湖南省新高考教学教研联盟2026届高三上学期12月联考化学试题

姓 名 准考证号 绝密★启用 新高考教学教研联盟2026届高三年级12月联考 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动， 用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上 无效。 3.考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H~1C~12N~14016C1~35.5K~39Cr~52I~127 一、选择题（本大题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题 目要求的) 1.“九三”阅兵展示了我国的科技及军事实力，以下这些高性能的武器装备背后，化学材料发挥着至关 重要的作用。下列属于无机非金属材料的是 A.99A式主战坦克装甲中用于抵御穿甲弹的碳化硅陶瓷板 B.防弹头盔采用超高分子量的聚乙烯纤维来提高强度和减轻重量 C.歼-20隐身战机座舱盖使用的透明聚碳酸酯 D.东风系列导弹采用特种钢材实现轻量化 2.实验室可用如下反应制备氮气：2NH十3Cu0△3Cu十N2十3H,0。设Na为阿伏加德罗常数的 值。下列说法正确的是 A.63g号Cu含中子数为29NA B.标准状况下，3.36LN2含π键数目为0.3NA C.常温下，pH=12的氨水中含OH的数目为0.01Nx D.28gN2与6gH2充分反应得到NH的分子数为2NA 3.某具有抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法正确的是 OH CH,OH OOCCH. 、0 COOH (CH,CO)O COOCH X X ONa A.X与NazCO溶液反应可以生成【 COONa B.1molY与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH C.Z中所有碳原子不可能共平面 D.X的核磁共振氢谱有3组峰 化学试题第1页（共8页） 4.配合物X[Y(M亿)：]在材料科学和超分子化学中有很重要的研究价值，可用于特定的定性或定量 分析，检测某些金属离子。元素M、Z、X、Y的原子序数依次增大，位于前四个周期。基态原子Z的 2p轨道半充满，M的最外层电子数为内层电子总数的两倍，基态原子Y的价层电子排布是3d°4s, X位于第四周期，其原子半径是同周期主族元素中最大的。下列说法错误的是 A.第一电离能：M<Z B.分子HMZ的空间结构为：V形 C.X单质加入硫酸铜溶液中，可观察到产生蓝色沉淀 D.已知配合物Y(CO),的空间结构为正四面体形，Y的杂化方式为sp3 5.尽管“Mg2F”不稳定，但在储氢材料的探索中得到了其稳定的氢化物。该氢化物的晶胞结构如图 所示（氢未标出）。该立方晶胞的参数为apm。Mg占据Fe堆积形成的所有四面体空隙且处于中 心位置，H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe的周围，H原子和Fe原子之间的最短距离等 于晶胞参数的子。下列说法错误的是 Q 0 0 Fe Mg “MgFe”氢化物的晶胞（氢未标出） A.该氢化物的化学式为：Mg2FeH BMg一H银长为：9m C.晶体中与Mg最近且距离相等的H有10个 D该氢化物中H的者度为p器X10gm 6.下列过程对应的离子方程式或电极反应式正确的是 A.铅酸蓄电池放电时负极的电极反应式为：Pb一2e一Pb2+ B.向含0.1 mol FeBr2的溶液中通入0.15 mol Cl2:2Fe2++4Br+3CL2一2Fe3++2Br2+6C1 C.用硫代硫酸钠溶液脱氯：S2O+2Cl2+3H20一2SO+4C-+6H D.向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液： H++SO+Ba2++HCO万-BaSO,Y+CO2个+H2O 7.