内容正文:
2-3 百分含量(体积分数)-时间图像
· 图像为多曲线变化图,横坐标为时间(t),纵坐标为组分的体积分数或物质的量分数;
· 反应体系常涉及连续反应、竞争反应、平行反应或可逆反应;
· 题目选项中常考查反应速率、平衡常数、催化剂、温度影响、转化率、反应机理等;
· 图像中常出现交点、极值点、平台段等关键点,需结合化学反应原理进行分析。
· 考查知识:
· 化学反应速率与化学平衡的基本原理;
· 速率方程、平衡常数的计算与理解;
· 催化剂、温度、浓度对反应速率和平衡的影响;
· 反应机理与中间产物的判断;
· 物质守恒与元素守恒的应用。
考查能力:
· 图像分析能力:从曲线趋势、交点、极值中提取信息;
· 逻辑推理能力:结合反应原理判断反应方向、速率大小、平衡状态;
· 定量计算能力:利用图像数据进行转化率、速率、平衡常数的计算;
· 综合判断能力:识别选项中与图像或原理不符的表述。
第一步 看反应,明类型
· 判断是连续反应、竞争反应还是平行反应;
· 写出可能发生的化学反应方程式。
第二步 看图线,找关键
· 识别每条曲线代表的物质;
· 找出曲线的起点、终点、交点、极值点、拐点;
· 判断反应阶段:快速平衡、慢反应、达到平衡等。
第三步 结合原理,分析选项
· 利用勒夏特列原理判断温度、压强、浓度对平衡的影响;
· 利用速率方程判断速率常数、反应级数;
· 利用平衡常数判断反应方向与限度;
· 利用元素守恒验证物质变化是否合理。
第四步 逐一验证,排除错误
· 对每个选项进行逻辑与定量验证;
· 特别注意“下列说法错误的是”类题目,避免惯性思维。
类别
内容
反应速率
v = Δc/Δt,速率方程 v = k·c^m,k 与 T、催化剂有关
化学平衡
Kc、Kp、Kx(物质的量分数平衡常数),Qc 与 K 判断方向
平衡移动
勒夏特列原理:温度、压强、浓度对平衡的影响
催化剂
降低活化能,加快反应速率,不改变平衡位置
热力学
ΔG = ΔH - TΔS < 0 自发,放热反应 ΔH < 0
连续反应
中间产物先增后减,最大点时 v(生成) = v(消耗)
物料守恒
元素含量守恒,用于计算转化率、产物量
错误类型
说明
纠正方法
误判曲线对应物质
将中间产物误认为最终产物
结合反应机理判断曲线身份
混淆速率与平衡
认为催化剂改变平衡常数
明确催化剂只影响速率
忽略热力学符号
ΔH、ΔS 正负判断错误
结合反应自发性和温度判断
极值点理解错误
认为极值点就是平衡点
极值点只是该物质最大点,不一定平衡
计算不守恒
忽略元素守恒或物料守恒
列出元素或物料守恒式再计算
【典例】
【审题】
1.(2025·安徽·高考真题)恒温恒压密闭容器中,时加入,各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是
A.该条件下
B.时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,增大,不变,则和均变大
D.若和均为放热反应,升高温度则变大
· 识别反应类型
· 题目提示有两个反应路径生成M和N,属于竞争反应;
· 反应速率与物质的量分数成正比,说明为一级反应。
· 分析图像特征
· M和N的曲线从0开始上升,A的曲线下降;
· M和N在某一时刻后趋于稳定,说明反应达到平衡;
· M的最终分数高于N,说明更利于生成M。
· 结合原理判断选项
A选项:通过反应①和②相减得到总反应,计算K,正确;
B选项:在t₁→t₂段,M和N的物质的量增加相同,平均速率相等,正确;
C选项:催化剂不改变平衡,故x(M)平衡值不变,错误;
D选项:两个反应均为放热,升温平衡左移,A的分数增大,正确。
· 结论
错误选项为C,因其违背了催化剂不改变平衡的基本原理。
1.(2024·广西·高考真题)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:(苯甲腈)(苯甲酰胺)(苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用表示)的物质的量分数随时间的变化曲线,其中。下列说法错误的是
A.水解产物除了还有
B.点时
C.在15min前基本不变,15min后明显增大,可能是水解产物对生成的反应有催化作用
D.任意25min时间段内存在
2.(23-24高三下·安徽黄山·阶段练习)已知:。实验测得速率方程为v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·c(O2)(k正、k逆为速率常数,只与温度、催化剂有关,与浓度无关)。向2L恒容密闭容器中充入0.4molNO(g)和0.6molO3(g)发生上述反应,测得NO的体积分数x(NO)与温度和时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)>Ea(逆)
B.b点NO的转化率为80%
C.T1温度下的<T2温度下的
D.化学反应速率:vc (正)>va (逆)>vb (逆)
3.(2025·湖南长沙·三模)南京理工大学朱卫华等人提出了一种基于单簇催化剂还原的反应,主要反应如下:
i.
