内容正文:
第26讲 化学键 分子的空间结构
一、选择题(本题包括14小题,每小题只有一个选项符合题意)
1.(2024·抚顺模拟)下列有关化学键的说法中错误的是( )
A.HCl中的σ键为s-p σ键
B.非极性键只存在于同种元素原子之间
C.金属键、离子键均没有方向性
D.气体分子中一定有σ键,不一定有π键
2.下列分子中心原子的杂化轨道类型相同,分子的空间结构也相同的是( )
A.H2O、SO2 B.H2O、NH3
C.NH3、HCHO D.BeCl2、CO2
3.下列有机物分子中的碳原子既有sp3杂化又有sp杂化的是( )
A.CH3CHCH2 B.CH3—C≡CH
C.CH3CH2OH D.CH≡CH
4.关于σ键和π键的形成过程,下列说法不正确的是( )
A.HCl分子中的σ键为两个s轨道“头碰头”重叠形成
B.N2分子中的π键为p-p π键,π键不能绕键轴旋转
C.CH4中的碳原子为sp3杂化,4个sp3杂化轨道分别与氢原子s轨道形成σ键
D.乙烯(CH2CH2)中碳碳之间形成1个σ键和1个π键
5.某有机化合物M的结构简式如图,其中1、2、3号原子的杂化方式分别为( )
A.sp3、sp3、sp3 B.sp3、sp3、sp2
C.sp2、sp3、sp2 D.sp3、sp2、sp2
6.下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是( )
A.H2O B.HCl
C.N D.PCl3
7.下列分子中,中心原子的杂化方式为sp杂化,分子的空间结构为直线形且分子中不含π键的是( )
A.CO2 B.BeCl2
C.BF3 D.HCN
8.(2024·石家庄模拟)我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHO+O2CO2+H2O。下列有关说法正确的是( )
A.CO2只含有非极性共价键
B.0.5 mol HCHO含有1 mol σ键
C.HCHO、CO2分子中只含有σ键
D.H2O中含有极性键
9.下列有关共价键参数的比较中,不正确的是( )
A.键能:C—N<CN<C≡N
B.键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl
C.分子中的键角:H2O>NH3
D.乙烯分子中碳碳键的键能:σ键>π键
10.下列分子或离子的VSEPR模型名称及空间结构均正确的是( )
选项
分子或离子
VSEPR模型名称
分子或离子的空间结构
A
H2Se
V形
V形
B
S
四面体形
三角锥形
C
PCl3
四面体形
平面三角形
D
BBr3
平面三角形
三角锥形
11.BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在,三者结构简式依次为Cl—Be—Cl、、。
其单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型依次为( )
A.sp3、sp2、sp B.sp2、 sp、sp3
C.sp2、sp3、sp D.sp、sp2、sp3
12.下表中各粒子对应的空间结构及解释均正确的是( )
选项
粒子
空间结构
解释
A
氨基负离子(N)
直线形
N原子采取sp杂化
B
二氧化硫
V形
S原子采取sp3杂化
C
碳酸根离子(C)
三角锥形
C原子采取sp3杂化
D
乙炔(C2H2)
直线形
C原子采取sp杂化且C原子的价电子均参与成键
13.(2024·益阳模拟)价层电子对互斥(VSEPR)模型是预测分子空间结构的重要方法,下列说法正确的是( )
A.O3的VSEPR模型为三角锥形
B.NF3的空间结构为平面三角形
C.Cl中心原子杂化轨道类型为sp2杂化
D.S的键角小于109°28'
14.用VSEPR模型预测下列分子或离子的空间结构,其中正确的是( )
A.CH4与CH2Cl2为正四面体形
B.BeCl2与SO2为直线形
C.BF3与PCl3为三角锥形
D.N与C为平面三角形
二、非选择题(本题包括2小题)
15.芦笋中的天冬酰胺(结构如图)和微量元素硒、铬、锰等,具有提高身体免疫力的功效。
(1)天冬酰胺所含元素中, (填元素名称)元素基态原子核外未成对电子数最多。
(2)天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型有 种。
(3)H2S和H2Se的参数对比见下表。
化学式
键长/nm
键角
沸点/℃
H2S
1.34
92.3°
-60.75
H2Se
1.47
91.0°
-41.50
①H2S分子中的共价键类型为 (填“σ键”或“π键”)。H2S分子的空间结构是 。