黄血盐{K[F(CN)6]》是一种重要的化工原料，本身毒性很低，但在特定条件下会生成剧毒物质。 酸性溶液中，黄血盐可被KMO,溶液彻底氧化，反应的离子方程式为： 5[Fe(CN)6]4-+61MnO,+188Ht一5Fe3++30NO万+30C02↑+61Mn2++94H2O 下列说法错误的是 A.黄血盐中N元素的化合价为一3 B.NO方中氮原子的杂化轨道类型为sp2 C.反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比为61：65 D.反应中生成6 mol CO2,转移61mole 化学试题第2页（共8页） 8.化学实验经常呈现出丰富多彩的奇妙现象。下列说法错误的是 A.纯净的H2在氯气中燃烧，发出苍白色的火焰 B.将坩埚中的钠加热，可以看到钠先熔化，然后与氧气剧烈反应，发出黄色火焰，生成一种淡黄色的 固体 C,取一根铜丝，下端绕成螺旋状，在酒精灯上灼烧后变黑，然后迅速插入乙醇中，一段时间后，铜丝 恢复为红色 D.将SO2气体通入紫色石蕊溶液中，石蕊溶液变红，继续通人SO2气体，红色消失 9.下列有关物质性质或用途的解释错误的是 选项 性质或用途 解释 F的电负性>Cl的电负性，使F,C一的极性>CLC一的极性 酸性：CF,COOH>CCl3COOH 导致CF,COOH中羟基极性更大，更容易电离出H B 常温下，可用铝制容器盛装浓硝酸 铝与浓硝酸在常温下不发生反应 C沸点：Br2>Cl2 溴分子间的作用力大于氯分子间的作用力 D氢氟酸可用于雕刻玻璃 氢氟酸能与玻璃中的二氧化硅发生反应 10.碘酸钾(KIO3)是一种非常重要的无机化合物，它的 最主要用途是作为碘强化剂，被添加到食盐中，用以 预防和治疗碘缺乏病。某研究小组在实验室采用如 下方法进行碘酸钾的制备。装置如图所示（夹持装 置略)，先用高锰酸钾制备氯气，再用氯气氧化碘化 钾得到碘酸钾溶液，再经一系列步骤得到碘酸钾产 NaOH溶液 品。已知：装置I共产生CL210.65g,被装置Ⅲ溶液 吸收。下列说法正确的是 A.I中的高锰酸钾固体可换为二氧化锰固体 B.Ⅲ中的多孔球泡和V中的倒置漏斗均起防倒吸的作用 C.Ⅱ中的试剂a为浓硫酸 D.,实验结束后，经过一系列步骤得到碘酸钾产品8.56g,则该实验的产率为80% 11.氯碱工业是高耗能产业，一种将电解池与燃料电池相组合的新工业可节能超过30%。该工艺相关 物料的传输与转化关系如下图所示，其中电极未标出。所用离子交换膜都只允许阳离子通过。下 列说法错误的是 精制饱和NaCl溶液 a%NaOH溶液 空气除去C0) 离子交换膜■ 」离子交换膜 稀NaCI溶液 NaOH溶液 b%NaOH溶液 A.装置I为电解池，装置Ⅱ为燃料电池 B.X为Cl2,Y为H2 C.a%>b% D.燃料电池正极的电极反应式为O2十4e+2H20一4OH 化学试题第3页（共8页） 12.铬和钒在工业上具有重要用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在，主要杂质为铁、铝、 磷等的化合物。从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示。 Na,CO, MeS0溶液 Na0HH,0稀硫酸(NH),SO,溶液稀硫酸NaS,0,溶液 通空气 调pH 调pH 铬帆溢爱经一浸取沉淀一除醉一分高间-一还家调c10, 水浸渣滤渣1滤渣2V0, 已知：最高价铬酸根在酸性介质中以C,O号存在，在碱性介质中以CO片存在。 下列说法错误的是 A.“煅烧”过程中，钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐，其中含铬化合物主要为Na2CrO, B.水浸渣中主要有Fe2O: C.“沉淀”步骤，所得滤渣1的主要成分为A1(OH)。 D.“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2SO)溶液，反应的离子方程式为： 4CrO+3S20g+14H+一4Cr3++6S0g+7H20 13.