3-7 混合酸碱滴定曲线【上好课】2026年高考化学培优微突破系列

3-7 混合酸碱滴定曲线 · 图形化呈现：以滴定曲线图为核心，展示pH随滴定剂体积（或体积比）变化的关系。 · 混合体系：通常涉及强酸与弱酸的混合溶液，用强碱（如NaOH）滴定，反应分阶段进行。 · 多关键点：曲线上标注点（如a、b、c、d）对应特定反应阶段（如强酸中和点、弱酸半中和点、弱酸完全中和点、滴定剂过量点）。 · 综合考查：融合酸碱平衡、电离常数、水解反应、守恒定律和水的电离等概念，要求定量计算和定性分析相结合。 · 选项陷阱：选项常设计易混淆点，如忽略反应顺序、误解电离或水解主导、错误比较离子浓度等。 · 考查知识： · 酸碱反应顺序：强酸优先于弱酸被中和。 · 弱酸电离常数（Ka）的计算与应用。 · 缓冲溶液原理及pH计算（尤其半中和点pH≈pKa）。 · 水解反应对pH和水的电离的影响。 · 离子浓度关系（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）。 · 水的电离程度受酸、碱、盐影响的规律。 · 考查能力： · 图像分析能力：从曲线中提取关键信息（如pH值、体积比）。 · 逻辑推理能力：根据反应阶段推断溶液组成和性质。 · 计算能力：利用Ka、pH等进行相关计算。 · 综合应用能力：将化学原理整合到具体情境中，识别陷阱。 · 考查方式： · 通过选择题形式，给出滴定曲线和多个选项，要求判断正误。 · 选项覆盖Ka计算、离子浓度比较、水的电离程度评估等。 · 强调对反应过程的分段理解和原理的灵活应用。 第一步 识别反应顺序： · 确认混合酸中强酸和弱酸的种类。 · 理解滴定剂先与强酸反应，再与弱酸反应。 第二步 定位关键点： · 分析曲线横纵坐标（如V(NaOH)/V(总) vs pH）。 · 识别关键点： · 强酸完全中和点（第一个突跃或拐点）。 · 弱酸半中和点（pH≈pKa）。 · 弱酸完全中和点（第二个突跃）。 · 滴定剂过量点。 第三步 分析溶液组成： · 在每个关键点确定溶质成分（如强酸盐、弱酸、弱酸盐、过量碱）。 · 注意浓度变化（稀释效应）。 第四步 应用化学原理： · 计算Ka：利用半中和点或特定点pH（如Ka = [H⁺]²/[HA]近似）。 · 比较离子浓度：应用物料守恒、电荷守恒、质子守恒。 · 评估水的电离：酸或碱抑制水的电离，水解盐促进水的电离。 第五步 验证选项： · 逐一检查选项，确保基于正确溶液组成和原理。 · 注意常见陷阱（如反应顺序、水解与电离主导）。 · 酸碱反应顺序：强酸 > 弱酸（基于电离程度）。 · 弱酸电离常数（Ka）：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA]，pKa = -log Ka。 · 缓冲溶液：当[HA] = [A⁻]时，pH = pKa。 · 水解常数（Kh）：对于弱酸根，Kh = Kw/Ka（Kw = 1×10⁻¹⁴，常温）。 · 水的电离：受[H⁺]或[OH⁻]影响，酸或碱抑制，水解盐促进。 · 守恒定律： · 物料守恒：元素或基团总浓度守恒（如c(Cl⁻) = c(Na⁺)在特定点）。 · 电荷守恒：溶液中正负电荷平衡。 · 质子守恒：得质子与失质子物质相等（如水电离的H⁺和OH⁻）。 · 滴定曲线特征： · 突跃点对应中和点，斜率变化反映缓冲能力。 · 强酸突跃明显，弱酸突跃较平缓。 · 忽略反应顺序：误以为滴定剂同时与所有酸反应，导致溶液组成分析错误。 · 错用Ka计算：在半中和点外误用pH = pKa，或未考虑近似条件。 · 误解水的电离： · 在强酸或强碱点认为水的电离程度大。 · 忽略水解盐对水的电离的促进作用。 · 离子浓度比较错误： · 未考虑电离或水解程度（如缓冲溶液中c(HA)与c(A⁻)比较）。 · 忽略守恒关系（如电荷守恒用于推导浓度关系）。 · 图形解读错误：误读关键点的体积比或pH值（如将半中和点视为完全中和点）。 · 混淆强酸和弱酸的影响：如强酸中和后溶液仍酸性，但误以为中性。 【典例】 【审题】 1．（2023·湖南·高考真题）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．约为 B．点a： C．点b： D．水的电离程度： · 理解系统与反应顺序： 混合酸：HCl（强酸）和CH₃COOH（弱酸）。 滴定剂：NaOH（强碱）。 反应顺序：NaOH先与HCl反应，完全中和后再与CH₃COOH反应。 · 分析曲线关键点： 点a：V(NaOH)/V(总) ≈1（从曲线推断），pH=3.38。