3-5 一元酸碱滴定曲线【上好课】2026年高考化学培优微突破系列

3-5 一元酸碱滴定曲线 · 图像主导：以滴定曲线图为核心，呈现pH随滴定剂体积变化的关系，偶见温度变化曲线。 · 情境多样：涵盖强酸强碱、弱酸强碱、弱碱强酸等不同滴定体系。 · 考查全面：涉及滴定过程各关键点（起始点、半中和点、等当点、过量点）的溶液组成、离子浓度关系、pH计算等。 · 选项综合：通常要求判断多个说法的正误，综合考查概念理解、计算能力和图像分析能力。 · 考查知识 · 酸碱电离平衡与强弱电解质概念 · 水解平衡与盐类水解规律 · 溶液pH计算原理与方法 · 缓冲溶液原理与pH计算 · 指示剂选择原则与误差分析 · 三大守恒关系：电荷守恒、物料守恒、质子守恒 · 考查能力 · 图像分析能力：从滴定曲线中提取关键信息（等当点、突变范围、半中和点） · 逻辑推理能力：基于化学原理推断各点溶液组成和性质 · 计算应用能力：进行pH、离子浓度等相关计算 · 综合分析能力：整合多个概念解决复杂问题 · 考查方式 通过真实的滴定曲线情境，设置关于溶液性质、离子浓度关系、指示剂选择、误差分析等方面的说法，要求考生运用化学原理进行判断。 第一步：识体系 · 判断滴定类型：强酸强碱、弱酸强碱、弱碱强酸 · 识别横纵坐标含义：通常横坐标为滴定剂体积，纵坐标为pH或温度 第二步：定关键点 · 起始点：滴定前溶液的pH · 半中和点：加入一半滴定剂时的点，往往是缓冲体系 · 等当点：恰好完全反应点 · 过量点：滴定剂过量时的点 第三步：析组成 · 分析各点溶液中的溶质组成 · 判断主要平衡：电离平衡、水解平衡或两者共存 · 应用相应守恒关系 第四步：比大小 · 根据电离/水解程度比较离子浓度 · 注意特殊点（如pH=7）的离子关系 · 结合守恒式进行推导 基础概念 · 强电解质：完全电离（HCl、NaOH、NaCl等） · 弱电解质：部分电离，存在电离平衡（CH₃COOH、NH₃·H₂O等） · 水的离子积：Kw = [H⁺][OH⁻] = 1.0×10⁻¹⁴（25℃） · pH定义：pH = -lg[H⁺] 滴定关键点特征 滴定类型 等当点pH 突变范围 指示剂示例 强酸强碱 7.0 4.3-9.7 酚酞、甲基橙 弱酸强碱 >7.0 7.7-10.0 酚酞 弱碱强酸 <7.0 4.0-6.3 甲基橙 三大守恒式 · 电荷守恒：溶液中所有阳离子浓度×电荷数 = 所有阴离子浓度×电荷数 · 物料守恒：某一组分的原始浓度 = 其各种存在形式浓度之和 · 质子守恒：得质子产物浓度之和 = 失质子产物浓度之和（可由电荷+物料守恒推导） 缓冲溶液公式 对于弱酸-共轭碱体系：pH = pKa + lg([A⁻]/[HA]) 对于弱碱-共轭酸体系：pOH = pKb+lg([BH⁺]/[B]) 浓度计算 · 稀释公式：C₁V₁ = C₂V₂ · 过量计算：注意溶液总体积变化 · pH计算：强酸强碱直接计算；弱酸弱碱需用平衡常数 · 概念理解类 · 误判酸碱强弱：仅凭起始pH判断强弱电解质，忽略浓度影响 · 混淆等当点与中性点：弱酸强碱滴定等当点pH>7，弱碱强酸滴定等当点pH<7 · 误解水解程度：认为所有盐类水解都显著影响pH · 计算应用类 · 忽略体积变化：滴定过程中溶液总体积增加，影响离子浓度计算 · 对数计算错误：pH计算中-lg5≈0.7，-lg2≈0.3等常用对数值记错 · 平衡常数误用：Ka/Kb与浓度关系混淆 · 图像分析类 · 关键点定位错误：将温度最高点误认为等当点（应是恰好完全反应点） · 曲线特征误读：弱酸/弱碱滴定曲线起始坡度较平缓，突变范围较小 · 守恒应用类 · 电荷守恒遗漏离子：特别是H⁺和OH⁻的遗漏 · 物料守恒形式错误：忽略组分的不同存在形式 · 指示剂选择类 · 指示剂与突变范围不匹配：选择变色范围不在pH突变范围内的指示剂 · 误差判断错误：认为所有指示剂在等当点变色 【典例】 【审题】 1．（2020·浙江·高考真题）室温下，向20.00mL0.1000mol•L-1盐酸中滴加0.1000mol•L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5≈0.7。