内容正文:
第 一 章
物质及其变化
化学·必修第一册
1
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专题提升(二) 氧化还原反应的基本规律及应用
3
【学习目标】 1.了解氧化还原反应的规律和应用。2.知道氧化还原反应中遵循的守恒关系——得失电子守恒、电荷守恒及质量守恒。3.能基于氧化还原反应中遵循的守恒关系配平氧化还原反应方程式。4.能基于信息正确书写氧化还原反应方程式。
一、氧化还原反应的基本规律
1.强弱规律
内容
在氧化还原反应中,还原性:还原剂>还原产物;氧化性:氧化剂>氧化产物
应用
物质间氧化性(或还原性)强弱的比较;
判断氧化剂(或还原剂)和有还原性(或氧化性)的物质在一定条件下能否发生反应
【例1】 已知下列反应:
①Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2
②2KI+Br2===2KBr+I2
③Na2S+I2===2NaI+S↓
(1)Cl-、Br-、I-、S2-的还原性由强到弱的顺序是________________。
(2)Cl2、Br2、I2、S的氧化性由强到弱的顺序是________________。
(3)判断Cl2与Na2S能否反应?________(填“能”或“否”)。
(4)判断I2与NaCl能否共存?________(填“能”或“否”)。
答案:(1)S2->I->Br->Cl-
(2)Cl2>Br2>I2>S
(3)能 (4)能
2.先后规律
内容
应用(或示例)
同一氧化剂与多种还原剂混合时,一般是还原性强的先被氧化
已知还原性I->Fe2+>Br-。把Cl2通入FeBr2溶液中,Cl2不足时先氧化Fe2+;通入FeI2溶液中,Cl2不足时先氧化I-
同一还原剂与多种氧化剂混合时,一般是氧化性强的先被还原
在含Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入铁粉,因氧化性Fe3+>Cu2+>H+,铁粉先与Fe3+反应,再依次与Cu2+、H+反应
【例2】 向AgNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中加入一定量的铁粉,充分反应后,有金属析出,过滤、洗涤后往滤渣中加入稀盐酸,有无色气体放出,则滤液中一定存在( )
A.Fe2+ B.Cu2+、Fe2+ C.Ag+、Fe2+ D.Ag+、Cu2+、Fe2+
解析:选A。在金属活动性顺序中,活泼性:Fe>H>Cu>Ag,往滤渣中加入稀盐酸,有无色气体放出,则说明滤渣中含有铁,铁能与硝酸银反应生成硝酸亚铁和银,能与硝酸铜反应生成硝酸亚铁和铜,当有铁剩余时,说明硝酸铜和硝酸银全部参加反应,滤液中无硝酸铜和硝酸银,只有生成的硝酸亚铁。
3.价态规律
项目
内容
应用(或示例)
高低规律
元素处于最高价态时,只有氧化性;元素处于中间价态时,既有氧化性又有还原性;元素处于最低价态时,只有还原性,即“高价氧,低价还,中间价态两边转”
判断物质的氧化性、还原性
项目
内容
应用(或示例)
归中规律
同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时,高价态+低价态―→中间价态,即“只靠拢,不交叉”“就近变价”
如:
H2S中S元素为-2价,与生成物中单质S的0价近,所以H2S转化为S
项目
内容
应用(或示例)
歧化规律
歧化反应即同一元素发生氧化还原反应生成不同价态的物质。某物质发生歧化反应时,中间价态―→高价态+低价态
如Cl2和NaOH溶液反应生成NaCl和NaClO
【例3】 (1)已知:氯元素有-1、0、+1、+3、+5、+7价等多种常见化合价,氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应:
①Cl2+KOH―→KX+KY+H2O(未配平)。
②KX―→KY+KZ(氯元素歧化反应,未配平),KX、KY、KZ均是含氯元素的钾盐,Cl元素在a.KX、b.KY、c.KZ中的价态由高到低的顺序是________(填字母)。
(2)已知氮元素有多种可变化合价,常见的有-3、+2、+3、+4、+5价等。某同学写出以下三个化学方程式(未配平):
①NO+HNO3―→N2O3+H2O
②NH3+NO―→HNO2+H2O
③N2O4+H2O―→HNO3+HNO2
根据价态规律,判断上述反应是否有可能实现,说明判断的理由。
答案:(1)cab
(2)①可能,反应物中的氮元素为+2价、+5价,生成物中为+3价,符合归中反应规律。
②不可能,反应物中的氮元素为-3价、+2价,生成物中为+3价,N元素的化合价只升不降。
③可能,反应物中的氮元素为+4价,生成物中为+3价、+5价,符合氧化还原(歧化)反应规律。
4.守恒规律——得失电子守恒
内容
氧化还原反应中,原子得失电子总数相等,元素化合价升降总数相等,即有关系式:
还原剂失电子的总数=氧化剂得电子的总数;
元素化合价降低的总数=元素化合价升高的总数
应用
氧化还原反应方程式的配平,氧化还原反应的相关计算
【例4】 (1)在一定条件下,PbO2与Cr3+反应,产物是Cr2O eq \o\al(2-,7)和Pb2+,则Cr3+与PbO2反应的化学计量数之比为________。
(2)已知Na2SO3溶液能与K2Cr2O7溶液发生氧化还原反应,且Na2SO3被氧化为Na2SO4,Na2SO3与K2Cr2O7反应的化学计量数之比为3∶1,则铬元素在还原产物中的化合价为________。
答案:(1)2∶3 (2)+3价
解析:(1)在一定条件下,PbO2与Cr3+反应,产物是Cr2O eq \o\al(2—,7)和Pb2+,则该反应中PbO2→Pb2+,Pb元素的化合价由+4价→+2价,得到2个电子,Cr3+→Cr2O eq \o\al(2—,7),Cr元素的化合价由+3价→+6价,失去3个电子,又因得失电子守恒,所以参加反应的Cr3+与PbO2的化学计量数之比为2∶3;
(2)S元素的化合价由+4价升高为+6价,Cr元素的化合价由+6价降低,设还原产物中Cr元素的化合价为x,由得失电子守恒可知,3×[+6-(+4)]=1×2×(+6-x),解得x=+3,即铬元素在还原产物中的化合价为+3价。
【方法指导】 得失电子守恒法解题“三步流程”
二、氧化还原反应方程式配平
1.配平原则
2.配平步骤
【示例】 分析并配平下列化学方程式。
Zn+HNO3(稀)―→Zn(NO3)2+NO↑+H2O
标变价
eq \o(Zn,\s\up6(0))+H eq \o(N,\s\up6(+5))O3(稀)―→ eq \o(Zn,\s\up6(+2)) (NO3)2+ eq \o(N,\s\up6(+2))O↑+H2O
列变化
求总数
配系数
(1)先配变价元素:
(2)再用观察法配平其他的物质:
3Zn+8HNO3(稀)===3Zn(NO3)2+2NO↑+4H2O
查守恒
检查质量、电荷、得失电子是否守恒
【提醒】 离子方程式中,若电荷不守恒,需根据溶液的酸碱性,利用H+/OH-配平电荷。
【例5】 配平下列化学(或离子)方程式。
(1)____Cu+____HNO3(浓)===____Cu(NO3)2+____NO2↑+____H2O
(2)____NO2+____H2O===____HNO3+____NO
(3)____MnO eq \o\al(-,4)+____H2O2+____===____Mn2++____O2↑+____H2O
(4)____ClO-+____Fe(OH)3+____===____Cl-+____FeO eq \o\al(2-,4)+____H2O
(5)____Mn2++____ClO eq \o\al(-,3)+____H2O===____MnO2↓+____Cl2↑+____
答案:(1)1 4 1 2 2 (2)3 1 2 1
(3)2 5 6H+ 2 5 8
(4)3 2 4OH- 3 2 5
(5)5 2 4 5 1 8H+
【例6】 某反应体系有反应物和生成物共五种物质:O2、H2CrO4、Cr(OH)3(不溶于水)、H2O、H2O2,已知该反应中H2O2只发生如下过程H2O2→O2。
(1)写出该反应的化学方程式:____________________________________________________________________________。
(2)该反应中氧化剂是______________,氧化产物是________。
(3)产生1个O2,转移的电子的个数为______个。
(4)用单线桥标出该反应中电子转移情况:________________________________________________________________________。
答案:(1)3H2O2+2H2CrO4===3O2↑+2Cr(OH)3↓+2H2O
(2)H2CrO4 O2 (3)2
(4)===3O2↑+2Cr(OH)3↓+2H2O