②H2S的键角大于H2Se的原因是 。
(4)(2023·全国甲卷35题节选)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构如图所示,二聚体中Al的轨道杂化类型为 。AlF3的熔点为1 090 ℃,远高于AlCl3的192 ℃,由此可以判断铝氟之间的化学键为 键。
(5)(2023·湖南高考节选)比较分子中的C—Ga—C键角大小:Ga(CH3)3 Ga(CH3)3(Et2O)(填“>”“<”或“=”),其原因是 。
[已知:Et2O(乙醚)可作为配体]
16.按要求填写下列空白:
(1)6-氨基青霉烷酸结构中S原子的杂化方式是 。
(2)在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,B原子杂化轨道的类型是 杂化;N的空间结构为 ,氮原子的杂化方式为 杂化。
(3)H2SeO3的中心原子杂化类型是 ,Se的空间结构是 ,与Se互为等电体的分子有 (写一种物质的化学式即可)。
(4)B(OCH3)3中B采用的杂化类型是 。写出两个与B(OCH3)3具有相同空间结构的分子或离子: 。
(5)SiCl4与N-甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示:
N-甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为 ,1个M2+中含有 个σ键。
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第26讲 化学键 分子的空间结构
1.D 单原子分子如氦中没有化学键,D错误。
2.D BeCl2、CO2中心原子均采取sp杂化,分子的空间结构均为直线形。
3.B CH3CHCH2中双键碳为sp2杂化,单键碳为sp3杂化;CH3—C≡CH中三键碳为sp杂化,单键碳为sp3杂化,B符合题意;CH3CH2OH中碳原子均为sp3杂化;CH≡CH中碳原子只有sp杂化。
4.A HCl分子中的σ键由氢原子提供的1s原子轨道和氯原子提供的3p原子轨道“头碰头”重叠形成,A错误;N2分子中p轨道与p轨道通过“肩并肩”重叠形成p-p π键,π键为镜面对称,不能绕键轴旋转,B正确;CH4中的碳原子为sp3杂化,碳原子的4个sp3杂化轨道分别与氢原子的1s轨道重叠,形成C—H σ键,C正确;CH2CH2中碳碳之间形成双键,双键中有1个σ键和1个π键,D正确。
5.B 1号碳原子形成4个单键,采取sp3杂化;2号N原子形成3个共价键,含有1个孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂化;3号碳原子含有的共价键为2个单键和1个碳氧双键,采取sp2杂化。
6.A A项,氧原子有两个未成键的价电子对;B项,HCl分子属于AB型分子,没有中心原子;C项,N的中心原子的价电子全部参与成键;D项,磷原子有一个未成键的价电子对。
7.B CO2分子中C原子采取sp杂化,为直线形分子,含有2个σ键和2个π键,A错误;BeCl2分子中Be原子采取sp杂化,为直线形分子,不含π键,B正确;BF3分子中B原子采取sp2杂化,为平面三角形结构,C错误;HCN分子中C原子采取sp杂化,为直线形分子,含有2个σ键和2个π键,D错误。
8.D CO2中只含有碳氧极性键,A错误;根据结构式可知,0.5 mol HCHO含有1.5 mol σ键,B错误;HCHO、CO2分子中既含有σ键,又含有π键,C错误;H2O中含有氢氧极性键,D正确。
9.C 键能:单键<双键<三键,键能:C—N<CN<C≡N,A正确;原子半径:I>Br>Cl,键长:I—I>Br—Br>Cl—Cl,B正确;H2O分子中O和NH3中N都采取sp3杂化,O上有两个孤电子对,N上只有一个孤电子对,分子中的键角:H2O<NH3,C错误;σ键为“头碰头”重叠形成,强度大,π键为“肩并肩”重叠形成,强度小,乙烯分子中碳碳键的键能:σ键>π键,D正确。
10.B H2Se中Se原子价层电子对数为2+×(6-2×1)=4,含有2个孤电子对,则H2Se的VSEPR模型名称为四面体形,分子的空间结构为V形,A错误;S的中心原子价层电子对数为3+×(6+2-3×2)=4,含有1个孤电子对,则S的VSEPR模型名称为四面体形,其空间结构为三角锥形,B正确;PCl3中P原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,含有1个孤电子对,则PCl3的VSEPR模型名称为四面体形,分子的空间结构为三角锥形,C错误;BBr3中B原子价层电子对数为3+×(3-3×1)=3,没有孤电子对,则BBr3的VSEPR模型名称为平面三角形,分子的空间结构为平面三角形,D错误。
11.D Cl—Be—Cl中Be原子形成2个Be—Cl,没有孤电子对,杂化轨道数目为2,为sp杂化;中Be原子形成3个Be—Cl,没有孤电子对,杂化轨道数目为3,为sp2杂化;中Be原子形成4个Be—Cl,没有孤电子对,杂化轨道数目为4,为sp3杂化。
12.D N中N原子的价层电子对数为2+(5+1-2)=4,孤电子对数为2,采取sp3杂化,空间结构为V形,A错误;SO2中S原子的价层电子对数为2+(6-2×2)=3,孤电子对数为1,采取sp2杂化,空间结构为V形,B错误;C中C原子的价层电子对数为3+(4+2-2×3)=3,孤电子对数为0,采取sp2杂化,空间结构为平面三角形,C错误。
13.D O3中O原子价层电子对数为2+(6-2×2)=3且含有1个孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,A错误;NF3中N原子价层电子对数为3+(5-1×3)=4,有1个孤电子对,空间结构为三角锥形,B错误;Cl中Cl原子价层电子对数为3+(7+1-3×2)=4,含有1个孤电子对,杂化轨道类型为sp3杂化,C错误;S的价层电子对数为3+(6+2-2×3)=4,VSEPR模型为四面体形,含有1个孤电子对,则S的空间结构为三角锥形,键角小于109°28',D正确。
14.D CH4分子空间结构为正四面体形,CH2Cl2分子中,碳氢键与碳氯键键长不同,空间结构为四面体形,A错误;BeCl2分子中价层电子对数=2+×(2-2×1)=2,空间结构为直线形,SO2分子中价层电子对数=2+×(6-2×2)=3,含1个孤电子对,空间结构为V形,B错误;BF3分子中价层电子对数=3+×(3-3×1)=3,空间结构为平面三角形,PCl3分子中价层电子对数=3+×(5-3×1)=4,含1个孤电子对,空间结构为三角锥形,C错误;N中价层电子对数=3+×(5+1-2×3)=3,空间结构为平面三角形,C中价层电子对数=3+×(4+2-2×3)=3,空间结构为平面三角形,D正确。
15.(1)氮 (2)2 (3)①σ键 V形 ②S的电负性大于Se,形成的共用电子对斥力大,键角大 (4)sp3 离子 (5)> Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化
解析:(1)天冬酰胺分子由C、N、O、H四种元素组成,其中N原子未成对电子数为3,C、O未成对电子数为2,H未成对电子数为1。(2)由天冬酰胺的分子结构可知,形成4个单键(即4个σ键)的碳原子采取sp3杂化,中碳原子采取sp2杂化。(3)①H2S分子中存在的化学键是σ键;中心原子S的价层电子对数是4,孤电子对数是2,则其空间结构为V形。②由于S的电负性大于Se,形成的共用电子对斥力大,故H2S的键角大。(4)根据AlCl3形成二聚体的结构可知,每个Al和4个Cl成键,杂化轨道类型为sp3杂化;AlF3的熔点远高于AlCl3,则AlF3为离子晶体,铝氟之间形成的是离子键。(5)Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,因此C—Ga—C键角大小:Ga(CH3)3>Ga(CH3)3(Et2O)。
16.(1)sp3 (2)sp2 直线形 sp (3)sp3 三角锥形 PCl3 (4)sp2 SO3、C(其他合理答案均可) (5)sp2、sp3 54
解析:(1)6-氨基青霉烷酸结构中S原子价层电子对数为4,杂化方式是sp3。(2)在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,有3个价层电子对,B原子杂化轨道的类型是sp2杂化;N中N原子价层电子对数为2+(5-1-2×2)=2,无孤电子对,空间结构为直线形,氮原子的杂化方式为sp杂化。(3)H2SeO3中中心Se原子价层电子对数为4,杂化类型是sp3,Se中Se原子价层电子对数为4,有1个孤电子对,空间结构是三角锥形;与Se互为等电体的分子有PCl3。(4)B(OCH3)3中B原子形成3个σ键,无孤电子对,B原子采用的杂化类型是sp2。B(OCH3)3为平面三角形,与B(OCH3)3具有相同空间结构的分子或离子有SO3、C等。(5)中甲基碳原子为饱和碳原子,是sp3杂化,环上碳原子为sp2杂化。中1个基团有13个σ键,则4个基团含有13×4=52个σ键,另外还含有2个Si—Cl,故1个中含有54个σ键。
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