2026届高三化学二轮复习专题 物质结构表格型选择题专项训练

物质结构表格型选择题专项 1． 常考考点及题型总结 常考考点 对应常考选项/例子 超分子与分子识别 冠醚（18-冠-6）识别K⁺；杯酚分离C₆₀/C₇₀；超分子自组装特性 氢键的影响 邻羟基苯甲醛沸点＜对羟基苯甲醛（分子内vs分子间氢键）；H₂O沸点＞HF/NH₃；乙醇溶于水（氢键）；NH₄NO₃熔点＞C₂H₅NH₃NO₃（阳离子体积影响氢键） 酸性强弱比较 CF₃COOH＞CH₃COOH（F吸电子增强羟基极性）；CF₃COOH＞CCl₃COOH（F电负性更大）；CH₃COOH＞CH₃CH₂COOH（烷基推电子减弱酸性）；ClCH₂COOH＞CH₃COOH（Cl吸电子） 晶体类型与性质 金刚石/SiC/SiO₂（共价晶体，高熔点硬度）vs CO₂/I₂/干冰（分子晶体，低熔点）；AlF₃（离子晶体）vs AlCl₃（分子晶体）熔点差异； 配位键与配合物 [Cu(NH₃)₄]²⁺稳定性＞[Cu(H₂O)₄]²⁺；[Co(NO₂)₆]³⁻配位数6；NH₃配位能力＞NF₃（F电负性抑制给电子） 键角差异 CH₄（109.5°）＞NH₃（107°）＞H₂O（104.5°）（孤电子对数增加）；CO₂（180°sp）vs CH₄（sp³）；SO₂（sp²）vs CO₂（sp） 相似相溶原理 I₂易溶于CCl₄难溶于水；O₃在CCl₄溶解度＞水；SO₂溶于水（极性）vs CO₂难溶 金属键与金属性质 Li熔点＞Na（半径小，金属键强）；合金硬度＞纯金属（原子层滑动困难） 键能与稳定性 CH₄＞SiH₄（C-H键长短）；HF＞HCl＞HBr（键能递减）；N≡N键能大（N₂作保护气） 离子半径与配位数 Cs⁺半径大→CsCl配位数8；Na⁺半径小→NaCl配位数6 推电子/吸电子基团 CH₃NH₂碱性＞NH₃（甲基推电子增强N电子云密度）；CF₃⁻吸电子增强羧酸酸性 手性结构 石英的手性微观结构；乳酸的手性碳原子判断 超分子应用 冠醚增大KMnO₄在有机溶剂中的溶解度；超分子催化（如Rh₂P电解水催化剂） 对角线规则 Be与Al均能与NaOH反应（价电子构型均为ns²np¹，化学性质相似） 离子液体特性 R₄N⁺与PF₆⁻组成的离子液体常温呈液态（阴阳离子半径大，离子键作用力弱） 硅酸盐结构与性质 硅酸盐硬度高、耐高温（硅氧四面体三维网状结构，Si-O键能大） 纳米晶体特性 纳米铅无固定熔点（晶界数量多，结构无序）；纳米铅反应活性高于块状铅（表面效应） 羰基与硫羰基稳定性 C=O稳定性＞C=S（C与O原子半径相近，p轨道重叠程度大于C与S） 烃基对溶解性影响 乙醇水溶性＞1-戊醇（乙醇烃基占比小，易与水形成氢键） π-π共轭体系 乙醛羟醛缩合产物为CH₃CH=CHCHO（共轭体系能量更低） 王水溶解贵金属 Au/Pt溶于王水（Cl⁻作配体形成配合物，增强金属还原性） 酶活性与温度 酿米酒需晾凉米饭（高温破坏酒曲酶的空间结构，失活） 吸水性高分子材料 聚丙烯酸钠用于吸水树脂（含-COO⁻亲水基团，与水形成氢键） 可降解生物材料 聚乳酸用于免拆缝合线（含酯基，体内酶水解降解） 臭氧的极性 O₃在水中溶解度＞CCl₄（O₃为极性分子，遵循相似相溶） 干冰与冰的密度差异 干冰密度＞冰（干冰面心立方堆积空间利用率高，冰氢键结构松散） 聚乙炔导电性 聚乙炔作导电材料（分子内大π键，π电子自由移动） 卤代羧酸酸性差异 ClCH₂COOH＞CH₃COOH（Cl吸电子增强羧基O-H键极性） 配位能力与电负性 NH₃配位能力＞NF₃（F电负性降低N原子孤对电子云密度） 离子晶体熔点与晶格能 MgO熔点＞NaF（Mg²⁺/O²⁻电荷多、半径小，晶格能大） 羟基苯甲醛的氢键类型 对羟基苯甲醛沸点＞邻羟基（分子间氢键vs分子内氢键） 纳米材料表面效应 纳米铅催化活性更高（表面原子配位不饱和） 硅氧四面体结构 硅酸盐难溶于水（三维网状结构无自由移动离子） 酯基的降解性 聚乳酸易降解（酯键在体内酶作用下水解） 臭氧的分子结构 O₃为V形极性分子（中心O原子sp²杂化，含孤对电子） 干冰的堆积方式 干冰为面心立方堆积（空间利用率74%） 聚乙炔的大π键 每个C原子未杂化p轨道重叠形成离域π键 王水的配位作用 Cl⁻与Au形成稳定[AuCl₄]⁻配合物 酶的温度敏感性 酒曲酶适宜温度30-40℃，高温失活 聚丙烯酸钠的亲水基团 -COO⁻基团与水分子形成氢键吸水 Be-Al的价电子构型 均为ns²np¹（对角线规则核心） O₃的偶极矩 不为零，分子极性明显 冰的氢键结构 四面体网状结构，空间利用率低（约34%） 纳米晶体的晶界效应 晶界数量增多导致熔点降低且无固定值 石蜡油流动性与分子间作用力 石蜡油流动性差（分子间作用力大 ） 王水溶解铂 与 Cl⁻配位形成稳定配合物 CO₂、CH₂O、CCl₄键角减小 与中心原子的杂化方式相关 二．模拟预测 1.下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述 Ⅱ A 当镀层破损时，马口铁(镀锡钢板)比白铁皮(镀锌钢板)更难被腐蚀 用牺牲阳极法防止金属腐蚀 B 冠醚可用于识别碱金属离子 不同空穴大小的冠醚可与不同的碱金属离子形成超分子 C 酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH 烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越小，O-H键极性越弱 D 向溴乙烷水解后的上层溶液中，滴入几滴AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成 溴乙烷中存在溴离子 A．