【例7】 (1)某反应的反应物与生成物有K2Cr2O7、KCl、CrCl3、Cl2、HCl、H2O,已知氧化性:K2Cr2O7>Cl2,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(2)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O eq \o\al(2-,7)还原成Cr3+,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(3)在稀盐酸中,NaNO2会与Fe2+反应生成一种无色气体M,气体M对该反应有催化作用,其催化反应过程如图所示:
①反应过程Ⅱ中,铁元素的化合价未发生变化,则M的化学式为________,过程Ⅱ的离子方程式为________________________________________________________________________。
②根据图示信息,反应过程Ⅰ的离子方程式为________________________________________________________________________。
③在酸性条件下,O2氧化Fe2+的离子方程式为________________________________________________________________________。
答案:(1)K2Cr2O7+14HCl===3Cl2↑+2KCl+2CrCl3+7H2O
(2)Cr2O eq \o\al(2-,7)+3HSO eq \o\al(-,3)+5H+===2Cr3++3SO eq \o\al(2-,4)+4H2O
(3)①NO Fe2++NO===Fe(NO)2+
②O2+4Fe(NO)2++4H+===4Fe3++4NO+2H2O
③4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O
【方法指导】 配平的一些技巧
一般氧化还原反应
从左配——从左边氧化剂、还原剂着手配平
配自身氧化还原反应
逆向配——从右边氧化产物、还原产物配平
部分氧化还原反应
先根据电子守恒配价态变化的氧化剂或还原剂,再加上表现酸性或碱性的没有变价的部分
缺项氧化还原反应
先根据电子守恒配平,再由质量守恒确定所缺的物质,一般所缺的物质是酸、碱、水
1.在酸性条件下,可发生如下反应:ClO eq \o\al(-,3)+2M3++4H2O===M2O eq \o\al(n-,7)+Cl-+8H+,M2O eq \o\al(n-,7)中M的化合价是( )
A.+4 B.+5 C.+6 D.+7
答案:C
2.O2F2(F为-1价)可以发生反应:H2S+4O2F2===SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是( )
A.氧气是氧化产物
B.O2F2既是氧化剂又是还原剂
C.若生成2个HF,则转移4个电子
D.还原剂与氧化剂的化学计量数之比为1∶4
答案:D
3.(2025·福州高级中学第一学段考试)重铬酸铵[(NH4)2Cr2O7]是一种受热易分解的盐,下列各项中的物质可能是重铬酸铵受热分解的产物的是( )
A.Cr、NH3、H2O
B.Cr2O3、N2、H2O
C.Cr2O3、NH3、H2O
D.CrO3、N2、H2O
答案:B
4.(2025·山东九校期末联考)实验室常用MnO eq \o\al(-,4)标定(NH4)2Fe(SO4)2,同时使MnO eq \o\al(-,4)再生,其反应原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应Ⅰ中Mn2+是还原剂
B.S2O eq \o\al(2-,8)和Fe2+在水溶液中不能大量共存
C.由反应Ⅰ、Ⅱ可知,氧化性:S2O eq \o\al(2-,8)>MnO eq \o\al(-,4)>Fe3+
D.反应Ⅱ离子方程式为:MnO eq \o\al(-,4)+5Fe2++4H2O===Mn2++5Fe3++8OH-
答案:D
5.(2021·浙江1月选考)关于反应8NH3+6NO2===7N2+12H2O,下列说法正确的是( )
A.NH3中H元素被氧化
B.NO2在反应过程中失去电子
C.反应中还原剂与氧化剂的化学计量数之比为3∶4
D.氧化产物与还原产物的质量之比为4∶3
解析:选D。由反应8NH3+6NO2===7N2+12H2O中获取信息:NH3中N元素的化合价由-3升高到0、NO2中的N元素的化合价由+4降低到0,因此,NH3是还原剂,NO2是氧化剂。
6.用高铁酸钠(Na2FeO4)对河、湖水消毒是城市饮用水处理的新技术。一种生成Na2FeO4的反应如下:Fe2O3+Na2O2(O为-1价)―→Na2FeO4+Na2O(未配平)。下列说法不正确的是( )
A.Na2O2既是氧化剂又是还原剂
B.Fe2O3在反应中失去电子
C.配平后反应为Fe2O3+3Na2O2===2Na2FeO4+Na2O