解析指出a点为HCl完全中和点，溶质为NaCl和CH₃COOH。 点b：V(NaOH)/V(总) ≈ 1.5 解析指出b点为CH₃COOH半中和点，溶质为NaCl、CH₃COOH和CH₃COONa。 点c：CH₃COOH完全中和点，溶质为NaCl和CH₃COONa。 点d：NaOH过量，溶质为NaCl、CH₃COONa和NaOH。 · 应用原理验证选项： A选项：计算Ka。a点c(CH₃COOH)=0.0100 mol/L，pH=3.38→[H⁺]=10⁻³·³⁸。近似计算Ka=[H⁺]²/[HA]=10⁻⁶·⁷⁶/0.0100=10⁻⁴·⁷⁶，正确。 B选项：点a物料守恒。溶质为NaCl和CH₃COOH，c(Na⁺)=c(Cl⁻)（来自NaOH和HCl中和），c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=初始CH₃COOH浓度，故c(Na⁺)=c(Cl⁻)=c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)，正确。 C选项：点b为缓冲体系，[CH₃COOH]=[CH₃COO⁻]？但pH<7，说明CH₃COOH电离主导，故c(CH₃COOH)<c(CH₃COO⁻)，正确。 D选项：水的电离程度比较。c点CH₃COONa水解促进水的电离，d点NaOH过量抑制水的电离，故c>d。但选项说a<b<c<d（即d点最大），错误。 · 结论：D选项错误，符合答案。 审题要点： · 紧扣反应顺序分析各点溶液组成。 · 利用pH和体积比计算Ka时注意近似条件。 · 比较水的电离时，结合溶质性质（酸抑制、碱抑制、水解盐促进）。 · 物料守恒中注意离子来源和总浓度关系。 1．（2025·广西南宁·模拟预测）常温下用0.02mol/LNaOH溶液滴定20.00mL浓度均为和的混合溶液。滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示(不考虑气体逸出)。下列说法正确的是 A．水的电离程度： B．滴定过程中， C．的电离常数约为 D．b点 2．（23-24高三上·陕西·阶段练习）常温下，用浓度为的NaOH标准溶液滴定浓度均为的HCl和的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．约为 B．水的电离程度：a<b<c<d C．点b： D．点a： 3．（2023·浙江·二模）时，利用的溶液滴定未知浓度的和的混合溶液，其滴定曲线如图所示。已知两溶液中的浓度相同，时的。下列说法不正确的是 A．滴定溶液至终点时， B．曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是与的值相差不够大 C．混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低 D．混合溶液滴定至点时，已经参与反应 6 / 6 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 3-7 混合酸碱滴定曲线 · 图形化呈现：以滴定曲线图为核心，展示pH随滴定剂体积（或体积比）变化的关系。 · 混合体系：通常涉及强酸与弱酸的混合溶液，用强碱（如NaOH）滴定，反应分阶段进行。 · 多关键点：曲线上标注点（如a、b、c、d）对应特定反应阶段（如强酸中和点、弱酸半中和点、弱酸完全中和点、滴定剂过量点）。 · 综合考查：融合酸碱平衡、电离常数、水解反应、守恒定律和水的电离等概念，要求定量计算和定性分析相结合。 · 选项陷阱：选项常设计易混淆点，如忽略反应顺序、误解电离或水解主导、错误比较离子浓度等。 · 考查知识： · 酸碱反应顺序：强酸优先于弱酸被中和。 · 弱酸电离常数（Ka）的计算与应用。 · 缓冲溶液原理及pH计算（尤其半中和点pH≈pKa）。 · 水解反应对pH和水的电离的影响。 · 离子浓度关系（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）。 · 水的电离程度受酸、碱、盐影响的规律。 · 考查能力： · 图像分析能力：从曲线中提取关键信息（如pH值、体积比）。 · 逻辑推理能力：根据反应阶段推断溶液组成和性质。 · 计算能力：利用Ka、pH等进行相关计算。 · 综合应用能力：将化学原理整合到具体情境中，识别陷阱。 · 考查方式： · 通过选择题形式，给出滴定曲线和多个选项，要求判断正误。 · 选项覆盖Ka计算、离子浓度比较、水的电离程度评估等。 · 强调对反应过程的分段理解和原理的灵活应用。 第一步 识别反应顺序： · 确认混合酸中强酸和弱酸的种类。 · 理解滴定剂先与强酸反应，再与弱酸反应。 第二步 定位关键点： · 分析曲线横纵坐标（如V(NaOH)/V(总) vs pH）。 · 识别关键点： · 强酸完全中和点（第一个突跃或拐点）。 · 弱酸半中和点（pH≈pKa）。 · 弱酸完全中和点（第二个突跃）。 · 滴定剂过量点。 第三步 分析溶液组成： · 在每个关键点确定溶质成分（如强酸盐、弱酸、弱酸盐、过量碱）。 · 注意浓度变化（稀释效应）。 第四步 应用化学原理： · 计算Ka：利用半中和点或特定点pH（如Ka = [H⁺]²/[HA]近似）。 · 比较离子浓度：应用物料守恒、电荷守恒、质子守恒。 · 评估水的电离：酸或碱抑制水的电离，水解盐促进水的电离。 第五步 验证选项： · 逐一检查选项，确保基于正确溶液组成和原理。 · 注意常见陷阱（如反应顺序、水解与电离主导）。 · 酸碱反应顺序：强酸 > 弱酸（基于电离程度）。 · 弱酸电离常数（Ka）：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA]，pKa = -log Ka。 · 缓冲溶液：当[HA] = [A⁻]时，pH = pKa。 · 水解常数（Kh）：对于弱酸根，Kh = Kw/Ka（Kw = 1×10⁻¹⁴，常温）。 · 水的电离：受[H⁺]或[OH⁻]影响，酸或碱抑制，水解盐促进。 · 守恒定律： · 物料守恒：元素或基团总浓度守恒（如c(Cl⁻) = c(Na⁺)在特定点）。 · 电荷守恒：溶液中正负电荷平衡。 · 质子守恒：得质子与失质子物质相等（如水电离的H⁺和OH⁻）。 · 滴定曲线特征： · 突跃点对应中和点，斜率变化反映缓冲能力。 · 强酸突跃明显，弱酸突跃较平缓。 · 忽略反应顺序：误以为滴定剂同时与所有酸反应，导致溶液组成分析错误。 · 错用Ka计算：在半中和点外误用pH = pKa，或未考虑近似条件。 · 误解水的电离： · 在强酸或强碱点认为水的电离程度大。 · 忽略水解盐对水的电离的促进作用。 · 离子浓度比较错误： · 未考虑电离或水解程度（如缓冲溶液中c(HA)与c(A⁻)比较）。 · 忽略守恒关系（如电荷守恒用于推导浓度关系）。 · 图形解读错误：误读关键点的体积比或pH值（如将半中和点视为完全中和点）。 · 混淆强酸和弱酸的影响：如强酸中和后溶液仍酸性，但误以为中性。 【典例】 【审题】 1．（2023·湖南·高考真题）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．约为 B．点a： C．点b： D．水的电离程度： 【答案】D 【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。 A．由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，==10-4.76，故A正确； B．a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正确； C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C正确； D．c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D错误； 答案选D。 · 理解系统与反应顺序： 混合酸：HCl（强酸）和CH₃COOH（弱酸）。 滴定剂：NaOH（强碱）。 反应顺序：NaOH先与HCl反应，完全中和后再与CH₃COOH反应。 · 分析曲线关键点： 点a：V(NaOH)/V(总) ≈1（从曲线推断），pH=3.38。解析指出a点为HCl完全中和点，溶质为NaCl和CH₃COOH。 点b：V(NaOH)/V(总) ≈ 1.5 解析指出b点为CH₃COOH半中和点，溶质为NaCl、CH₃COOH和CH₃COONa。 点c：CH₃COOH完全中和点，溶质为NaCl和CH₃COONa。 点d：NaOH过量，溶质为NaCl、CH₃COONa和NaOH。 · 应用原理验证选项： A选项：计算Ka。a点c(CH₃COOH)=0.0100 mol/L，pH=3.38→[H⁺]=10⁻³·³⁸。近似计算Ka=[H⁺]²/[HA]=10⁻⁶·⁷⁶/0.0100=10⁻⁴·⁷⁶，正确。 B选项：点a物料守恒。