来识别碱金属离子 B.二苯并-18-冠-6也能适配Li C.该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D.一个配离子中配位键的数目为6 8.(2025·河北模拟预测)三氯化六氨合钴 [Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品，实验 室用H2O2氧化CoCl2溶液制备[Co(NH3)6] Cl3,其化学方程式为2CoCl2+10NH3+ 2NH C1+H2O2-2 [Co (NH3)6]Cl3+ 2H2O。下列叙述错误的是 () A.NH、NH3的空间结构相同 B.H2O2分子中含有极性和非极性共价键 C.1mol[Co(NH3)6]3+中含6mol配位键 D.NH3和H2O分别与Co3+的配位能力：NH3 >H2O 9.(2025·山东滨州模拟)螯合剂能与人体内有毒 的金属离子结合形成稳定螯合物，从而治疗与 急性或慢性中毒相关的损伤。乙二胺四乙酸 (EDTA)是常见的螯合剂之一，其四价阴离子 形成的螯合物结构如图。下列说法正确的是 () A.原子半径：O>N>C>H B.N、C、O的氢化物分子间均存在氢键 C.M的配位数为6，配位原子为N和O D.螯合物中每两个氮碳键(N一C)的夹角均 为107 10.吡啶( )含有与苯环类似的大π键，下列 说法或实验操作不正确的是 A.吡啶中N原子的价层孤电子对占据了一个 未参与杂化的p轨道 B.吡啶是极性分子且能与水形成氢键，故吡啶 在水中的溶解度比苯大 C除去苯中含有的少量吡啶：用盐酸洗涤、分 液、干燥有机层 的碱性随N原子电子云 密度的增大而增强，故 碱性较强 11.(2025·江苏徐州模拟)我国科学家成功利用 CO2人工合成淀粉，使淀粉生产方式从农耕种 植转变为工业制造成为可能，其部分转化过程 如下： CO H2O 02 H2O2 、ZnO/ZrO2 →CHOH aox (HCHO s() H, 反应① 反应② 反应③ H0Q0H一淀粉 (二羟基丙酮) 已知：ZnO是两性氧化物；ZrCl4水解可制 得ZrO2。 下列有关物质的说法正确的是 A.H2和HCHO均属于非极性分子 B.CO2的空间结构为V形 C.H2O2和H2O中均含极性键和非极性键 D.CH3OH的熔点高于HCHO 364 12.(1)CO为配合物中常见的配体。CO作配体 时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原 子，其原因是 (2)如图为DNA结构局部图。DNA双螺旋是 通过氢键使它们的碱基(A和T,C和G)相互 配对形成的，请写出图中存在的两种氢键的表 示式： H OH CH 13.(1)(2023·北京，15(6))浸金时，S2O号作为 配体可提供孤电子对与Au形成 [Au(S2O3)2]3-。分别判断S2O号中的中心 S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理 由： (2)(2021·全国乙卷，35(2)三价铬离子能形 成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2C]2+ 中提供电子对形成配位键的原子是 ,中心离子的配位数为 (3)(2020·山东，17(3))含有多个配位原子的 配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位 成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配 合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过 螯合作用形成的配位键有 mol,该螯 合物中N的杂化方式有 种。 O-NO NO (4)(2019·全国卷I,35(2))乙二胺 (H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物。乙 二胺能与Mg2+、Cu+等金属离子形成稳定环 状离子，其原因是 其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高 的是 (填“Mg2+”或“Cu2+”)。