D.Na2FeO4能杀菌消毒是因其具有强氧化性
答案:A
7.已知在酸性溶液中,下列物质氧化KI时,自身发生如下变化:Fe3+→Fe2+,Cl2→Cl-,MnO eq \o\al(-,4)→Mn2+,HNO3→NO。如果分别用相同数目的这些微粒氧化足量的KI,得到I2最多的是( )
A.Fe3+ B.Cl2 C.MnO eq \o\al(-,4) D.HNO3
解析:选C。根据氧化还原反应中得失电子守恒,在各氧化剂粒子数相同时,化合价降低数值越大,得电子数越多,生成的I2就越多,依此分析作答。设各微粒数目均为1个,A.Fe3+→Fe2+,降低1价;B.Cl2→2Cl-,降低2价;C.MnO eq \o\al(-,4)→Mn2+,降低5价;D.HNO3→NO,降低3价;由上述分析可知,MnO eq \o\al(-,4)氧化足量碘化钾得到的碘单质最多,故C符合题意。
8.N2O既是医学上的一种麻醉剂,又是一种常见的温室气体。制取N2O的方法有很多,例如:
①NH4NO3===N2O↑+2H2O
②K2SO3+2NO===K2SO4+N2O
③2NH3+2O2===N2O+3H2O
④2NaNO3+(NH4)2SO4===2N2O↑+Na2SO4+4H2O
下列说法中正确的是( )
A.反应①中NH4NO3既是氧化剂又是还原剂
B.反应②中K2SO3是还原剂,N2O是氧化产物
C.反应③中每生成1个N2O,转移6个电子
D.反应④中NaNO3是还原剂,N2O既是氧化产物又是还原产物
解析:选A。反应①NH4NO3===N2O↑+2H2O中,NH4NO3中N元素的化合价既升高又降低,则硝酸铵既是氧化剂又是还原剂,故A正确;反应②K2SO3+2NO===K2SO4+N2O中,N元素的化合价降低,S元素的化合价升高,所以K2SO3是还原剂,NO是氧化剂,N2O是还原产物,故B错误;反应③每生成1个N2O,转移1×2×(3+1)=8个电子,故C错误;反应④中NaNO3是氧化剂,(NH4)2SO4中N元素的化合价升高,生成物N2O既是氧化产物又是还原产物,故D错误。
9.稀硫酸中几种离子的转化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应1中氧化剂是Mn3+
B.氧化性:Mn3+>Ce4+>Fe3+>I2
C.不能发生反应2Mn3++2I-===I2+2Mn2+
D.反应2的还原产物为Mn2+
解析:选D。由图像可知,反应1为Ce4++Mn2+===Ce3++Mn3+,反应2为Mn3++Fe2+===Mn2++Fe3+,反应3为2Fe3++2I-===2Fe2++I2。反应1中的氧化剂为Ce4+,Mn3+是氧化产物,故A错误;氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,由反应1可知氧化性Ce4+>Mn3+,由反应2可知氧化性Mn3+>Fe3+,由反应3可知氧化性Fe3+>I2,故有氧化性Ce4+>Mn3+>Fe3+>I2,故B错误;氧化性Mn3+>I2,因此可以发生反应2Mn3++2I-===I2+2Mn2+,故C错误;反应2为Mn3++Fe2+===Mn2++Fe3+,还原产物为Mn2+,故D正确。
10.油画颜料是一种油画专用绘画颜料,油画的白色颜料久置后会变黑。油画变黑,可用一定浓度的H2O2溶液擦洗修复,发生反应为4H2O2+PbS===PbSO4+4H2O。
(1)修复油画时发生的反应中,氧化剂为________,还原剂为________。
(2)在酸性条件下,KMnO4溶液可以与H2O2反应,已知变化过程中存在KMnO4转化为Mn2+的过程,则该反应的离子方程式为________________________________________________,H2O2发生______反应,该反应中________是还原剂,________是氧化剂。
(3)稀H2SO4不与Cu反应,但在稀H2SO4中加入H2O2后则可使Cu溶解,写出该反应的化学方程式,并用单线桥标明电子转移的方向和数目:__________________________________________________________________。
答案:(1)H2O2 PbS
(2)2MnO eq \o\al(-,4)+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O 氧化 H2O2 KMnO4
(3)+H2SO4===CuSO4+2H2O
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