ii.
iii.
在T℃、100反应条件下,向密闭容器中充入和,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图,95min时体系达到平衡。已知:反应ii为快速平衡,可认为不受慢反应i、iii的影响;为用物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A.反应i的
B.曲线b表示的含氮元素占比
C.0~45min内,的平均反应速率约为
D.若选择对反应i更高效的催化剂,则G点将移向E点
4.(2025·湖南长沙·二模)煤化工等行业废气普遍含有硫化氢,需回收处理并加以利用。在,向体积恒定的密闭容器中充入和,发生反应
①
②
③
含硫元素占比[如的含硫元素占比与时间的关系如图所示。
已知:反应①快速平衡。下列说法不正确的是
A.图中曲线c表示的含硫元素占比与时间的变化关系
B.若反应开始时增大反应物的浓度,则M点将移向N点
C.若时达到平衡,则平衡时生成的物质的量为
D.反应①的平衡常数
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2-3 百分含量(体积分数)-时间图像
· 图像为多曲线变化图,横坐标为时间(t),纵坐标为组分的体积分数或物质的量分数;
· 反应体系常涉及连续反应、竞争反应、平行反应或可逆反应;
· 题目选项中常考查反应速率、平衡常数、催化剂、温度影响、转化率、反应机理等;
· 图像中常出现交点、极值点、平台段等关键点,需结合化学反应原理进行分析。
· 考查知识:
· 化学反应速率与化学平衡的基本原理;
· 速率方程、平衡常数的计算与理解;
· 催化剂、温度、浓度对反应速率和平衡的影响;
· 反应机理与中间产物的判断;
· 物质守恒与元素守恒的应用。
考查能力:
· 图像分析能力:从曲线趋势、交点、极值中提取信息;
· 逻辑推理能力:结合反应原理判断反应方向、速率大小、平衡状态;
· 定量计算能力:利用图像数据进行转化率、速率、平衡常数的计算;
· 综合判断能力:识别选项中与图像或原理不符的表述。
第一步 看反应,明类型
· 判断是连续反应、竞争反应还是平行反应;
· 写出可能发生的化学反应方程式。
第二步 看图线,找关键
· 识别每条曲线代表的物质;
· 找出曲线的起点、终点、交点、极值点、拐点;
· 判断反应阶段:快速平衡、慢反应、达到平衡等。
第三步 结合原理,分析选项
· 利用勒夏特列原理判断温度、压强、浓度对平衡的影响;
· 利用速率方程判断速率常数、反应级数;
· 利用平衡常数判断反应方向与限度;
· 利用元素守恒验证物质变化是否合理。
第四步 逐一验证,排除错误
· 对每个选项进行逻辑与定量验证;
· 特别注意“下列说法错误的是”类题目,避免惯性思维。
类别
内容
反应速率
v = Δc/Δt,速率方程 v = k·c^m,k 与 T、催化剂有关
化学平衡
Kc、Kp、Kx(物质的量分数平衡常数),Qc 与 K 判断方向
平衡移动
勒夏特列原理:温度、压强、浓度对平衡的影响
催化剂
降低活化能,加快反应速率,不改变平衡位置
热力学
ΔG = ΔH - TΔS < 0 自发,放热反应 ΔH < 0
连续反应
中间产物先增后减,最大点时 v(生成) = v(消耗)
物料守恒
元素含量守恒,用于计算转化率、产物量
错误类型
说明
纠正方法
误判曲线对应物质
将中间产物误认为最终产物
结合反应机理判断曲线身份
混淆速率与平衡
认为催化剂改变平衡常数
明确催化剂只影响速率
忽略热力学符号
ΔH、ΔS 正负判断错误
结合反应自发性和温度判断
极值点理解错误
认为极值点就是平衡点
极值点只是该物质最大点,不一定平衡
计算不守恒
忽略元素守恒或物料守恒
列出元素或物料守恒式再计算
【典例】
【审题】
1.(2025·安徽·高考真题)恒温恒压密闭容器中,时加入,各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是
A.该条件下
B.时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,增大,不变,则和均变大
