内容正文:
2-4 物质的量-温度图像
· 图像核心:以物质的量(n)随温度(T)变化曲线为主要载体,常涉及多物质、多反应的复杂体系。
· 反应类型:多为气相反响,包含吸热、放热反应共存,且常为连续反应或竞争反应。
· 坐标含义:横坐标为温度,纵坐标为物质的量(或分压、浓度等),曲线代表不同物种在平衡时的量变规律。
· 综合性强:需结合热力学、动力学、平衡移动原理进行综合分析,考查学生的整体思维和推理能力。
· 考查知识:
· 化学平衡原理:勒夏特列原理、平衡常数(Kc、Kp)计算、转化率。
· 热化学:反应热效应(ΔH)对平衡移动的影响,盖斯定律。
· 气体行为:分压计算、理想气体状态方程的应用。
· 守恒思想:原子守恒(C、H、O等)在复杂体系中的应用。
· 考查能力:
· 图像解析能力:从曲线趋势判断物质身份和反应方向。
· 逻辑推理能力:基于反应原理和数据推导未知量。
· 计算能力:平衡常数、转化率、分压等的精准计算。
· 综合应用能力:将零散知识整合解决复杂问题。
· 考查方式:
· 通过图像提供平衡数据,要求判断曲线对应物质、计算平衡常数、分析条件变化的影响。
· 选项设计常涉及“下列说法正确/错误”类,需逐一验证。
第一步 审题定向:
· 明确反应方程式、ΔH符号、气体分子数变化。
· 识别图像横纵坐标含义及曲线条数。
第二步 曲线识别:
· 根据原子守恒初步判断物质可能身份。
· 利用温度对平衡的影响规律(升温向吸热方向移动)确定曲线趋势与物质对应关系。
第三步 数据提取:
· 从图像中读取关键温度点的物质的量。
· 应用原子守恒、物料平衡计算初始量、转化量等。
第四步 平衡计算:
· 计算转化率、平衡常数(Kc或Kp)。
· 注意分压计算:分压 = 总压 × 物质的量分数。
第五步 条件分析:
· 分析温度、压强、浓度变化对平衡的影响。
· 使用勒夏特列原理判断移动方向。
第六步 选项验证:
· 逐项计算或推理,排除错误选项。
1. 化学平衡:
· 勒夏特列原理:温度、压强、浓度对平衡移动的影响。
· 平衡常数:Kc(浓度平衡常数)、Kp(分压平衡常数),仅与温度有关。
· 转化率α = (反应物转化量 / 反应物初始量) × 100%。
2. 热化学:
· ΔH > 0:吸热反应,升温平衡正移;ΔH < 0:放热反应,升温平衡逆移。
· 盖斯定律:反应热与途径无关,用于计算未知ΔH。
3. 气体定律:
· 分压:p_i = P_total × x_i(x_i为物质的量分数)。
· 理想气体状态方程:PV = nRT。
4. 原子守恒:
· 在封闭体系中,原子种类和数目不变,用于计算未知物质的量。
5. 多反应体系:
· 竞争反应:反应物同时参与多个反应,需综合考虑平衡移动。
· 连续反应:前一个反应的产物是下一个反应的反应物。
1. 曲线误判:未结合原子守恒和温度趋势综合分析,错误指派曲线对应物质。
· 应对:先根据原子守恒排除不可能物质,再根据ΔH判断趋势。
2. 平衡常数计算错误:
· 忽略Kp与Kc的区别,尤其是分压计算时未用物质的量分数。
· 单位错误(如Kp单位与压强单位不一致)。
3. 勒夏特列原理误用:
· 忽略压强只影响气体分子数变化的反应。
· 错误判断多反应体系中压强或温度的综合影响。
4. 数据提取不精准:从图像中读取数值时偏差,导致计算错误。
· 应对:使用直尺辅助读数,并交叉验证。
5. 忽略反应相互影响:在多反应体系中,只考虑单一反应,未考虑其他反应的耦合效应。
· 应对:列出所有反应,分析每个反应对相关物质的影响。
6. 计算过程跳步:未展示完整计算过程,导致中间错误累积。
· 应对:分步计算,并写清每一步依据。
【典例】
【审题】
1.(2025·江苏·高考真题)甘油水蒸气重整获得过程中的主要反应:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
条件下,和发生上述反应达平衡状态时,体系中和的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是
A.时,的平衡转化率为20%
B.反应达平衡状态时,
C.其他条件不变,在范围,平衡时的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时的物质的量
明确反应与条件:
反应Ⅰ:C₃H₈O₃ → 3CO + 4H₂(吸热)
反应Ⅱ:CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂(放热)
反应Ⅲ:CO₂ + H₂ ⇌ CO + H₂O(放热)
条件:恒压,初始n(C₃H₈O₃) = 1 mol,n(H₂O) = 3 mol。
分析图像趋势:
在550°C时,曲线①物质的量为5 mol。根据原子守恒(C原子:甘油有3个C),总n(C) = 3 mol,故曲线①不可能是含碳物质,应代表H₂。
升温时:
反应Ⅰ(吸热)正移,H₂增加 → 曲线①上升。
反应Ⅱ(放热)逆移,CO增加 → 曲线③上升(代表CO)。
反应Ⅲ(放热)逆移,CO₂减少 → 曲线②下降(代表CO₂)。
验证选项:
A选项:计算550°C时甘油平衡转化率。
n(H₂) = 5 mol, n(CO) = 1 mol, n(CO₂) = 2 mol。
C原子守恒:初始C为3 mol(来自甘油),平衡时C在CO和CO₂中:1 mol + 2 mol = 3 mol,符合。
H原子守恒:初始H来自甘油(8 mol)和H₂O(6 mol),共14 mol H原子。平衡时H在H₂中:5 mol × 2 = 10 mol,剩余在H₂O中。通过计算可得转化率,A正确。
B选项:计算n(CO)/n(CO₂)比值,直接读图得1/2,但选项为1,故错误。
C选项:分析温度对H₂物质的量的影响,在500-600°C范围,H₂量先增后减,故错误。
D选项:加压对H₂的影响,反应Ⅰ逆移,H₂减少,故错误。
关键点:
成功识别曲线身份是解题基础。
原子守恒是验证数据合理性的重要工具。
多反应体系中,需综合各反应平衡移动方向。
1.(2025·山东·高考真题)在恒容密闭容器中,热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:温度时,完全分解;体系中气相产物在、温度时的分压分别为、。下列说法错误的是
A.a线所示物种为固相产物
B.温度时,向容器中通入,气相产物分压仍为
C.小于温度时热解反应的平衡常数
D.温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
2.(24-25高三下·重庆·阶段练习)工业上常用合成气制备二甲醚,在催化剂作用下发生下面3个反应:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1<0
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2<0
③CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH3<0
CO的转化率、CH3OH和CO2的产率和随温度变化关系如图1。总压分别为100 kPa、10 kPa时,平衡体系中CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系如图2,下列说法错误的是
A.图1中CO的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大
B.增加压强有利于提高CH3OCH3的产率
C.100 kPa时,CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是N、Y
D.100 kPa下,将3 mol H2、2 mol CO充入T ℃恒容密闭容器中,若只发生反应①和反应②,平衡时,测得n(CH3OH)=0.25 mol、n(H2O)=0.5 mol,则反应①平衡常数Kp=kPa-2(分压=总压×物质的量分数)
3.(2022高三·全国·专题练习)在体积为1L的恒容密闭容器中充入一定量的 H2S气体,平衡时三种组分的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A.反应2H2S(g) S2(g)+2H2(g)在温度 T1时的平衡常数大于温度为 T2时的平衡常数
B.X点和 Y点的压强之比为15:16
C.T1时,若起始时向容器中充入5mol H2S气体,则平衡时 H2S的转化率小于50%
D.T2时,向Y点容器中再充入与mol H2S和与mol H2,重新平衡前 v(正)<v(逆)
4.(2024·江苏南通·二模)逆水煤气变换反应是一种转化和利用的重要途径,发生的反应有
反应Ⅰ: kJ·mol
反应Ⅱ: kJ⋅mol
反应Ⅲ:
常压下,向密闭容器中投入1 mol 和2 mol ,达平衡时和含碳物质的物质的量随温度的变化如题图所示。下列说法正确的是
A.kJ⋅mol
B.649℃时,反应Ⅰ的平衡常数
C.其他条件不变,在250℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时不断增大
D.800℃时,适当增大体系压强,保持不变
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2-4 物质的量-温度图像
· 图像核心:以物质的量(n)随温度(T)变化曲线为主要载体,常涉及多物质、多反应的复杂体系。
· 反应类型:多为气相反响,包含吸热、放热反应共存,且常为连续反应或竞争反应。
· 坐标含义:横坐标为温度,纵坐标为物质的量(或分压、浓度等),曲线代表不同物种在平衡时的量变规律。
· 综合性强:需结合热力学、动力学、平衡移动原理进行综合分析,考查学生的整体思维和推理能力。
· 考查知识:
· 化学平衡原理:勒夏特列原理、平衡常数(Kc、Kp)计算、转化率。
· 热化学:反应热效应(ΔH)对平衡移动的影响,盖斯定律。
· 气体行为:分压计算、理想气体状态方程的应用。
· 守恒思想:原子守恒(C、H、O等)在复杂体系中的应用。
· 考查能力:
· 图像解析能力:从曲线趋势判断物质身份和反应方向。
· 逻辑推理能力:基于反应原理和数据推导未知量。
· 计算能力:平衡常数、转化率、分压等的精准计算。
· 综合应用能力:将零散知识整合解决复杂问题。
· 考查方式:
· 通过图像提供平衡数据,要求判断曲线对应物质、计算平衡常数、分析条件变化的影响。
· 选项设计常涉及“下列说法正确/错误”类,需逐一验证。
第一步 审题定向:
· 明确反应方程式、ΔH符号、气体分子数变化。
· 识别图像横纵坐标含义及曲线条数。
第二步 曲线识别:
· 根据原子守恒初步判断物质可能身份。
· 利用温度对平衡的影响规律(升温向吸热方向移动)确定曲线趋势与物质对应关系。
第三步 数据提取:
· 从图像中读取关键温度点的物质的量。
· 应用原子守恒、物料平衡计算初始量、转化量等。
第四步 平衡计算:
· 计算转化率、平衡常数(Kc或Kp)。
· 注意分压计算:分压 = 总压 × 物质的量分数。
第五步 条件分析:
· 分析温度、压强、浓度变化对平衡的影响。
· 使用勒夏特列原理判断移动方向。
第六步 选项验证:
· 逐项计算或推理,排除错误选项。
1. 化学平衡:
· 勒夏特列原理:温度、压强、浓度对平衡移动的影响。
· 平衡常数:Kc(浓度平衡常数)、Kp(分压平衡常数),仅与温度有关。
· 转化率α = (反应物转化量 / 反应物初始量) × 100%。
2. 热化学:
· ΔH > 0:吸热反应,升温平衡正移;ΔH < 0:放热反应,升温平衡逆移。
· 盖斯定律:反应热与途径无关,用于计算未知ΔH。
3. 气体定律:
· 分压:p_i = P_total × x_i(x_i为物质的量分数)。
· 理想气体状态方程:PV = nRT。
4. 原子守恒:
· 在封闭体系中,原子种类和数目不变,用于计算未知物质的量。
5. 多反应体系:
· 竞争反应:反应物同时参与多个反应,需综合考虑平衡移动。
· 连续反应:前一个反应的产物是下一个反应的反应物。
1. 曲线误判:未结合原子守恒和温度趋势综合分析,错误指派曲线对应物质。
· 应对:先根据原子守恒排除不可能物质,再根据ΔH判断趋势。
2. 平衡常数计算错误:
· 忽略Kp与Kc的区别,尤其是分压计算时未用物质的量分数。
· 单位错误(如Kp单位与压强单位不一致)。
3. 勒夏特列原理误用:
· 忽略压强只影响气体分子数变化的反应。
· 错误判断多反应体系中压强或温度的综合影响。
4. 数据提取不精准:从图像中读取数值时偏差,导致计算错误。
· 应对:使用直尺辅助读数,并交叉验证。
5. 忽略反应相互影响:在多反应体系中,只考虑单一反应,未考虑其他反应的耦合效应。
· 应对:列出所有反应,分析每个反应对相关物质的影响。
6. 计算过程跳步:未展示完整计算过程,导致中间错误累积。
· 应对:分步计算,并写清每一步依据。
【典例】
【审题】
1.(2025·江苏·高考真题)甘油水蒸气重整获得过程中的主要反应:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
条件下,和发生上述反应达平衡状态时,体系中和的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是
A.时,的平衡转化率为20%
B.反应达平衡状态时,
C.其他条件不变,在范围,平衡时的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时的物质的量
【答案】A
【解析】550℃时,曲线①物质的量是5mol,根据原子守恒,n(C)=3mol,则其不可能是含碳微粒,故曲线①表示,升高温度,反应Ⅰ平衡正移,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO物质的量增大,则曲线③代表CO,温度升高,反应Ⅲ逆向移动,物质的量降低,则曲线②代表,据此解答。
A.时,,,,根据C原子守恒,可得,根据O原子守恒,可得(也可利用H原子守恒计算,结果相同),则,A正确;
B.时,,,则,B错误;
C.范围,随温度升高,反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移动,增大,说明反应Ⅲ逆向移动程度更大,则的物质的量减小,C错误;
D.增大压强,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动,反应Ⅲ平衡正向移动,的物质的量减小,D错误;
故选A。
明确反应与条件:
反应Ⅰ:C₃H₈O₃ → 3CO + 4H₂(吸热)
反应Ⅱ:CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂(放热)
反应Ⅲ:CO₂ + H₂ ⇌ CO + H₂O(放热)
条件:恒压,初始n(C₃H₈O₃) = 1 mol,n(H₂O) = 3 mol。
分析图像趋势:
在550°C时,曲线①物质的量为5 mol。根据原子守恒(C原子:甘油有3个C),总n(C) = 3 mol,故曲线①不可能是含碳物质,应代表H₂。
升温时:
反应Ⅰ(吸热)正移,H₂增加 → 曲线①上升。
反应Ⅱ(放热)逆移,CO增加 → 曲线③上升(代表CO)。
反应Ⅲ(放热)逆移,CO₂减少 → 曲线②下降(代表CO₂)。
验证选项:
A选项:计算550°C时甘油平衡转化率。
n(H₂) = 5 mol, n(CO) = 1 mol, n(CO₂) = 2 mol。
C原子守恒:初始C为3 mol(来自甘油),平衡时C在CO和CO₂中:1 mol + 2 mol = 3 mol,符合。
H原子守恒:初始H来自甘油(8 mol)和H₂O(6 mol),共14 mol H原子。平衡时H在H₂中:5 mol × 2 = 10 mol,剩余在H₂O中。通过计算可得转化率,A正确。
B选项:计算n(CO)/n(CO₂)比值,直接读图得1/2,但选项为1,故错误。
C选项:分析温度对H₂物质的量的影响,在500-600°C范围,H₂量先增后减,故错误。
D选项:加压对H₂的影响,反应Ⅰ逆移,H₂减少,故错误。
关键点:
成功识别曲线身份是解题基础。
原子守恒是验证数据合理性的重要工具。
多反应体系中,需综合各反应平衡移动方向。
1.(2025·山东·高考真题)在恒容密闭容器中,热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:温度时,完全分解;体系中气相产物在、温度时的分压分别为、。下列说法错误的是
A.a线所示物种为固相产物
B.温度时,向容器中通入,气相产物分压仍为
C.小于温度时热解反应的平衡常数
D.温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
【答案】D
【解析】热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为和,其分解的化学方程式为,根据图数据分析可知,a线代表,b线代表,c线代表。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。A.a线所示物种为,固相产物,A正确;B.温度时,向容器中通入,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为,B正确;C.根据题给图像,升高温度时物质的量增加,由于反应是在恒容密闭容器中进行,分压 不断增大,在此固气体系中,热解平衡常数 ,随温度升高增大,说明该反应为△H>0的反应。因此,尽管T2温度时,完全分解,但升温至T3过程中,热解平衡常数Kp将不断增大,则在T3时的显然小于 Kp,(Q<K反应未达平衡),由此即可判断出此时,的分压p3小于平衡常数 Kp,C正确;D.若b线为气相产物,加入后分压增大,逆反应速率瞬时增大,平衡左移。重新平衡时,温度不变,平衡常数不变,气相产物分压不变,逆反应速率不变,D错误;故选D。
2.(24-25高三下·重庆·阶段练习)工业上常用合成气制备二甲醚,在催化剂作用下发生下面3个反应:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1<0
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2<0
③CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH3<0
CO的转化率、CH3OH和CO2的产率和随温度变化关系如图1。总压分别为100 kPa、10 kPa时,平衡体系中CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系如图2,下列说法错误的是
A.图1中CO的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大
B.增加压强有利于提高CH3OCH3的产率
C.100 kPa时,CO和CH3OCH3的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是N、Y
D.100 kPa下,将3 mol H2、2 mol CO充入T ℃恒容密闭容器中,若只发生反应①和反应②,平衡时,测得n(CH3OH)=0.25 mol、n(H2O)=0.5 mol,则反应①平衡常数Kp=kPa-2(分压=总压×物质的量分数)
【答案】C
【解析】图2:三个反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO的物质的量分数增大,CH3OCH3的物质的量分数减小,故M、N代表CO的物质的量分数,X、Y代表CH3OCH3的物质的量分数。反应①前后气体分子数减少,压强增大,平衡正向移动,CO的物质的量分数减小,故M代表100kPa时CO的物质的量分数,反应①正向移动,CH3OH浓度增大,反应②正向移动,CH3OCH3的物质的量分数增大,故X代表100kPa时CH3OCH3的物质的量分数。A.三个反应均为放热反应,若达到平衡,升高温度平衡逆向移动,则CO的转化率减小,而图1中,温度越高,CO的平衡转化率越大,说明此时未达到平衡,故从速率角度分析,影响速率的因素为温度和催化剂活性,故图1中CO的转化率随温度升高而上升的原因是催化剂活性增大,A正确;B.反应①前后气体分子数减少,反应②前后气体分子数不变,增大压强,反应①正向移动,CH3OH浓度增大,反应②正向移动,故CH3OCH3的产率增大,B正确;C.根据分析, M代表100kPa时CO的物质的量分数,X代表100kPa时CH3OCH3的物质的量分数,C错误;D.根据题意可列出三段式:,,反应②前后气体分子数不变,故平衡时总物质的量为2.5mol,起始压强为100kPa,故平衡时总压强为50kPa,CO、H2、CH3OH的分压分别为:、、,反应①平衡常数Kp=,D正确;故选C。
3.(2022高三·全国·专题练习)在体积为1L的恒容密闭容器中充入一定量的 H2S气体,平衡时三种组分的物质的量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A.反应2H2S(g) S2(g)+2H2(g)在温度 T1时的平衡常数大于温度为 T2时的平衡常数
B.X点和 Y点的压强之比为15:16
C.T1时,若起始时向容器中充入5mol H2S气体,则平衡时 H2S的转化率小于50%
D.T2时,向Y点容器中再充入与mol H2S和与mol H2,重新平衡前 v(正)<v(逆)
【答案】C
【解析】A.在体积为1L的恒容密闭容器中充入一定量的H2S气体,可逆反应为2H2S(g)S2(g)+2H2(g),随着温度升高,平衡时反应物的物质的量降低,平衡正向移动,反应吸热。反应2H2S(g)S2(g)+2H2(g)的△H>0,A错误;B.根据理想气体方程PV=nRT(R为常数)可知,在同体积环境下,压强之比与温度和物质的量均有关,温度未知,X点和Y点的压强之比是未知,B错误;C.T1时,硫化氢和氢气的平衡时物质的量相同,即反应转化的硫化氢和剩余的硫化氢的量相同,转化率为50%;可以计算出初始H2S为4mol,若起始时向容器中充入5molH2S, 相当于增大压强,平衡逆向移动,H2S的转化率小于50%,C正确;D.T2时,向Y点容器中再充入molH2S和molH2,但是之前加入的物质的量未知,无法根据Qc判断正逆方向速率大小,D错误;故选C。
4.(2024·江苏南通·二模)逆水煤气变换反应是一种转化和利用的重要途径,发生的反应有
反应Ⅰ: kJ·mol
反应Ⅱ: kJ⋅mol
反应Ⅲ:
常压下,向密闭容器中投入1 mol 和2 mol ,达平衡时和含碳物质的物质的量随温度的变化如题图所示。下列说法正确的是
A.kJ⋅mol
B.649℃时,反应Ⅰ的平衡常数
C.其他条件不变,在250℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时不断增大
D.800℃时,适当增大体系压强,保持不变
【答案】D
【解析】A.根据盖斯定律,反应Ⅲ=反应Ⅱ-反应Ⅰ,则,A错误;B.温度升高,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,可知c线为CO,a为CO2,b为CH4,649℃时,反应平衡时,转换为氢气为0.8mol,生成的H2O小于0.8mol,,平衡常数:,B错误;C.由图像可知,250℃~649℃范围内,随着温度的升高,平衡时增大,平衡逆向移动,则平衡时不断减小;649℃~900℃范围内,随着温度的升高,平衡时减小,平衡正向移动,则平衡时不断增大,C错误;D.高温时反应I进行程度很大,反应II、III程度很小,CH4含量很少,平衡不受压强影响,适当增大体系压强,保持不变,D正确;答案选D。
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