A B．B C．C D．D 2．下列有关物质结构和性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 18-冠-6醚能识别 冠醚中的O通过离子键与作用 B 在中的溶解度高于在水中的溶解度 的极性微弱，在非极性溶剂中更易溶 C 的碱性强于 原子电子云密度： D 游离态水分子中小于中 孤电子对排斥作用 A．A B．B C．C D．D 3．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正丁烷(-0.5℃)高于异丁烷(-11.7℃) 范德华力 B 熔点：(399℃，易升华)低于(714℃) 离子键强弱 C 酸性：强于 羟基极性 D 溶解性：易溶于水，难溶于水 分子间氢键 A．A B．B C．C D．D 4．从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 金属比的熔点高、硬度大 比的半径小、单位体积内自由电子数多，金属键强 B 273K、101kPa时，在水中的溶解度比大 与水分子之间的作用力比与水分子之间的作用力大 C 比的沸点低 分子间氢键比分子间氢键弱 D 中的键角比中的键角大 的孤电子对数比少，对成键电子对的斥力小 A．A B．B C．C D．D 5．物质的组成和结构决定其性质。下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 键角： 电负性： B 有碱性 N原子存在孤电子对 C ，溶解度： 之间存在氢键 D 稳定性： 键能： A．A B．B C．C D．D 6．物质结构决定其性质，下列实例与解释有错误的是 　 实例 解释 A CF3COOH的酸性强于CCl3COOH F的电负性大于Cl，使得F3C-的极性大于Cl3C-，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更易电离出氢离子 B 臭氧O3在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧O3是非极性分子 C 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，对羟基苯甲醛能形成分子间氢键 D 第一电离能： Al原子失去的电子是3p能级的，而Mg原子失去的电子是3s能级的，3p能级的能量高于3s能级 A．A B．B C．C D．D 7．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配正确的是 选项 性质差异 结构因素 A 石墨与金刚石硬度差别大 石墨中碳碳键键能小于金刚石中碳碳键能 B 键角： 电负性差异 C 熔点： < NaBF4 晶体类型差异 D 冠醚12-冠-4能够与形成超分子，而不能与形成超分子 离子半径大小与冠醚的空腔匹配关系 A．A B．B C．C D．D 8．下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 中的键角比的键角大 和中N均是杂化，但中有一对孤对电子 B 的沸点高于HF 的键能大于的键能 C 锗、锡、铅的氯化物的熔点依次升高 它们均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 酸性：远强于 羟基极性： A．A B．B C．C D．D 9．结构决定性质，性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是 选项 性质 解释 A 基态 15P原子的核外电子排布式写成1s22s22p63s23p3p，是错误的 此写法违背了泡利原理 B 晶体具有各向异性 缺角的 NaCl 晶体在饱和 NaCl溶液中变成完美的立方体块 C 一氟乙酸的酸性强于一溴乙酸 F的电负性比 Br的大，羧基中的-OH 的极性变小 D CH4、NH3、H2O 分子内键角依次减小 三者中心原子采取的杂化方式相同，当中心原子孤电子对越多，键角越小 A．A B．B C．C D．D 10．下列有关分子的结构和性质的说法正确的是 A．若将基态原子的核外电子排布式写成，则违背了泡利原理 B．甲基是推电子基团，所以结合氢离子的能力 C．乙二胺的沸点比三甲胺高的原因是乙二胺存在分子间氢键，三甲胺存在分子内氢键 D．乳酸分子中存在2个手性碳原子 11．结构决定性质，性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是 选项 性质 解释或实验方案 A HCl溶液有酸性 HCl分子的共价键类型：键，是轴对称 B 晶体具有自范性 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块 C 一氟乙酸的大于一溴乙酸 的电负性比的大，羧基中的-OH的极性变小 D 在中的溶解度大于在中的溶解度 “相似相溶原理”：是非极性共价键形成的非极性分子，易溶于非极性的 A．A B．B C．C D．D 12．物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列微观结构或现象不能解释其性质或用途的是 选项 微观结构或现象 性质或用途 A 中S和N均具有孤电子对 S和N均可以作为配位原子 B 杯酚分离和 体现超分子的自组装 C 羟基极性 酸性：远强于 D 石墨烯中碳的p轨道相互平行而重叠，电子可在其中运动 石墨烯可用于制作导电材料 A．A B．B C．C D．D 13．下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A POCl3和的空间结构都是四面体形 POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3 B 的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 的沸点依次升高 SiX4均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚 前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子间作用力大于前者 A．A B．B C．C D．D 14．下列有关物质结构或性质的解释合理的是 选项 实例 解释 A 某些金属灼烧时有特征焰色 核外电子受热吸收能量跃迁至较高能级 B 稳定性： HF分子间能形成氢键 C 酸性： 为吸电子基团，为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同 D 活泼性： 碳碳双键的键能小于碳碳单键，更容易断裂 A．A B．B C．C D．D 15． 物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是（　　） 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 A．A B．B C．C D．D 16．下列有关晶体及配合物结构和性质的判断错误的是 选项 结构和性质 相应判断 A 贵金属磷化物Rh2P 可用作电解水的高效催化剂，其立方晶胞如图所示 该晶体中磷原子的配位数为 8 B 配离子[Co(NO2)6]3−可用于检验K+的存在 该离子中Co3+配位数为 6 C GaN、GaP、GaAs 都是良好的半导体材料，晶体类型与晶体碳化硅类似 GaN、GaP、GaAs 的熔点依次升高 D 氨硼烷(NH3BH3)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一 分子中存在配位键，提供孤电子对的原子是氮原子 A．A B．B C．C D．D 17．物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是 选项 结构或性质 用途 A． 钠原子半径较大，金属键较弱，导致钠的熔点较低，且钠是热的良导体 钠可被用作原子反应堆的循环导热剂 B． 立方氮化硼与金刚石的晶体结构相似 立方氮化硼可用于制作切削刀具 C． 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是一种离子液体，具有良好的导电性 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐可被用作更安全的有机合成溶剂 D． 酚醛树脂具有网状结构，受热后不能软化或熔化 酚醛树脂可用于生产烹饪器具的手柄与集成电路板的底板 A．A B．B C．C D．D 18．下列物质性质差异与结构因素匹配正确的是 选项 性质差异 结构因素 A 热稳定性：HF>HCl 分子间是否存在氢键 B 硬度：金刚石>碳化硅 晶体类型不同 C 酸性：CF3COOH>CCl3COOH O−H键的极性大小 D 碱性：KOH>Al(OH)3 核电荷数：K>Al A．A B．B C．C D．D 19．下列关于物质的结构或性质以及解释均正确的是 选项 物质的结构或性质 解释 A 用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰 两个乙酸分子通过范德华力形成了二聚体 B 酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH 烃基(R-)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 C 熔点：碳化硅>金刚石 C-Si键能大于C-C键能 D 稳定性：H2O>H2S 水分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 20．下列有关物质性质的解释错误的是（　　） 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于； C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 22．下列对物质性质的比较，相应结构解释错误的是 　 性质 结构解释 A 熔沸点：FeCl2＞FeCl3 FeCl2中离子键的百分数更高 B 热稳定性：CH4＞H2S C的非金属性强于S C 碱性：甲胺＞苯胺 苯环对-NH2有影响，碱性降低 D 反应速率：Na与乙醇＜Na与水 乙基为推电子基团 A．A B．B C．C D．D 三．高考真题 1．（2025·浙江）可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不今理的是（　　） 选项 结构 性质 A 正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基 两者的水溶性相当 B 金属钨晶体中金属键强 金属钨熔点高 C 聚乳酸的结构是 聚乳酸可降解 D 油酸甘油酯分子中有碳碳双键 油酸甘油酯易被氧化变质 A．