溶质为NaCl和CH₃COOH，c(Na⁺)=c(Cl⁻)（来自NaOH和HCl中和），c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=初始CH₃COOH浓度，故c(Na⁺)=c(Cl⁻)=c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)，正确。 C选项：点b为缓冲体系，[CH₃COOH]=[CH₃COO⁻]？但pH<7，说明CH₃COOH电离主导，故c(CH₃COOH)<c(CH₃COO⁻)，正确。 D选项：水的电离程度比较。c点CH₃COONa水解促进水的电离，d点NaOH过量抑制水的电离，故c>d。但选项说a<b<c<d（即d点最大），错误。 · 结论：D选项错误，符合答案。 审题要点： · 紧扣反应顺序分析各点溶液组成。 · 利用pH和体积比计算Ka时注意近似条件。 · 比较水的电离时，结合溶质性质（酸抑制、碱抑制、水解盐促进）。 · 物料守恒中注意离子来源和总浓度关系。 1．（2025·广西南宁·模拟预测）常温下用0.02mol/LNaOH溶液滴定20.00mL浓度均为和的混合溶液。滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示(不考虑气体逸出)。下列说法正确的是 A．水的电离程度： B．滴定过程中， C．的电离常数约为 D．b点 【答案】A 【解析】A．由分析可知，a点溶质为等物质的量的NaCl和，b点溶质为和，c点溶质为NaCl和，水解对水的电离起促进作用，电离出的OH对水的电离起抑制作用，故水的电离程度：，A正确；B．根据物料守恒可知，滴定过程中，，B错误；C．由分析可知，a点溶液中溶质为NaCl和，此时溶液中，，则，，，的电离常数约为，C错误；D．由分析可知，点溶质为和，和的浓度相等，此时溶液显碱性，即的电离大于的水解，故离子浓度关系为：，D错误；故选A。 2．（23-24高三上·陕西·阶段练习）常温下，用浓度为的NaOH标准溶液滴定浓度均为的HCl和的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A．约为 B．水的电离程度：a<b<c<d C．点b： D．点a： 【答案】B 【解析】NaOH溶液与HCl和的混酸反应时，先与HCl反应，再与反应。由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，未发生反应，溶质成分为NaCl和；b点时NaOH溶液反应掉一半的，溶质成分为NaCl、和；c点时NaOH溶液与恰好完全反应，溶质成分为NaCl、；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、和NaOH。A．由以上分析可知，a点时，，，故A正确；B．c点溶液中水解，促进水的电离，d点碱过量，抑制水的电离，则水的电离程度，故B错误；C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的和，由于，溶液显酸性，说明的电离程度大于的水解程度，则，故C正确；D．a点溶液为等浓度的NaCl和混合溶液，存在物料守恒关系，故D正确；故选B。 3．（2023·浙江·二模）时，利用的溶液滴定未知浓度的和的混合溶液，其滴定曲线如图所示。已知两溶液中的浓度相同，时的。下列说法不正确的是 A．滴定溶液至终点时， B．曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是与的值相差不够大 C．混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低 D．混合溶液滴定至点时，已经参与反应 【答案】C 【解析】曲线I为滴定HF的pH变化曲线，发生pH突跃时为滴定终点，则消耗9mL NaOH溶液，曲线II为混合酸的滴定曲线，且两溶液中HF浓度相同，所以滴定混合溶液中的HF也需消耗9mLNaOH溶液，曲线II共消耗15mLNaOH溶液，则HNO3消耗6mLNaOH溶液。A．滴定HF溶液至终点时，HF与NaOH恰好完全反应，生成NaF，溶液中F－水解，使溶液呈碱性，因此离子浓度大小关系为，A正确；B．当两种酸混合溶液被滴定时，如果两者电离程度相差不大，则滴定曲线只出现一个突跃点，B正确；C．HF是弱电解质，滴定时生成NaF是强电解质，因此导电能力也会有增强，不会一直降低，C错误；D．混合溶液滴定时，先反应的是强酸，硝酸只需要6 mL NaOH溶液就反应完全，a点时消耗9mLNaOH溶液，此时HF已经参与反应，D正确；故选C。 5 / 7 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $