内容正文:
N
2026届高三一轮复习12月质量检测
化学试题
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案字母涂黑,如需改
动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案字母。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在
本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
考试时间75分钟,满分100分
可能用到的相对原子质量:H一1Li一7C-12N-140-16Na-23A1一27
S-32C1-35.5K-39V-51Fe-56Cu-64Sb-122
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只
有一项是符合题目要求的。
1.下列物质在生活、生产中的应用不合理的是
A.BaCO3用作胃肠道疾病的造影剂
B.SO2用作食品漂白剂和抗氧化剂
C.钛合金用于制造人造骨关节
D,单晶硅制造芯片或太阳能电池
2水的电离平衡曲线如图所示。下列说法中,不正确的是
A.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E
4c(OH-/(mol-L-)
B.若从A点到C点,可在温度不变的条件下向水中通入
106
适量的NHa
10-7-
T℃
D
25℃
C,若从A点到D点,可在温度不变的条件下向水中加入少量
的酸
1010-6c)/mol-L-)
D.T>25
3.部分含硫物质的转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
s号s0a2时4s0,鼎-N0,
A.反应①中1 mol FeS2参加反应,则消耗的O2中所含原子的数目为4NA
B.反应②中1 mol SO2完全反应,则转移电子的数目为2NA
C.反应③中与9.8gH2SO4反应的NHa中所含共价键的数目为1.2NA
D.1mol·L1(NH4)2SO,溶液中所含NH的数目为2NA
2026届高三一轮复习12月质量检测化学试题第1页(共8.页)
4.某温度下,向1L恒容密闭容器中充人1molN2和3molH2,发生反应:
N2(g)+3H2(g)一2NH(g),有关实验数据如下表。
时间段/min
NH的平均生成速率/(mol·L1·min)
0~2
0.40
0~4
0.30
0~6
0.20
下列说法错误的是
A.1min时,NH的浓度大于0.4mol·LJ
B.4min时,v正(NH,)=2v逆(N2)
C.2~4min,v(H2)=0.3mol·L-1·min·
D.5min时,N2的体积分数约为16.7%
5,化学的魅力在于其多姿多彩。下列对颜色变化的解释正确的是
选项
实验操作及颜色变化
解释
将炽热的炭放入浓硝酸中,有红
A
4HNO,(浓)△4NO,↑+O,↑+2H,0
棕色气体生成
向蓝色CuSO,溶液中通人过量
B
[Cu(H O)]2+4NH;-[Cu(NH ),]++4H2O
NH,溶液变为深蓝色
将含NO2和N2O,混合气体的烧
C
2NO2(g)=N2O,(g)△H>0
瓶放人热水中,红棕色变深
向沸水中逐滴加入饱和FeCl,溶
D
Fe++3HOA_Fe(OHD,+3H
液,继续煮沸,液体变为红褐色
6,在恒容绝热密闭容器中发生乙醇与水催化重整制氢气的反应,反应如下。
反应①:C2HOH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)△H1>0
反应②:C2HOH(g)+H2O(g)→2CO(g)+4H2(g)
△H2>0
下列说法错误的是
A.当体系的温度不再变化,说明体系中反应达到化学平衡状态
B.当体系中c(CO)=c(CO2),说明体系中反应达到化学平衡状态
C.增大C2 H:OH(g)与H2O(g)的投料比,可以提高H2O(g)的平衡转化率
D.平衡后,再加入H2O(g),则反应①、②的平衡均正向移动
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7.下列实验装置或操作正确的是
Ca(OH)
湿润的淀
NHC】
粉KI试纸
CO,(HCI)
饱和NaCO,
密
溶液
A.实验室制备NH
B.收集Cl2
C.制备较纯净的
D.除去CO2
并验满
Fe(OH)2
中的HCl
8.关于下列反应的有关说法正确的是
A.表示H燃烧热的热化学方程式:2H2(g)+O2(g)—2HO(g)△H=一483.6kJ·mol-
B.已知S(s)+O2(g)=SO2(g)△H1;S(g)+O2(g)-SO2(g)△H2,则△H1<△H2
C.反应2S02+0202S0,中V,0参与化学反应,改变反应历程,降低反应的活化能
D.设E表示键能,反应C2H,(g)+H2(g)—C2H6(g)的焓变
△H=E(C-C)+E(H一H)-2E(C-H)
9.已知25℃,K(H2A)=10-2,K2(H2A)=10-4,Kb(BOH)=10-5。下列说法错误的是
A.NaHA溶液中:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)
B.等浓度NaHA、Na2A溶液中:2c(Na+)=3c(H2A)+3c(HA-)+3c(A2-)
C.B2A溶液中:c(B)+c(H+)<c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)+c(OH-)
D.BCI溶液中逐滴加氨水,当溶液呈中性时,则c(NH)=c(BOH)
l0.某废合金的主要成分为Sn、Cu、Pb、Fe,一种综合回收的工艺流程如图所示。
NH,HCO,
C12、H2SO溶液
废铁屑
滤液氧化→沉铁→Fe(OH田,
废合金
氯化
浸出
还原调过滤
-Sn(OH)2
Cu
浸渣
已知:(1)常温下,Kp(PbCl2)=1.6×10-5,Kp(PbS0,)=1.6×10-8,
Kp[Sn(OH)2]=1.0X10-26;
(2)当某离子浓度≤10-5mol·L时,该离子沉淀完全。
下列说法错误的是
A.“浸渣”的主要成分为PbSO,
B.“还原”步骤中只发生反应:Fe十Cu+Cu+Fe2+
C.若要Sn2+沉淀完全,“调pH”时溶液的pH≥3.5
D.“沉铁”时反应的离子方程式为Fe3+十3HCO一Fe(OH)2十3CO2个
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11.某合成尿素的总反应为2NHa(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(g)△H,其反
应的机理及能量变化如图所示,TS表示过渡态。下列说法正确的是
E/(kJ-mol-)
TS,
TS
0=●=⊙0
(154):
(I30の+NH+A
TS;
+NH,
(87.5)
△E
(59.5)
+2NH
(36.8)
(0.0)
反应I
反应Ⅱ
反应Ⅲ
+A
A.该反应的决速步为反应I
B.基元反应Ⅱ为H2 NCOOH=OCNH2+H2O
C,若△E=240kJ·mol-1,则总反应的△H=一86kJ·mol-1
D.合成尿素的总反应在高温下可自发进行
12-种电催化HMFr(0)合成FDCA(。
HO
。),同时利用CO2获得乙醇的
装置如图,工作时双极膜将H2O解离为H+和OH~并分别向两侧移动。下列说法正确
的是
A直流电源的b极为正极,H+通过双极膜向右侧移动
直流电源
B.电解一段时间后,阳极区溶液的pH升高
C.催化电极M上发生反应为
化
HMF
C02
电
HMF-6e-+80H--FDCA+6H2O
极
FDCA
膜;CH,CH,OH
化电极N
M
D.理论上生成CHCH2OH与FDCA的物质的量之比
NaOH溶液!
稀硫酸
为2:1
13.在T℃时,SCl2和O2制备SOCl2的相关反应如下:
I.SCl2 (g)+02(g)=SO2 Cl2 (g)
Ⅱ.SCl2(g)+SO2Cl2(g)=2SOCL2(g)△H<0
在密闭体系中达到平衡时,含硫粒子的物质的量分数随”(SCL)
n(02)
的变化关系如图示。
下列说法错误的是
数1.00
A.a点对应容器中无O2
0.80
0.60
B.升温达新平衡后,曲线L1与L2的交点b可能移至c处
0.40
-L
C.T℃,反应Ⅱ的平衡常数K=64
0.20
d2.0,0.1)
D.在T℃时,d点SCl2的转化率为90%
风
1.02.03.04.0
n(SCL)
n(O)
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N
N
14.室温下,向含有SnSO,的酸性溶液中通人H2S生成SnS沉淀,若始终保持H2S的浓度
为0.1mol·L-1,体系中pX
x=-xx为阁s
与pH的关
系如图示,已知Kp(SS)=10-5。下列说法正确的是
14A(5,m)
12
①
10
D
8
B(5,7.2)
②
4
③
2C5,2.2)
5
4
32
0
pH
c(HS)
A,线①表示p:(HS随pH的变化
B.A点坐标为(5,14.4)
C.D点c(HS)=10-5.2mol·L
D.C点与E点溶液中的c(S-)之比为10:1
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)五氯化锑(SbCl)主要作为氟化工的催化剂,也用作纺织工业中织物的阻燃剂
等。根据SbCL,十C,0CSbC,利用如下装置(夹持仪器已略)制备SbCl,.
已知:(1)毛细管可以连通大气,减压蒸馏时可吸人极少量的空气,产生微气泡以代替沸
石;(2)锑的两种氯化物的性质如下表。
物质
熔点
沸点
部分性质
SbCl,
73.4℃
223℃
极易水解
101 kPa
2.9 kPa
1.8 kPa
极易水解,露置在空气
SbCl
2.8℃
140℃,同时开始分解
79℃
68℃
中发烟
毛细管一
凸浓盐酸
SbCl
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回答下列问题:
(1)仪器A的名称是
,仪器B中反应的离子方程式为
(2)仪器C中试剂是
(填名称),对仪器D适合采用
加热,仪器D中
反应完全后,仍需持续通一段时间N2的目的是
(3)分离提纯SbCL时,应关闭活塞
,打开活塞
,开启“抽气”装置,对仪
器D再次加热,毛细管的作用为
。
当装置中压强为2.0kPa时,
温度计示数范围可能为
(填字母)。
A.8082℃
B.74~76℃
C.62~65℃
(4)假设该产品只含SbCL,一种杂质,经元素分析仪测得产品中元素Cl、Sb的质量之比
为1491:1220,则产品中SbCL与SbCL3的物质的量之比为
16.(14分)已知草酸(H2CzO4)为二元弱酸,25℃时,H2C2O4、HC2O:、C2O?三种微粒的
物质的量分数(8)与溶液pH的关系如图所示。
(1)图中表示H2C2O,的曲线为
(填“①”“②”
100
③
或“③”),H2C2O4=2H++C2O的K=
80
①
②
(2)KHC2O,溶液中,H2C2O4、HC2O万、C2O三种微
60
(4.3,50)
(1.3,50)
粒的浓度由大到小的顺序为
20
(3)在K2C2O,与KHC2O,的中性混合溶液中,则
6
3
c(C2)
pH
c(HC2O)
(4)已知10°.7≈5.0,K.(CH3C00H)=1.75×10-5,则足量CH3C00Na与H2C20,溶
液反应的离子方程式为
(5)用酸性高锰酸钾溶液和草酸溶液反应来测血液中钙的含量。取10.00mL血样,向
其中加入足量的(NH,)2C2O,溶液,完全反应生成CaC2O,沉淀,过滤后,将CaC2O,用足
量稀硫酸溶解得到H2C2O,后,再用0.001mol·L1酸性KMnO,溶液进行滴定;重复三
次,平均消耗14.00mL酸性KMnO,溶液。
已知发生的反应为5H2C2O,+2MnO,+6H+=2Mn2++10C02↑+8H20.
①上述滴定到达终点时的现象是
血液样品中Ca2+的浓度为
mmol·L
②在KMO,溶液滴定草酸的过程中,若出现下列情况,则测定结果偏低的是
(填字母)。
A.滴定前,锥形瓶内有少量蒸馏水
B摇动锥形瓶时,不慎溅出少量溶液
C.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数
D酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失
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17.(15分)钒(V)被称为钢铁行业的“维生素”。从某钒矿石焙砂(主要成分为V2O,和杂质
Fe2O1、Al2O1及SiO2等)中提取V2Os的主要流程如下。
有机
H,O,
滤液A
铁粉
溶剂
溶液氨水
(NH)2V2O16
煅烧
V20
滤液C
钒矿石
硫酸
还原
萃取反茶取溶液卫
氧化沉钒
培砂
浸钒
(NH)2SO
滤渣B
已知:i.滤液A中的钒元素主要存在形式为VO;,偏钒酸(H2V,O16)为可溶性弱酸;
ii .VO+Fe2*+2H+-VO2++Fe3++H2O;
m.“萃取”过程可表示为VO2+(ag)+2HA(有机相)一VOA2(有机相)十2H*(aq)。
回答下列问题:
(1)“浸钒”中焙砂中的V2Os与硫酸反应的化学方程式为
(2)“还原”中过量铁粉与VO士的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为
(3)“氧化”过程中溶液的pH
(填“升高”“降低”或“不变”)。“氧化”过程中需控
制温度在40~50℃的原因是
(4)取αg钒矿石焙砂,用硫酸“浸钒”后(设钒元素全部被浸出),将滤液A稀释至
500mL,取出25.00mL加入过量的过二硫酸铵[(NH,)2S2Os,受热易分解],加热将可
能存在的VO+氧化为VO士,继续加热煮沸10min。冷却后,再加入2滴指示剂,用
cmol·L1硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO,)2]标准溶液进行滴定,重复3次实验,平均消
耗标准溶液VmL(经校正,2滴指示剂消耗标准溶液V1mL).
①用硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO,)2]标准溶液进行滴定时,如图1所示玻璃仪器中所用
到的仪器名称为
滴定操作时应按图2中
(填字母)
控制滴定管。
图1
图2
②钒矿石焙砂中钒元素的百分含量为
③“继续加热煮沸”的目的是
,若未进行该操作,测定
结果将
(填“偏高”“不变”或“偏低”)。
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18.(15分)C02加氢制甲烷是目前氢能储存的有效途径之一。以CO2、H2为原料制备甲烷
涉及的主要反应如下:
I.C02(g)+4H2(g)=CH,(g)+2H2O(g)△H1=-164.9kJ·mol-1
II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
△H2=+41.2kJ·mol
III.CO(g)+3H2 (g)CH,(g)+H2O(g)
△H3
回答下列问题:
(1)反应I在
(填“高温”或“低温”)下能自发进行;△H,=
kJ·mol-1。
(2)将1molC02和4molH2混合气体充入恒容密闭容器中发生反应I。不同温度下,
测得gk正g逆与温度的倒数
月的关系如图所示。已知:k分别为正逆反应的速率
常数,该反应的速率方程为v正=k正·c(CO2)·c4(H2),v地=k递·c(CH)·c2(H2O)。
6
产K增大
①线
(填“a”或“b”)表示gk运随一的变化关系。
②平衡时,线a、b的交点处K=
(3)起始
(C02)1
(H)一4,恒容条件下,测得平衡时各物质的物质的量分数随温度的变化如
图所示。
65
H
25引
d
250350450530650750
温度/℃
①曲线d对应的物质为
(填化学式);随温度升高,曲线c对应物质的
物质的量分数先升高后降低的原因是
②530℃时,平衡时CH,的物质的量分数为
(保留两位小数,下同),H2的平衡
转化率为
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N
N
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化学参考答案及评分意见
1.A【解析】胃酸的主要成分为盐酸,BaCO,会与盐酸发生反应:BaCO3十2HCl一BaC2十CO2个+H2O,引起中
毒,A不合理;SO2在符合食品安全国家标准及食品添加剂使用标准的前提下可用作食品漂白剂和抗氧化剂,B
合理;钛合金具有优异的生物相容性、力学适配性及表面氧化膜特性,能够与人体骨骼形成稳定的骨整合,用于
制造人造骨关节,C合理;单晶硅具有优异的电学性能和结构一致性,用于制造芯片或太阳能电池,D合理。
2.B【解析】A点、D点、E点都处于25℃时,Km相等,B点c(H+)和c(OH)都大于C点的c(H+)和
c(OH),并且C点的c(H+)和c(OH)大于A点c(H+)和c(OH),Kw=c(H+)·c(OH),则c(H+)
和c(OH)越大,K。越大,故Km的关系为B>C>A=D=E,A正确;A点为25℃条件,C点脱离了该温度下
的曲线,由A点到C点一定是升温,且c(H+)=c(OH),温度不变,在水中通入适量的NH不可能实现A点移
至C点,B错误;A、D点为恒温条件,且D点的c(H)大,可知向水中加入少量酸可实现A点移至D点,C正确;
T℃时,Km=1012>1014,水的电离吸热,温度越高,Kw越大,则T>25,D正确。
3.B【解析】反应①的化学方程式为4FeS十110,高温2Fe,0,十8S02,当1 mol FeS,.参加反应时,消耗2.75mol
O2,氧原子数目为5.5NA,A错误;反应②为C12十SO2十2H2O一H2S04+2HCl,1 mol SO2完全反应生成
H2SO4,失去的电子数为2NA,B正确;9.8gH2SO4的物质的量为0.1mol,能与0.2 mol NH3反应生成
(NH4)2SO4,0.2 mol NH中含有共价键数目为3×0.2Na=0.6NA,C错误;缺少溶液体积,无法计算NH的
物质的量,D错误。
4.D【解析】根据题中反应和题表中数据可得如下表。
时间段/min
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
初始物质的量/mol
1
心
0
变化物质的量/mol
0.4
1.2
0.8
0~2 min
终态物质的量/mol
0.6
1.8
0.8
变化物质的量/mol
0.6
1.8
1.2
0~4 min
终态物质的量/mol
0.4
1.2
1.2
变化物质的量/mol
0.6
1.8
1.2
0~6 min
终态物质的量/mol
0.4
1.2
1.2
由表中数据可知,在4min时,反应达到平衡。根据题表数据可知0~1minv(NH)>0.40mol·L-1·min-1,则
1min时,NH3的浓度大于0.4mol·L1,A正确;4min时反应达到平衡,则v正(NH3)=2v逆(N2),B正确;
24min,H被少的物质的量为1.8-1.2)mol=0.6mol,则。(H:)=5nalL·min1-
0.4
0.3mol·L1·min',C正确5min时,N,的体积分数为0.4+1:2+1.2×100%≈14.3%,D错误。
5.B【解析】将炽热的炭放入浓硝酸中生成红棕色气体,可能是因发生反应:4HNO,(浓)△4NO,◆十0,个十
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2H2O,也可能是因发生反应:C十4HNO,(浓)△4NO2个十CO2↑十2H2O,A错误;向蓝色CuSO,溶液中通入
过量NH3,生成深蓝色配离子[Cu(NH3)4]+,离子方程式为[Cu(H2O)4]++4NH3一[Cu(NH3)4]++
4H2O,B正确;将含NO2和N2O,混合气体的烧瓶放人热水中,红棕色变深,因为平衡2NO2(g)一N2O4(g)逆
向移动,c(NO2)增大所致,则反应正向放热,△H<0,C错误;向沸水中逐滴加入FCl3溶液,继续煮沸,得到红褐
色Fe(OH)3胶体,离子方程式为Fe3+十3H,0△Fe(OH)3(胶体)十3H+,D错误。
6B【解析】绝热体系的温度不再变化时,反应达到化学平衡状态,A正确;反应达平衡时CO、CO2两者的浓度无
确定的关系,因此当体系中c(CO)=c(CO2)时,不能说明体系中反应已达到化学平衡状态,B错误;增大
C2HOH(g)与H2O(g)的投料比,相当于HO(g)的量不变,向体系中加C2HOH(g),可以提高H2O(g)的平
衡转化率,C正确;平衡后,再加入H2O(g),使H2O(g)的浓度增大,则反应①、②的平衡均正向移动,D正确。
7.C【解析】实验室制备NH的装置中试管口应略向下倾斜,A错误;收集CL2并验满的装置为向上排空气集气
法,导管口应伸人集气瓶底部,B错误;用Fe作阳极电解NaC1溶液,阳极生成Fe2+,阴极H2O放电生成H2和
OH,Fe+与OH反应生成Fe(OH)2,苯能够隔绝空气,防止生成的Fe(OH)2被O2氧化,C正确;CO2和HCI
都能与饱和Na2CO3溶液反应,除去CO2中的HCl应用饱和NaHCO3溶液,D错误。
8.C【解析】表示H2燃烧热的热化学方程式中H2的化学计量数应为1,且应生成H2O(I),A错误;因物质的能量
S(s)<S(g),故反应S(g)十O2(g)一SO2(g)释放的能量较多,其△H较小,则△H1>△H2,B错误;反应
2S0,+0,°2S0,中催化剂V0,道过参与化学反应,政变反应历程,大大降低反应的活化能,增大化学反应
速率,C正确;根据反应焓变=反应物的键能之和一反应产物的键能之和,反应的△H=反应物的总键能一反应
产物的总键能,即△H=[E(C一C)+4E(C-H)+E(H一H)]-[E(C-C)+6E(C-H)]=E(C一C)+
E(H一H)-E(C-C)-2E(C一H),D错误。
9.C【解析】由质子守恒,NaHA溶液中c(H+)十c(H2A)=c(A2-)十c(OH),A正确;由物质的元素质量守
恒,NaHA溶液中c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)十c(H2A),Na2A溶液中c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA)+
2c(H2A),NaHA和Na2A溶液的浓度相等,两式相加得2c(Na+)=3c(H2A)十3c(HA-)+3c(A2-),B正确;
由电荷守恒,B2A溶液中存在c(B+)十c(H+)=2c(A2-)+c(HA)十c(OH),溶液中c(A2-)>c(H2A),则
c(B+)+c(H+)>c(A2-)+c(H2A)+c(HA)+c(OH-),C错误;BCl溶液中加入氨水后,根据电荷守恒,
有c(B+)+c(H+)+c(NH)=c(CI)+c(OH-),根据元素质量守恒,有c(B+)+c(BOH)=c(CI-),溶液呈
中性,则c(H+)=c(OH),联立以上三式,得c(NH才)=c(BOH),D正确。
10.B【解析】“还原”后回收Cu,“过滤”后得到Sn(OH)2,“沉铁”后生成Fe(OH)3,故“浸渣”中含有铅元素,由已
知(I)得Kp(PbSO4)<Kp(PbC2),故“浸渣”的主要成分为PbSO,A正确;在“氯化浸出”时铁元素的氧化产
物为Fe3+,加入的过量废铁屑应先还原Fe3+,再还原Cu+,B错误;若使c(Sn+)≤l0-5mol·L-1,须满
足c(OH)≥
/Ksp[Sn(OH)2]
/1.0×10-25
c(Sn2)
109mol·L1=101a.5molL-1,c(H+)≤10-35mol.L1,
pH≥3.5,C正确;“沉铁”时,Fe3+与HCO?互相促进水解至完全,生成Fe(OH)3和CO2的离子方程式正确,D
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正确。
11.C【解析】由题图可知:反应I的活化能为59.5kJ·mol-1,反应Ⅱ的活化能为130kJ·mol1一
36.8kJ·mol-1=93.2kJ·mol-1,反应Ⅲ的活化能为154kJ·mol1-87.5kJ·mol1=66.5kJ·mol-1,故
决速步为活化能最大的反应Ⅱ,A错误;基元反应Ⅱ为H2 NCOOH一HNCO+HO,B错误;若△E=
240k灯·mol1,则总反应的△H=154k·mol1-240k·mol1=-86kJ·mol1,C正确;总反应的△H<0,
△S<0,由△G=△H一T△S<0时反应可自发进行,可知在低温下反应可自发进行,D错误。
12.C【解析】根据题图中信息得催化电极N的电极反应式为2CO2+12e+12H+一CHCH2OH+3H2O,催
化电极N为阴极,则催化电极M为阳极,阳极反应式为HMF-6e十8OH一FDCA十6H2O,故直流电源的
b极为负极,H+通过双极膜向右侧移动,A错误;阳极区消耗OH,pH降低,B错误;催化电极M上发生反应:
HMF-6e+8OH-FDCA+6H2O,C正确;理论上生成1 mol CH:CH2OH转移12mol电子,同时生成
2 mol FDCA,故CHCH2OH与FDCA的物质的量之比为1:2,D错误。
B【解析】由已知得,反应I为sC与O完全反应生成S0,CL,当n(O,≥1时,0,无剩余,A正确;曲线上
。L,分别代表SCL,S0CS0,C的物质的量分数随C的变化,升温使反应Ⅱ平衡逆移,n(SCL,)增
大,n(SOCl2)减小,曲线L1与L2的交点b应向左移动,而不是移至c点,B错误;在T℃时,由题图中d点坐
标(2.0,0.1)知,此时SCL2、S02Cl2的物质的量分数相等;设起始状态SCl2的物质的量为2mol,O2的物质的量
为1mol,由反应I完全反应知生成SO2Cl2的物质的量为1mol,SC2剩余的物质的量为1mol;设反应体系的
容积为VL,反应Ⅱ中SCL2反应的物质的量为xmol,列“三段式”:
SCl2 (g)+SO2 Cl2 (g)2SOCl2 (g)
n始/mol
1
1
0
△n/mol
x
2x
n平/mol
1-x
1-x
2x
衡时气体的总物质的量为1-x+1一x+2x)mol=2mol,SCL,的物质的量分数为,2=0.1,解得x
0.8×2)2
0.8,反应Ⅱ的平衡常数K
64,C正确;在T℃时,d点SC2的转化率(注意:反应I中
也消耗SC2)为2100%=90%,D正确。
14.D【解析】pH越大,c(OH-)越大,c(S2-)越大,c(Sn+)越小,pc(Sn+)越大,则③为pc(Sn2+)随pH的变化
线:KM(H,S)=c(H):cHS),则pKM=pH+
c(HS)
c(S2-)
c(H2S)
C(S:同理得pKa=pH+pS):KH,S)>
Ks》用k。<pk等pH时p<p子则@为p号跑H自交化线,的为
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(S随pH的变化线,A错误:由B点得pKe=5+7.2=12.2,K=102,由C点得pKM=5十2.2=
c(HS),
p
7.2,Ka1=10-.2,D点和E点的pH=2,将c(H+)=10-2mol·L1和c(H2S)=0.1mol·L-1代入
Ku(H,S)=cH)cHS),得c(HS)=10:ml.L,C错误,将c(Hr)=10:ml.L1和
c(H2S)
c(HS)=10:m0lL1代人K(H,S》=c(H)),得D点和E点的c(g)=10mlL;A
c(HS-)
B,C点的pH=5,将c(H)=10molL和c(HS》=0.1m0l.L代人Ku(H,S》=c(H)cHS),得
c(H2S)
c(Hs)=10molL1,1012:=109cS),则A.B,C点的c(S-)=10‘molL,故C点与E点
10-3.2
溶液的c(S2-)之比为10-1o.4:10-1.4=106:1,D正确;将c(S2-)=10-1o.4mol·L-1代人Kp(SnS)=
c(Sn2+)·c(S2-)=10-5,得c(Sn2+)=10-14.6mol·L1,则pc(Sn2+)=14.6,故A点坐标为(5,14.6),B
错误。
15.(14分)
(1)恒压滴液漏斗(或恒压分液漏斗)(1分)C1O?+5C1+6H+—3C12个+3H2O(2分)
(2)浓硫酸(2分)水浴(1分)将C2全部排入干燥管中使之被吸收,防止拆装置时污染空气(2分)
(3)k2(1分)k3(1分)在减压蒸馏时防止SbCl暴沸(1分)B(1分)
(4)3:2(2分)
【解析】(1)仪器A为恒压滴液漏斗或恒压分液漏斗,作用是平衡压强,使液体能顺利流下。仪器B中发生
KC1O3与浓盐酸生成Cl2的反应,其离子方程式为C1O5+5CI+6H+—3CL2个+3H20。
(2)SbCL与SbCL均极易水解,要求仪器D、E、F中为无水环境,为防止水蒸气进入,仪器C中盛放浓硫酸。反
应SbCL十C,0℃SbC1,需要加热至80℃,使用水浴加热既能均匀受热,又易控制温度。实验后需持续通一段
时间N2是为了将仪器B、C和D中未反应的CL2全部排人球形干燥管中使之被吸收,防止拆装置时污染空气。
(3)分离提纯SbCl时,应关闭活塞k2,打开活塞k3,仅毛细管可以连通大气,在减压蒸馏时可吸入极少量的空
气,产生微气泡以代替沸石,防止SbCl暴沸。若“抽气”后压强为2.0kPa,介于1.8kPa和2.9kPa之间,SbCl
的沸点应介于68℃和79℃之间。
m(Cl)
1491
(0出)0-M四-8-设产品中8CL的萄质的禁为7,S0,的的质的量为
M(CI)
35.5_21
M(Sb)
122
y,则有5x+30-21
x+y一5,解得之-3
y2.
16.(14分)
(1)③(1分)10-5.6(2分)
(2)c(HC2O4)>c(C2O)>c(H2C2O4)(2分)
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(3)102.7(2分)
(4)H2C2O4+2CH3COO-—2CH3COOH+C2O(2分)
(5)①加人最后半滴酸性KMnO4溶液,溶液变为粉红色,且半分钟内不褪色(2分)3.5(1分)
②BC(2分;漏选得1分,错选得0分)
【解析】(1)随pH增大,H2C2O4的物质的量分数减小,HC2O:的物质的量分数先增大后减小,C2O?的物质的
量分数增大,故曲线③为H2C2O,的物质的量分数随pH的变化曲线,曲线②为HC2O,的物质的量分数随pH
的变化曲线,曲线①为C2O的物质的量分数随pH的变化曲线。将pH=1.3时c(HC2O4)=c(H2C2O4)代
人KnH,C0,)=cH):cHC0),得K(H,C,0,)=10-18,将pH=4.3时cHC,0)=c(C,0)代
c(H2C2O)
人K(H,C0.)=c(H)cC0),得K4(H,C,0,)=10-,则H,C0,一2H*+C,0g的K
c(HC2O)
c2(H*)c(C,0)-c(H*)·c(C0)·c(H)·c(HC.0)=K1H,C,0,)·Ku(H,C,0,)=106。
c(H2 C2O)
c(HC2Oa)·c(H2C2O4)
Kw
10-14
(2)KHCO,溶液中,K.(HC,0)=Ke(H,C,O,)=103,K(HC,0:)=Ka4(,C,0,)=10s=
10-12.7,故K.(HCO4)>Kh(HC2O4),HCO:电离程度大于水解程度,故c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)。
(3)在K2C2O4与KHC2O4的中性混合溶液中,c(H+)=10-7mol·L1,
KeH.C0)=10+geCH)cC0)-10iHCC9海cC0)。
c(HC2O)
c(HC0,)-1027.
(4)K1(H2C,04)=10-1.3,K2(H2C204)=1043=10.7×10-5≈5.0×105,又已知K.(CH3C00H)=
1.75×105,故酸性强弱顺序为H2C2O4>HC2O4>CH3COOH,足量CH3 COONa与H2C2O4溶液反应的离
子方程式为H2C2O4+2CH3C00一2 CH,COOH+C2O。
(5)①无色H2C2O4溶液中加入酸性KMnO4溶液,当到达滴定终点时KMnO,稍过量,溶液变为粉红色,现象
为:加人最后半滴酸性KMO4溶液,溶液变为粉红色,且半分钟内不褪色。根据离子方程式得关系式:
5Ca+5H,C,0,~2Mn0,m(Ca+)=5X0.01mo1,L,X14.0X10L=3.5X10m0l=0.035mm0l,
2
则C✉的浓度为035-.5nnol.L.
②滴定前,锥形瓶内有少量蒸馏水,不影响滴加标准KMO4溶液的体积,对血钙浓度无影响,A不符合题意;摇
动锥形瓶时,不慎溅出少量溶液,则消耗KMO,溶液的体积减少,血钙浓度偏低,B符合题意;滴定前仰视读
数,读数偏大,滴定后俯视读数,读数偏小,读出KMO,溶液的体积偏少,血钙浓度偏低,C符合题意;酸式滴定
管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失,则读出KMO4溶液的体积偏大,血钙浓度偏高,D不符合题意。
17.(15分)
(1)V205+H2S04—(V02)2S04+H20(2分)
(2)2:1(2分)
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(3)降低(2分)
温度低于40℃,氧化速率小;温度高于50℃,H2O2受热分解(2分)
(4)①酸式滴定管、锥形瓶(2分)b(1分)
②102eV-V)%(2分)
③加热分解过量的过二硫酸铵(1分)偏高(1分)
【解析】(1)根据已知ⅰ,“浸钒”过程中V2O,与硫酸反应生成VO,化学方程式为
V2O5+H,SO(VO2)2SO+H2O.
(2)由已知iⅱ可知VO克可以将Fe+氧化为Fe3+,也能将Fe氧化为Fe3+,“还原”过程中加入过量的铁粉,则还
原产物为Fe2+,还原VO克反应的离子方程式为Fe+2VO克+4H+一Fe++2VO2++2H2O,故氧化剂和还
原剂的物质的量之比为2:1。
(3)“氧化”过程中发生反应6VO2++3H2O2十4H20一H2VO16+12H+,故pH降低。H2O2受热易分解,温
度越高,分解率越大,故温度不能高于50℃;温度越低,反应速率越小,故温度低于40℃,氧化反应速率小。
(4)①硫酸亚铁铵标准溶液因Fε2+、NH水解显酸性,应使用酸式滴定管盛放。若用烧杯盛放样品和指示剂溶
液,在摇动时溶液易溅出,应使用锥形瓶。滴定时应用左手控制活塞,若用项所示方式,则滴定过程中活塞易
松动,液体可能从活塞与滴定管间隙流出,故b项符合题意。
②25.00mL滤液A消耗cmol·L-1(NH)2Fe(SO4)2标准溶液(V-V1)mL,再根据VO克十Fe2++2H+一
VO2++Fe3++H2O,得关系式:V~VO站~Fe2+,则500mL滤液中含有钒元素质量为
500mL×51g·molr1×c molL×(w-V)×103L=1.02c(W-V)g,
25 mL
则钒元素的百分含量为.02cV-V)8×10%=102c(Y-V)%。
a g
③“继续加热煮沸”的目的是将过量的过二硫酸铵分解,防止其消耗标准硫酸亚铁铵溶液,导致V偏大,使测得
钒元素的百分含量偏高。
18.(15分)
(1)低温(1分)
-206.1(2分)
(2)①a(2分)
②1(2分)
(3)①C0(2分)
600℃前以反应I为主,升温使反应I的平衡逆移;600℃后以反应Ⅱ为主,升温使反应Ⅱ
的平衡正移(2分)
②16.36%(2分)65.41%(2分)
【解析】(1)反应I的△H<0,△S<0,低温条件下可以自发进行。反应Ⅲ=反应I一反应Ⅱ,则
△H3=△H1-△H2=-164.9kJ·mol-1-41.2kJ·mol-1=-206.1kJ·mol-1。
(2)①反应I为放热反应,随一增大,T降低,k玉k笔均减小,但温度变化对吸热方向影响大,g递变化比
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