A B．B C．C D．D 2．（2025·湖南）下列有关物质性质的解释错误的是（　　） 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于； C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 3．（2025·湖北） 下列关于物质性质或应用解释错误的是（　　） 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B 溶于水显碱性 可结合水中的质子 C 可以氧化 中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 A．A B．B C．C D．D 4．（2025·河北） 化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是（　　） 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 A．A B．B C．C D．D 5．（2025·陕西）下列对物质性质的解释错误的是（　　） 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 A．A B．B C．C D．D 6．（2025·甘肃） 物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是（　　） 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 A．A B．B C．C D．D 7．物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 A．A B．B C．C D．D 8．（2025·广东）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性 B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同 C 乙烯和乙炔分子均含有键 两者均可发生加聚反应 D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 A．A B．B C．C D．D 9．（2025·山东）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是（　　） 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O>H2S 电离能：O>S B 酸性：HClO>HBrO 电负性：Cl>Br C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：Si>C D 熔点：MgO>NaF 离子电荷： Mg2+ >Na+，O2- >F- A．A B．B C．C D．D 10．（2024·湖北）结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是 　 事实 解释 A 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强 B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动 A．A B．B C．C D．D 11．（2023·湖北）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力 B 熔点：(1040℃)远高于(178℃升华) 晶体类型 C 酸性：()远强于() 羟基极性 D 溶解度(20℃)：(29g)大于(8g) 阴离子电荷 A．A B．B C．C D．D 12．（2024·河北）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B 键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 晶体中与8个配位，而晶体中与6个配位 比的半径大 D 逐个断开中的键，每步所需能量不同 各步中的键所处化学环境不同 A．A B．B C．C D．D 13．（2024·广东）下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是（　　） 选项 陈述I 陈述Ⅱ A 酸性： 电负性： B 某冠醚与能形成超分子，与则不能 与的离子半径不同 C 由氨制硝酸： 和均具有氧化性 D 萃酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应 A．A B．B C．C D．D 模拟预测答案 1．【答案】B 2．【答案】A 3．【答案】B 4．【答案】C 5．【答案】A 6．【答案】B 7．【答案】D 8．【答案】B 9．【答案】D 10．【答案】B 11．【答案】B 12．【答案】B 13．【答案】B 14．【答案】C 15．【答案】C 16．【答案】C 17．【答案】C 18．【答案】C 19．【答案】B 20．【答案】C 21．【答案】B 高考真题答案 1．【答案】A 2．【答案】C 3．【答案】A 4．【答案】D 5．【答案】C 6．【答案】C 7．【答案】C 8．【答案】A 9．【答案】A 10．【答案】B 11．【答案】D 12．【答案】B 13．【答案】B 学科网（北京）股份有限公司 $