下列说法不正确的是 A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)=30.00mL时，pH≈12.3 第一步：题干信息提取 · 滴定体系：强酸(HCl) vs 强碱(NaOH) · 浓度：均为0.1000 mol·L⁻¹ · 体积：盐酸初始体积20.00mL · 已知条件：lg5≈0.7（为D选项计算准备） · 问法：找"不正确"的说法 第二步：选项逐一分析 A选项："NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7" · 审题思考：强酸强碱中和，生成NaCl溶液，呈中性 · 原理应用：室温下中性溶液pH=7 · 初步判断：正确 B选项："选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差" · 审题思考：指示剂应在滴定突跃范围内变色，终点判断更准确 · 原理应用：突变范围约pH4.3-9.7（强酸强碱滴定） · 初步判断：正确 C选项："选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大" · 审题思考：需要比较两种指示剂的变色范围与突变范围的匹配程度 · 原理应用： · 甲基橙变色范围：3.1-4.4 · 甲基红变色范围：4.4-6.2 · 强酸强碱突变范围：4.3-9.7 · 深度分析：甲基橙变色范围末端(4.4)刚进入突变范围起点(4.3)，甲基红完全在突变范围内，故甲基红误差应更小 · 初步判断：C说法可能错误 D选项："V(NaOH)=30.00mL时，pH≈12.3" · 审题思考：NaOH过量情况下的pH计算 · 计算验证： 过量NaOH体积：30.00-20.00=10.00mL 总体积：20.00+30.00=50.00mL c(OH⁻)=(0.1000×10.00)/50.00=0.0200 mol·L⁻¹ pOH = -lg(0.02) = -lg(2×10⁻²) = 2-lg2 ≈ 2-0.3 = 1.7 pH = 14-1.7 = 12.3 · 初步判断：正确 第三步：综合判断 A．B．D均正确，C错误，故答案为C。 审题要点总结 抓住体系本质：强酸强碱滴定，等当点pH=7 理解突变概念：指示剂选择的关键依据 精确计算验证：D选项需要分步计算，注意体积变化 比较分析能力：C选项需要对比两种指示剂的特性 1．（2010·江苏·高考真题）常温下，用 0.1000 mol·LNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是 A．点①所示溶液中： B．点②所示溶液中： C．点③所示溶液中： D．滴定过程中可能出现： 2．（2017·浙江·高考真题）常温下，用浓度为0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的HX、HY溶液中，pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是 A．V(NaOH)＝10.00 mL时，两份溶液中c(X－)＞c(Y－) B．V(NaOH)＝10.00 mL时，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－) C．V(NaOH)＝20.00 mL时，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－) D．pH＝7时，两份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－) 3．（2025·天津·二模）室温下，向a点的氨水中滴入盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱 B．d点消耗盐酸体积 C． D．b点溶液中离子浓度大小一定存在： 4．（2025·甘肃白银·三模）常温下，用的盐酸分别滴定的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液，滴定过程中溶液的pH变化如图所示。 下列说法错误的是 A．滴定过程中均可用酚酞作指示剂 B．碱性强弱： C．常温下， D．V(盐酸)时，YCl溶液中阴离子浓度最小 5．（2025·湖南长沙·三模）25℃时，用的溶液、的盐酸分别滴定溶液、溶液，滴定曲线如图所示.下列说法正确的是 A．为弱酸，为强碱 B．曲线I：滴加10mL溶液时有 C．交点p是两种滴定反应中的恰好完全反应点 D．曲线Ⅱ：滴定终点时有 7 / 7 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 3-5 一元酸碱滴定曲线 · 图像主导：以滴定曲线图为核心，呈现pH随滴定剂体积变化的关系，偶见温度变化曲线。 · 情境多样：涵盖强酸强碱、弱酸强碱、弱碱强酸等不同滴定体系。 · 考查全面：涉及滴定过程各关键点（起始点、半中和点、等当点、过量点）的溶液组成、离子浓度关系、pH计算等。 · 选项综合：通常要求判断多个说法的正误，综合考查概念理解、计算能力和图像分析能力。 · 考查知识 · 酸碱电离平衡与强弱电解质概念 · 水解平衡与盐类水解规律 · 溶液pH计算原理与方法 · 缓冲溶液原理与pH计算 · 指示剂选择原则与误差分析 · 三大守恒关系：电荷守恒、物料守恒、质子守恒 · 考查能力 · 图像分析能力：从滴定曲线中提取关键信息（等当点、突变范围、半中和点） · 逻辑推理能力：基于化学原理推断各点溶液组成和性质 · 计算应用能力：进行pH、离子浓度等相关计算 · 综合分析能力：整合多个概念解决复杂问题 · 考查方式 通过真实的滴定曲线情境，设置关于溶液性质、离子浓度关系、指示剂选择、误差分析等方面的说法，要求考生运用化学原理进行判断。 第一步：识体系 · 判断滴定类型：强酸强碱、弱酸强碱、弱碱强酸 · 识别横纵坐标含义：通常横坐标为滴定剂体积，纵坐标为pH或温度 第二步：定关键点 · 起始点：滴定前溶液的pH · 半中和点：加入一半滴定剂时的点，往往是缓冲体系 · 等当点：恰好完全反应点 · 过量点：滴定剂过量时的点 第三步：析组成 · 分析各点溶液中的溶质组成 · 判断主要平衡：电离平衡、水解平衡或两者共存 · 应用相应守恒关系 第四步：比大小 · 根据电离/水解程度比较离子浓度 · 注意特殊点（如pH=7）的离子关系 · 结合守恒式进行推导 基础概念 · 强电解质：完全电离（HCl、NaOH、NaCl等） · 弱电解质：部分电离，存在电离平衡（CH₃COOH、NH₃·H₂O等） · 水的离子积：Kw = [H⁺][OH⁻] = 1.0×10⁻¹⁴（25℃） · pH定义：pH = -lg[H⁺] 滴定关键点特征 滴定类型 等当点pH 突变范围 指示剂示例 强酸强碱 7.0 4.3-9.7 酚酞、甲基橙 弱酸强碱 >7.0 7.7-10.0 酚酞 弱碱强酸 <7.0 4.0-6.3 甲基橙 三大守恒式 · 电荷守恒：溶液中所有阳离子浓度×电荷数 = 所有阴离子浓度×电荷数 · 物料守恒：某一组分的原始浓度 = 其各种存在形式浓度之和 · 质子守恒：得质子产物浓度之和 = 失质子产物浓度之和（可由电荷+物料守恒推导） 缓冲溶液公式 对于弱酸-共轭碱体系：pH = pKa + lg([A⁻]/[HA]) 对于弱碱-共轭酸体系：pOH = pKb+lg([BH⁺]/[B]) 浓度计算 · 稀释公式：C₁V₁ = C₂V₂ · 过量计算：注意溶液总体积变化 · pH计算：强酸强碱直接计算；弱酸弱碱需用平衡常数 · 概念理解类 · 误判酸碱强弱：仅凭起始pH判断强弱电解质，忽略浓度影响 · 混淆等当点与中性点：弱酸强碱滴定等当点pH>7，弱碱强酸滴定等当点pH<7 · 误解水解程度：认为所有盐类水解都显著影响pH · 计算应用类 · 忽略体积变化：滴定过程中溶液总体积增加，影响离子浓度计算 · 对数计算错误：pH计算中-lg5≈0.7，-lg2≈0.3等常用对数值记错 · 平衡常数误用：Ka/Kb与浓度关系混淆 · 图像分析类 · 关键点定位错误：将温度最高点误认为等当点（应是恰好完全反应点） · 曲线特征误读：弱酸/弱碱滴定曲线起始坡度较平缓，突变范围较小 · 守恒应用类 · 电荷守恒遗漏离子：特别是H⁺和OH⁻的遗漏 · 物料守恒形式错误：忽略组分的不同存在形式 · 指示剂选择类 · 指示剂与突变范围不匹配：选择变色范围不在pH突变范围内的指示剂 · 误差判断错误：认为所有指示剂在等当点变色 【典例】 【审题】 1．（2020·浙江·高考真题）室温下，向20.00mL0.1000mol•L-1盐酸中滴加0.1000mol•L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5≈0.7。下列说法不正确的是 A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)=30.00mL时，pH≈12.3 【答案】C 【解析】A．NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，故A正确； B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，利于准确判断滴定终点，可减小实验误，B正确； C．甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误； D．V(NaOH)=30.00mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)==0.02mol•L-1，即溶液中c(OH-)=0.02mol•L-1，则c(H+)=5×10-13mol•L-1，pH=-lgc(H+)≈12.3，故D正确。 故选C。 第一步：题干信息提取 · 滴定体系：强酸(HCl) vs 强碱(NaOH) · 浓度：均为0.1000 mol·L⁻¹ · 体积：盐酸初始体积20.00mL · 已知条件：lg5≈0.7（为D选项计算准备） · 问法：找"不正确"的说法 第二步：选项逐一分析 A选项："NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7" · 审题思考：强酸强碱中和，生成NaCl溶液，呈中性 · 原理应用：室温下中性溶液pH=7 · 初步判断：正确 B选项："选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差" · 审题思考：指示剂应在滴定突跃范围内变色，终点判断更准确 · 原理应用：突变范围约pH4.3-9.7（强酸强碱滴定） · 初步判断：正确 C选项："选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大" · 审题思考：需要比较两种指示剂的变色范围与突变范围的匹配程度 · 原理应用： · 甲基橙变色范围：3.1-4.4 · 甲基红变色范围：4.4-6.2 · 强酸强碱突变范围：4.3-9.7 · 深度分析：甲基橙变色范围末端(4.4)刚进入突变范围起点(4.3)，甲基红完全在突变范围内，故甲基红误差应更小 · 初步判断：C说法可能错误 D选项："V(NaOH)=30.00mL时，pH≈12.3" · 审题思考：NaOH过量情况下的pH计算 · 计算验证： 过量NaOH体积：30.00-20.00=10.00mL 总体积：20.00+30.00=50.00mL c(OH⁻)=(0.1000×10.00)/50.00=0.0200 mol·L⁻¹ pOH = -lg(0.02) = -lg(2×10⁻²) = 2-lg2 ≈ 2-0.3 = 1.7 pH = 14-1.7 = 12.3 · 初步判断：正确 第三步：综合判断 A．B．D均正确，C错误，故答案为C。 审题要点总结 抓住体系本质：强酸强碱滴定，等当点pH=7 理解突变概念：指示剂选择的关键依据 精确计算验证：D选项需要分步计算，注意体积变化 比较分析能力：C选项需要对比两种指示剂的特性 1．（2010·江苏·高考真题）常温下，用 0.1000 mol·LNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是 A．点①所示溶液中： B．点②所示溶液中： C．点③所示溶液中： D．滴定过程中可能出现： 【答案】D 【解析】A．点①反应后溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为1：1的混合物，CH3COOH电离程度大于CH3COO－的水解程度，故c（Na+）＞c（CH3COOH），由电荷守恒可知： c（CH3COO－）+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+），所以c（CH3COO－）+c（OH－）＞c（CH3COOH）+c（H+），故A错；B．点②pH＝7，即c（H+）＝c（OH-），由电荷守恒知：c（Na+）+c（H+）＝c（CH3COO－）+c（OH－），故c（Na+）＝c（CH3COO－），故B错；C．点③说明两溶液恰好完全反应生成CH3COONa，由于CH3COO－水解，且程度较小，所以c（Na+）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H+），故C错；D．当CH3COOH较多，滴入的碱较少时，则生成CH3COONa少量，可能出现c（CH3COOH）＞c（CH3COO－）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH－），故D正确，答案选D。 2．（2017·浙江·高考真题）常温下，用浓度为0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的HX、HY溶液中，pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是 A．V(NaOH)＝10.00 mL时，两份溶液中c(X－)＞c(Y－) B．V(NaOH)＝10.00 mL时，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－) C．V(NaOH)＝20.00 mL时，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－) D．pH＝7时，两份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－) 【答案】B 【解析】A．