D.若和均为放热反应,升高温度则变大
【答案】C
【解析】A.①的,②,②-①得到,则K=,A正确;
B.由图可知,时间段,生成M和N的物质的量相同,由此可知,成M和N的平均反应速率相等,B正确;
C.若加入催化剂,增大,更有利于生成M,则变大,但催化剂不影响平衡移动,不变,C错误;
D.若和均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的物质的量分数变大,即变大,D正确;
故选C。
· 识别反应类型
· 题目提示有两个反应路径生成M和N,属于竞争反应;
· 反应速率与物质的量分数成正比,说明为一级反应。
· 分析图像特征
· M和N的曲线从0开始上升,A的曲线下降;
· M和N在某一时刻后趋于稳定,说明反应达到平衡;
· M的最终分数高于N,说明更利于生成M。
· 结合原理判断选项
A选项:通过反应①和②相减得到总反应,计算K,正确;
B选项:在t₁→t₂段,M和N的物质的量增加相同,平均速率相等,正确;
C选项:催化剂不改变平衡,故x(M)平衡值不变,错误;
D选项:两个反应均为放热,升温平衡左移,A的分数增大,正确。
· 结论
错误选项为C,因其违背了催化剂不改变平衡的基本原理。
1.(2024·广西·高考真题)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:(苯甲腈)(苯甲酰胺)(苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用表示)的物质的量分数随时间的变化曲线,其中。下列说法错误的是
A.水解产物除了还有
B.点时
C.在15min前基本不变,15min后明显增大,可能是水解产物对生成的反应有催化作用
D.任意25min时间段内存在
【答案】D
【解析】A.苯甲腈在溶液中发生连续水解:,,有NH3生成,A正确;B.a点之前x(Y)逐渐增大,;a点之后,x(Y)逐渐减小,a点是Y物质的最大值,则生成和消耗的速率相等。即,B正确;C.在15min前基本不变,15min后明显增大,在没有另加物质、没有改变反应条件的情况下,可能是水解产物对生成的反应有催化作用,C正确;D.根据图像所示,反应的前期应该有,a点之后,由于明显减小,显著增大,三者的速率关系不再满足,D错误;故选D。
2.(23-24高三下·安徽黄山·阶段练习)已知:。实验测得速率方程为v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·c(O2)(k正、k逆为速率常数,只与温度、催化剂有关,与浓度无关)。向2L恒容密闭容器中充入0.4molNO(g)和0.6molO3(g)发生上述反应,测得NO的体积分数x(NO)与温度和时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)>Ea(逆)
B.b点NO的转化率为80%
C.T1温度下的<T2温度下的
D.化学反应速率:vc (正)>va (逆)>vb (逆)
【答案】C
【解析】根据先拐先平数值大可知,T1>T2,温度高的时x(NO)大,说明升高温度平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,△H<0;A.正反应为放热反应,△H<0,故正逆反应活化能的大小关系为Ea(正)<Ea(逆),故A项错误;B.b点NO的体积分数x(NO)=0.2,设NO的转化率为y,根据三段式有: ,,解得y=50%,故B项错误;C.由v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·c(O2),当v正= v逆时,可知==K,T1>T2,△H<0,温度高时K值反而小,则T1温度下的<T2温度下的,故C项正确;D.T1>T2,c点未达平衡,b点达平衡正逆反应速率相等且小于c点,b点温度和反应物浓度均大于a点,反应速率大于a点,故化学反应速率:vc (正)> vb (逆)> va (逆),故D项错误;故答案选C。
3.(2025·湖南长沙·三模)南京理工大学朱卫华等人提出了一种基于单簇催化剂还原的反应,主要反应如下:
i.
ii.
iii.
在T℃、100反应条件下,向密闭容器中充入和,发生上述反应,测得含氮元素占比[如的含氮元素占比]与时间的关系如图,95min时体系达到平衡。已知:反应ii为快速平衡,可认为不受慢反应i、iii的影响;为用物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A.反应i的
B.曲线b表示的含氮元素占比
C.0~45min内,的平均反应速率约为
D.若选择对反应i更高效的催化剂,则G点将移向E点
【答案】D
【解析】A.反应i是气体分子数减少的反应,ΔS<0,反应i自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS<0,故该反应的ΔH<0,A正确;B.反应ii为快反应,曲线a表示物质快速减少,故曲线a表示NO,NH3快速增加,故曲线b表示氨气,曲线c表示N2,B正确;C.起始时,压强为100kPa、2 molNO、6 molH2,45min时,由图可知,NH3和N2的氮含量为47%,NO的氮含量为6%,,则NO的平均反应速率约为,C正确;D.G点反应已经达到平衡,若选择对反应i更高效的催化剂,则达到平衡所需的时间缩短,但N2的占比不变,D错误;故答案为D。
4.(2025·湖南长沙·二模)煤化工等行业废气普遍含有硫化氢,需回收处理并加以利用。在,向体积恒定的密闭容器中充入和,发生反应
①
②
③
含硫元素占比[如的含硫元素占比与时间的关系如图所示。
已知:反应①快速平衡。下列说法不正确的是
A.图中曲线c表示的含硫元素占比与时间的变化关系
B.若反应开始时增大反应物的浓度,则M点将移向N点
C.若时达到平衡,则平衡时生成的物质的量为
D.反应①的平衡常数
【答案】C
【解析】随反应进行,H2S的物质的量减少,因此曲线a表示H2S的含硫占比与时间的变化关系曲线;反应①快速平衡,S2的含硫占比快速达到最大值,因此曲线b表示的含硫元素占比与时间的变化关系曲线;曲线c含硫占比随时间上升,因此曲线c表示SO2的含硫占比与时间的变化关系曲线。A.根据分析,图中曲线c表示的含硫元素占比与时间的变化关系,A正确;B.增大反应物浓度,反应速率加快,由于达到平衡时间缩短,反应③消耗的S2的量减少,则M点会向N点移动,B正确;C.若40min时达到平衡,H2S%=4%,根据元素守恒n(H2S)=0.04mol,则反应的H2S为0.96mol,此时生成的水的n(H2O)=(0.9+0.06)mol=0.96mol≠0.9mol,C错误;D.达到平衡时,SO2%=90%,根据元素守恒n(SO2)=0.9mol,S2%=1-90%-4%=6%,则n(S2)=,n(H2O)= =0.96mol,n(H2S)=0.04mol,n(O2)=,则反应①的平衡常数,D正确;故选C。
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