常温下，向1LpH=10的NaOH溶液中持续通人CO2。通人 CO2的体积(V)与溶液中水电离出的OH浓度（φ）的关系如图 .y 示。下列叙述错误的是 ×10 A.a点溶液：水电离出的c(OH)=1×10-1omol·L1 B.b点溶液：溶质为NaOH和Na2CO V/(mL) C.c点溶液：c(Na+)>c(HCO为)>c(CO-) D.d点溶液：c(Na+)=2c(CO)+c(HCO万) 14.目前工业上多采用甲醇和一氧化碳反应制备醋酸：CH,OH十CO→CH3COOH。第Ⅷ族元素Rh (基态原子价层电子为4d85s)的配合物是上述反应良好的催化剂。以[Rh(C0)2L2]厂为催化剂、以 碘甲烷为助催化剂合成乙酸(Monsanto法)的示意图如下。 H,0 CH.Co CH,I CH,OH- HI C07 CO CH,COOH H,0 下列说法正确的是 A.该过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 B.A中Rh的化合价为十3 0 C.E的结构简式为CHCI D.如果将CO充入反应体系中，18O只出现在乙酸中 化学试题第4页（共8页） 二、非选择题（本大题共4小题，共58分） 15.(15分)醋酸亚铬[(CH COO)2Cr·H2O]是一种深红色反磁性晶体，微溶于冷水、难溶于乙醚，在 无机合成中具有重要地位。其制备原理是利用锌粒将C+还原为C2+,同时C*在无氧条件下 与醋酸钠反应。其装置如图工所示。 自来水龙头 图I 图Ⅱ 已知：「，二价铬离子在水溶液中极易被氧气氧化。 ⅱ.图I装置：A为磨口玻璃接口，可使1和2的组合装置整体360°旋转；3为氮气袋；5为玻璃砂 芯隔板；4、7、8为玻璃活塞。 操作步骤如下： 步骤1：实验开始时，先将体系抽成真空，除去空气，再充人N。随后向50mLv)mol,L的CrCl 溶液与过量Zn粒的混合物中加入少量盐酸，形成蓝色的CCl2溶液； 步骤2：通过旋转接口A,将该CC2溶液完全转移至过量酷酸钠溶液中，形成深红色的醋酸亚铬 溶液； 步骤3：冷却可使其从水溶液中析出。将析出的醋酸亚铬晶体通过减压过滤进行分离，用冰水和乙 醚各洗涤固体2次，烘干即得到干燥的(CH,COO)2Cr·H2O晶体。称得最终产品质量为3.65g。 请回答下列问题： (1)根据上述操作步骤，写出实验开始时各试剂的位置，用图I装置中的数字编号表示： ①CrCl,水溶液与Zn粒的混合物，位置编号 ②醋酸钠溶液，位置编号 ③盐酸，位置编号 (2)玻璃砂芯隔板5的作用为 (3)步骤3用乙醚洗涤固体的目的是 (4)图Ⅱ为减压过滤装置图，下列有关减压过滤的说法，错误的是 (填标号)」 A减压过滤可加速过滤速度，并得到较干燥的滤渣 B.减压过滤需要用到布氏漏斗 C.过滤完毕后，应先关闭水龙头，再拔开抽滤瓶处的橡胶管，以防止倒吸 D.适合颗粒均匀、不易穿透滤纸的沉淀 (5)无水醋酸亚铬[(CH COO)2Cr]不稳定，在空气中易被氧化为灰蓝色的Cr(OH)(CH COO)2, 写出该反应的化学方程式： 化学试题第5页（共8页） (6)C与醋酸根离子、水分子易形成配合物，结构如右： CH, 该结构中碳原子的杂化方式有 种。 (7)本实验中(CH:COO)2Cr·H2O晶体的产率为 %(保留 CH 两位小数) H,0 OH 16.(14分)研究人员设计了一种从多金属矿（主要含有CoO、NiO、CuO、 MnO2、FezO)中分离获得金属资源的工艺流程如下： NHCI NH, (NH)S (HA), NH, HO 智提本浸一沉铜一沉的一取 →沉镍→滤液 CH 有机相 Fe,O, Cu(OH) CoS 反萃取 Ni(OH), 已知：①常温下，溶液中金属离子浓度c≤10-5mol/L认为完全沉淀。 ②常温下，几种氢氧化物的K如下： 氢氧化物 Mn(OH) Co(OH)z Cu(OH)2 Ni(OH) 10-12a 10-14.2 10-00 1015,2 回答下列问题： (1)基态Mn的价层电子排布式为 (2)“低温焙烧”(300℃)时，金属氧化物（除Fc2O3外）均转化为盐酸盐，CoO与NH,Cl反应的化学 方程式为 (3)常温下，“沉铜”过程中为了使Cu2+沉淀完全，假定金属离子浓度均为0.1mol/L,pH调节的范 围为 (4)分离获得的MCl溶液可通过在酸性条件下与(NH)2S2O,溶液反应来制备高锰酸盐，写出 反应的离子方程式： (5)(HA)2萃取Mn2+反应为：2(HA)2(有机相)十Mn2+(水相)一MnA(HA)2(有机相)十2H (水相)，“反萃取”时加人的试剂为 (填化学式)。 (6)滤液经处理后可以返回 工序（填工序名称）。 17.(15分)决奈达隆()是抗心律失常药物，下图为有机物I的合成过程（部分转化条件已省略）。 O.N o人(CH,CH, 人(CH,CH,多步反应 C一cH),cH, 0、 人N(a-Bu D(G,H,0,C)0,N -CH),CH,三氯乙 -(CH),CH, K,C0,、甲基乙烯酮 CH (CH,),CH,N(n-Bu),Fe.HCI 定条件一H,C 》(CH,CH,N(a-Bu) NOz NH2 已知： Fe,HCI 化学试题第6页（共8页） 回答下列问题： (1)写出物质A中官能团的名称： (2)B到C有多种路径，其中一种转化过程中生成了一种重要的中间体M OH 0,N、 COOH ,一定条件下由B生成M的反应类型为 (CH,),CH, (3)写出由H生成I的反应方程式： (4)D的结构简式为 ,满足下列条件的D的同分异构体有种（不考虑立体异构）。 ①苯环上有2个取代基，除苯环外，不含其他环状结构；②与FC溶液反应显紫色；③不能使 溴的CCL溶液褪色。 其中核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为2：2：2：1的结构简式为 (写出一种即可)。 COOH 20 (5)参照上述合成过程，请以甲苯和 CH,为原料，合成 CH. ,无机试剂和有机溶剂 COOH COOH 任选。已知 浓硝酸，浓硫酸 △ NO2 18.(14分)工业时代以来，化石燃料的利用导致大气中二氧化碳的排放量不断增加。为了解决这个问 题，科学家们从寻找新动力、二氧化碳的转化等方面进行了一系列的研究。 某科研团队把“氨裂解”和“CO2甲烷化”两步分离开来，形成“空间解耦”路径。反应如下： I:2NH3 (g)=N2 (g)+3H2(g)AH=+92.2 kJ/mol Ⅱ：CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H2=-164.7kJ/mol (1)试计算“空间耦合”路径反应：8NH(g)十3CO2(g)=4N2(g)十3CH,(g)+6H2O(g)△H3= ,该反应 (填标号)。 A.高温自发 B.低温自发C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发 (2)反应Ⅱ的反应进程如图1所示（图中数据为每一步反应的能垒大小）： R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 C00H*+H*+3 HC00H*+H,*+2H H,C0+H+H,0+h H*+H,0+ CH,*+H*+2H,O CH,*+2H,0 CH,+2H,0 HCO* H.COH CH,*+H,0 反应进程 图1 注：代表吸附在催化剂表面的物种 反应Ⅱ中CO2甲烷化的决速步的反应是 化学试题第7页（共8页） (3)恒温恒容条件下，若容器内只发生反应Ⅱ，下列说法能表明该反应一定达到平衡状态的是 (填标号)。 A.容器内混合气体的密度不再变化 B.容器内混合气体的平均摩尔质量不再变化 C.单位时间内生成1 mol CH4(g)的同时，生成2molH2O(g) D.o(H2);v(H2O)=2:1 (4)在一定温度下，往容积为1L的刚性密闭容器中通人3 mol CO2和8 mol NH2,初始压强为p kPa,发生反应I和Ⅱ，一段时间后达到平衡，CO2的转化率为a,NH的转化率为b,此时 H2O(g)的分压为 kPa,反应I的平衡常数K。为 (kPa)2(用含a、b和p 的计算式表示，不需要化简)。 (5)催化剂的选择是CO2甲烷化的关键，研究团队用不同铈锆比催化剂Pt-1Ni/Nia as Cea5-xZxO2 (x-0.1、0.25、0.475、0.7、0.85)催化反应Ⅱ，已知催化反应过程中，还伴随了副反应C02(g) +H2(g)一C0(g)十HO(g)△H4=+41.2kJ/mol。反应相同时间，测得CO2转化率和生 成CH4选择性随温度的变化如下图所示。 80 100 75 95 90 65 8885 80 75 5 45 60 40 200250300350400450500 55L 200250300350400450500 T/℃ T/℃ --Pt-1Ni/..0 -Pt-1Ni/NieCee:Zra20. 该条件下较合适的催化剂是 :250~350℃内，CO2转化率升高而CH 选择性却在下降，原因可能是 (6)工业上也可以用电解法捕获CO2制得乙烯，其原理如图所示(a、b为惰性电极)，b电极的电极 反应式为 太阳能电池 质子交换膜 化学试题第8页（共8页）新高考教学教研联盟2026届高三年级12月联考 化学参考答案 一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的） 题号12 34 5 6 8 9 10 11 12 13 14 答案ABAB C B C D B D C D C 1.A【解析】B、C均为有机高分子材料，D为金属材料。 4.B【解析】根据题千所给信息可以依次推出元素M、Z、X、Y分别为：C、N、K、Ni,HCN中心原子C的杂化方式 为sp,因此空间结构为直线形。 5.C【解析】该晶胞的完整结构为： Q ● ● OH ● 0 OFe O OMg 00 -90 b 根据“均摊法”，晶胞中含4个Fe、8个Mg,H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe的周围，则每个Fe原 子周围存在6个氢原子，共6×4=24个H,所以该氢化物的化学式为：Mg2FH6,A正确；晶胞下方的四个Mg 原子枸成一个边长为号pm的正方形，H原子正好在这个正方形的中心，经计算得MgH键长为：经。pm,B 正确；通过观察完整晶胞图可得：晶胞中与镁最近的氢原子，同层、上下层各4个，共12个，C错误；该氢化物中 24 NA H的密度为： 微代入发位可济pX10g1mD正孩 10.D 【解析】n(C,)- 10.65g=0.15mol, 71 g/mol 3C12+I+6OH=IO5+6C1-+3H20 0.15 mol n=0.05 mol 5moX214g/mo1=10.7g,产率-8059gX100%E l2.D【解析】“煅烧”时通入空气作氧化剂，将Cr氧化到最高价态，且加入NaOH和Na2CO3,由已知得，Cr以 Na2CrO4形式存在，A正确；“煅烧”时通入空气，含铁化合物转化为Fe2O3,且其不与碳酸钠、氢氧化钠反应， 不溶于水，所以水浸渣中有F2O3,B正确；酸性条件下最高价铬酸根以Cr2O片存在，D错误。 l3.C【解析】CO2通入NaOH溶液中，随着CO2量的增多，发生的化学反应依次为：CO2十2NaOH一Na2CO3 +H2O、CO2+Na2CO3+H2O一2 NaHCO3,所以混合液的溶质组成依次为NaOH和Na2CO3,Na2CO3, Na2CO3和NaHCO3,NaHCO3,NaHCO3和H2CO3五种情况。a,点为曲线起，点，此时没有通入CO2气体，为 pH=l0的NaOH溶液，由水电离的c(OH)=1×10-10mol·L1,A正确；随着CO2的通入，由a点到b点， 水电离的c(OH)增大，到b点水电离的c(OH)=10-?mol·L1,此时溶液中的溶质为NaOH和 Na2CO3,NaOH抑制水的电离，Na2CO3水解促进水的电离，B正确；c点为曲线最高点，水电离出的c(OH) 最大，此时溶液中的溶质为Na2CO3,HCO5由CO号水解产生，因此c(CO?)>c(HCO5),C错误；d,点 c(OH)=10-7mol·L1,溶液中的溶质为NaHCO3和H2CO3,此时溶液呈中性，溶液中c(H+)= c(OH),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO3)+c(OH)可得，c(Na+)=2c(CO)+ c(HCO5),D正确。 化学参考答案第1页 14.C【解析】整个过程没有非极性键的断裂，A错误；配合物A中I的化合价为一1，C0不带电，因此Rh的化合 价为十1，B错误；离子D中，两个C0配体并无区别，所以C8O可能进入催化循环中，18O不一定只出现在乙 酸中，D错误。 二、非选择题（本题共4小题，共58分） 15.(15分，除特殊说明外，每空2分) (1)①1(1分)②6(1分)③2(1分) (2)过滤，除去未反应完全的Z(或固液分离或除去未反应完的锌粒等合理答案均可) (3)醋酸亚铬晶体难溶于乙醚，减少其溶解损失或除去表面的水分(1分)；乙醚易挥发，加速干燥(1分)（答洗 去晶体表面的杂质，不得分) (4)C (5)4(CH3COO)2Cr十O2十2H2O一4Cr(OH)(CH3COO)2(“—”写成“→”不扣分，未配平不给分) (6)2或两或贰等 (7)77.66(其余答案不给分) 【解析】(2)从题干信息可得，Z粒过量，所以玻璃砂芯隔板5的作用为过滤，除去过量的Zn粒。 (3)从题千信息可得，醋酸亚铬晶体微溶于冷水、难溶于乙醚，所以用乙醚洗涤可以减少其溶解损失；又因乙醚 易挥发，所以可以缩短千燥的时间。 (4)C选项错误，应该先拔开抽滤瓶处的橡胶管，解除负压状态，平衡压强；若直接关闭水龙头会导致系统内外 压强差，引起倒吸。 (5)根据化合价升降守恒即可配平。 (6)分别为sp3、sp2杂化。 (7)由题给数据可算出Cr的物质的量为0.025mol,根据元素守恒，(CH3COO)2Cr·H2O的理论产量为： 0.025m01X188g/mol=4.7g。所以，产率为2653X100%≈7.66%。 4.7g 16.(14分，除特殊说明外，每空2分) (1)3d54s2(其余答案不给分) (2)Co0+2NH,C300℃CoC,十2NH,◆+H,O(3分，方程式条件写加热、低温、低温焙烧均可得分，未写反 应条件扣1分，未写“个”不扣分，方程式未配平、缺反应物或生成物不给分) (3)6.5≤pH<6.9[6.5,6.9),6.5~6.9等（数值正确就给2分） (4)2Mn++5S,O+8H2O一10SO+2MnO,+16H+(3分，方程式未配平、缺反应物或生成物均不给分) (5)HCI(其余答案不给分) (6)低温焙烧（其余答案不给分） 【解析】 CoCL,、NiCL、CuCl, CoCL,、NiCL、CuCl NiCl,、MnCl MnCl,、Fe,O,、NHCl MnCl,、NH,Cl NH.CI NH.,CI NH. (NH),S (HA) NH, ↓ 多金属 矿粉 沉铜 沉钴一 +萃取 沉镍→滤液 ↓有机相 Fe.O, Cu(OH), CoS 反萃取 Ni(OH). CoO、NiO、CuO CoCl,、NiCl2、 MnCl, nO2、Fe,O MnCL2、NHCl (1)Mn是25号元素，基态Mn的价层电子排布式为3d4s2。 (2)低温条件下，根据NH,C1不稳定性和题中已知生成盐酸盐可知：Co0+2NH,CI30口CoC十2NH,+十 H2O (3)Cu+沉淀完全，则Cu2+浓度为10-5mol/L,由Kp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH)=10-20.0得c(OH) =10-.5mol/L,所以pH=6.5,但又不能沉淀Co2+、Mn2+、Ni+,根据提供的Kp可知，只要计算Ni+开始沉 淀的pH,K[Ni(OH)2]=c(Ni+)·c2(OH)=10-15.2,将c(Ni+)=0.1mol/L代入，可得pH=6.9,所以 答案为：6.5≤pH<6.9。 化学参考答案第2页 (4)根据得失电子守恒即可配平。 (⑤)“反萃取”是将M+从有机相重新转移至水相中，可通过增大c(H+)使该可逆反应逆向进行，所以应该加 入HCl. (6)根据流程图可知，最后滤液的溶质主要是NH4CI,可以返回“低温焙烧”工序。 17.（15分，除特殊说明外，每空2分) (1)羧基、醚键、醛基（只写一种不得分，只写两种得1分，有错不得分） (2)加成反应或加成(1分) (3)H,N -(CH)CH,-N(n-Bu),+ CH,定条件日 H.C(CH2.CH N(-BU),+HCI (没写一定条件扣1分，反应物写到箭头上、缺少HCI均不给分，“→”写成“—”或“一”均不扣分) OCH3 OH OH (4) cocI 0 CH COO COOH NO NO2 NH2 浓硝酸，浓硫酸 KMnO Fe,HCI (5) 4 H+ 一定条件 COOH H CH(4分，每一步1分，独立计分，如第一、二步写反，三、四步写对给2分；每一步转化错误或缺反 01 0 应条件、反应物均不给分) OCH 【解析】(4)由C到E,可推出D的结构简式为： ,与FCL溶液反应显紫色，说明D的同分异构体有 OH 结构，不能使澳的CL溶液诞色，说明无“0-( ”,根据苯环上有两个取代基，可写出 OH O OH O OH C-CH2CI CH CH 人cH-&-C 三种，每种有间、对位置异构体，所以共 9种。 COOH COOH CH 浓硝酸，浓硫酸 (5)由已知条件 ,所以 第一步反应只能生成 NO2,不能 NO COOH 生成 ,可得最终合成路线。 18.（14分，除特殊说明外，每空2分) (1)-125.3kJ/mol(1分，不写单位不得分)C(1分) (2)HCO*+H*+H2-H2CO*+H2*(HCO*+H*+H2O+2H2-H2CO+H2"+H2O+H2) (“—”写成“→”不扣分) 化学参考答案第3页 (3)B(1分) Γ12(b-a)p73,4 (4)6@ 11 11 Γ8(1-b)72 立（或略微简化也给分） 11 (5)Pt-1Ni/Nio.os Ceo.85 Zro.1O2 (1) 250~350℃反应温度升高，反应速率加快，所以C02转化率升高(1分，从平衡角度答不给分)；随着温度的升 高有利于副反应的进行，造成CH4选择性下降(1分) (6)2CO2+12e+12H+—C2H4+4H2O(“C2H4”写为“CH2-CH2”也得分，“—”写成“→”不扣分) 【解析】(1)由反应I×4十反应Ⅱ×3可以得到“空间耦合”路径反应，所以△H3=△H1×4+△H2X3=十92.2 kJ/mol×4-164.7kJ/mol×3=-125.3kJ/mol。 (2)总反应速度是由慢反应决定的，能垒越大，反应越慢，由反应进程图1可知，R4对应的能垒最大，所以决速 步的反应为HCO+H+H2=H2CO*+H2”。 (4)当I和Ⅱ均到达平衡，可按三段式进行分析（单位为ol,省去不写）： 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g) CO2(g)+4H2(g) ≌CH4(g)+2H2O(g) 始：8 0 0 3 12b 0 0 转：8b 4b 12b 3a 12a 3a 6a 平：8(1-b) 46 12b 3(1-a) 12(b-a) 3a 6a n(H2O) n总 8T-b)+46+126a+31-a)+3a+6a1+8筋-6a平衡时ps-1+0-0pkPa 6a 6a 11 (H)kPa,(NH)(k.(N)k,()kPa.K, 11 11 Γ12(b-a)p734bp p(H,)·p22(kPa)2= 11 2(NH3) 」11(kPa)2。 r8(1-b)72 11 (5)根据CO2转化率和CH4的选择性可知，选择Pt-1Ni/Ni.osCe.5Zro.1O2温度在350℃，较为理想；反应 时间相同，250~350℃内反应温度升高，反应速率加快，C02转化率增大（动力学主导）；副反应是一个吸热反 应，升高温度无论在动力学还是热力学都非常有利，因此从250~350℃副反应会显著增强，更有利于副反应； 所以温度升高有利于副反应，造成CH4选择性下降。 化学参考答案第4页