由图可知，0.1000mol/LHX溶液的pH大于等浓度HY溶液的pH，酸性HY＞HX，当V(NaOH)=10.00mL时，分别得到物质的量浓度相等的NaX和HX、NaY和HY组成的混合液，结合水解规律，则两份溶液中c(X-)＜c(Y-)，故A错误；B．V(NaOH)=10.00 mL时，生成等物质的量浓度的HX和NaX，溶液呈酸性，HX的电离大于X-的水解，所以离子浓度的大小为：，c(X-)＞c(Na+)＞c(HX)＞c(H+)＞c(OH-)，故B正确；C．由图可知V(NaOH)=20.00 mL时，两者恰好完全反应生成NaX，X-水解、溶液呈碱性，所以离子浓度的大小为：c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故C错误；D．根据电荷守恒，pH=7时，c(X-)、c(Y-)分别等于各自溶液中的c(Na+)，而pH=7时，HX溶液中加入的氢氧化钠物质的量小，故c(X-)＜c(Y-)，故D错误；故选B。 3．（2025·天津·二模）室温下，向a点的氨水中滴入盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱 B．d点消耗盐酸体积 C． D．b点溶液中离子浓度大小一定存在： 【答案】D 【解析】A．氨水为弱电解质，稀释时促进电离，但总体离子浓度减小，导电能力由离子浓度决定，故导电能力减弱，A正确；B．中和反应放热，温度最高时为恰好完全反应点，氨水与盐酸浓度均为1mol/L，等体积（20mL）反应生成，此时温度最高，故d点V(HCl)=20.00mL，B正确；C．V(HCl)=40mL时，盐酸过量，得到物质的量之比为1：1的、混合溶液，根据物料守恒：，C正确；D．b点pH＞7，，溶液中电荷守恒为，则，即可能存在关系：，但若加入盐酸极少，大量剩余，电离出的OH⁻浓度可能大于Cl⁻浓度，也可能存在关系：，D错误；故选D。 4．（2025·甘肃白银·三模）常温下，用的盐酸分别滴定的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液，滴定过程中溶液的pH变化如图所示。 下列说法错误的是 A．滴定过程中均可用酚酞作指示剂 B．碱性强弱： C．常温下， D．V(盐酸)时，YCl溶液中阴离子浓度最小 【答案】A 【解析】常温下用0.1000mol/L的盐酸分别逐滴加入到20.00mL0.1000mol/L的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中，起始时，三种碱的浓度均为0.1mol/L，根据图象，其中只有XOH的起始pH值为13，则XOH为强碱，MOH和YOH均为弱碱，则XCl为中性，MCl和YCl均会发生水解使溶液呈酸性；A．三种一元碱未加盐酸时，溶液pH ：，电离程度：，XOH为强碱，强酸强碱滴定可用酚酞作为指示剂，MOH和YOH均为弱碱，MOH、YOH溶液的滴定过程中应该用甲基橙作指示剂，A错误；B．相同浓度一元碱溶液的pH：，说明电离程度：，电离程度越大，其碱性越强，故碱性强弱：，B正确；C．由图可知，溶液的，溶液中，则 ，C正确；D．V=20 mL时酸碱溶液恰好反应完全，溶液中溶质分别为，碱性，根据水解规律可知，离子水解程度，则溶液中离子浓度：，YCl溶液中阳离子浓度最小，D正确；故答案选A。 5．（2025·湖南长沙·三模）25℃时，用的溶液、的盐酸分别滴定溶液、溶液，滴定曲线如图所示.下列说法正确的是 A．为弱酸，为强碱 B．曲线I：滴加10mL溶液时有 C．交点p是两种滴定反应中的恰好完全反应点 D．曲线Ⅱ：滴定终点时有 【答案】D 【解析】A．HA为0.1mol/L时，曲线I（NaOH滴定HA）起点pH>1，说明HA不完全电离，为弱酸；BOH为0.1mol/L时，曲线Ⅱ（盐酸滴定BOH）起点pH<13，说明BOH不完全电离，为弱碱，故A错误；B．曲线I为NaOH滴定HA，滴加10mL NaOH时，溶液中n(HA)=n(NaA)，物料守恒式为c(A⁻)+c(HA)=2c(Na⁺)，故B错误；C．恰好完全反应时，两滴定均消耗20mL滴定剂，此时NaA溶液（HA为弱酸）pH>7，BCl溶液（BOH为弱碱）pH<7，pH不同，不可能相交，交点P非恰好完全反应点，故C错误；D．曲线Ⅱ为盐酸滴定BOH，滴定终点生成BCl（BOH为弱碱），B+水解使溶液显酸性，电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因c(H+)>c(OH-)，则c(B+)<c(Cl-)，故D正确；答案选D。 9 / 9 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $