内容正文:
高三一轮复习·元素化合物
氯及其化合物
·建立氯元素的价类二维图
氯及其化合物
物质分类
单质
氧化物
氢化物
盐
HCl
Cl-
HClO
化合价
-1价
ClO2
+4价
Cl2
酸
0价
+5价
+1价
+7价
+3价
ClO-
HCl
ClO2-
ClO4-
ClO3-
氯化铝 AlCl3
共价化合物,制取铝时用熔点较高Al2O3电解。
在水中强烈水解。若蒸干并灼烧AlCl3溶液,由于HCl挥发,水解平衡正向移动,最终得到Al2O3固体。
强调制备铝单质使用的是氧化铝
冰晶石(化学式: Na3AlF6 )的目的是 降低Al2O3的熔融温度
·氯气是一种具有强氧化性的活泼非金属单质。
①与金属反应(有变价的金属均被氧化至高价)
②与非金属反应 (如H2、P)
③与还原性物质反应(如KI溶液、SO2溶液、FeCl2溶液、NaBr溶液、H2S)
·设计实验证明氯气氧化性
一、氯气
·设计实验证明氯气氧化性
一、氯气
必1 P73
必1 P104
Cl2+2KBr===2KCl+Br2
Cl2+2KI===2KCl+I2
Cl2+2FeCl2===2FeCl3
·氯水:氯气溶于水,有少部分氯气与水发生反应。
·新制氯水的成分:Cl2、H2O、HClO、H+、Cl-、ClO-、OH-。
·新制氯水的性质:①Cl2的强氧化性;②HCl的强酸性;③HClO的强氧化性、弱酸性;④Cl-的性质。
·久制氯水的成分:主要是HCl,酸性增强,无漂白性。
一、氯气
Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO
⇌
★HClO:
弱酸性:比碳酸弱
强氧化性:漂白、杀菌消毒;(漂白棉/麻/纸张)
不稳定性:
氯水的多种成分决定了它具有多重性质,在不同的反应中,氯水起作用的成分不同。新制氯水的性质:①Cl2的强氧化性;②HCl的强酸性;③HClO的强氧化性、弱酸性;④Cl-的性质。
3.下列实验事实,分别说明氯水中含有哪些粒子?完成下列表格:
序号 加入试剂 实验现象 参与反应的微粒并解释事实
① 新制氯水显黄绿色且有刺激性气味 ____
② AgNO3溶液 生成白色沉淀 ____
③ Na2CO3粉末 有气泡产生 ____
④ 石蕊溶液 先变红后褪色 ____
⑤ 有色布条 布条颜色褪去 ____
⑥ FeCl2溶液 溶液变棕黄色 ____
⑦ 通入SO2 黄绿色褪去 ____
⑧ 镁粉 有气泡产生 ____
⑨ 光照 有气泡产生 ____
·氯气与碱反应:Cl2 + 2OH- === Cl- + HCl- + 2H2O
一、氯气
与烧碱制漂白液: ;
制漂白粉: ;
2Cl2 + 2Ca(OH)2 == CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O
Cl2 + 2NaOH == NaCl + NaClO + H2O
写出下列发生的反应方程式:
①84消毒液不能与洁厕灵混用的原因?
②漂白液/漂白粉漂白原理?
③制备NaClO溶液时,若温度超过40°C, Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl
④ClO-不能与哪些离子共存?
ClO-+Cl-+2H+== Cl2↑+H2O
NaClO+CO2+H2O===NaHCO3+ HClO,
3Cl2 + 6NaOH == 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
△
Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO
1.闻氯气气味时,应用手在瓶口轻轻扇动,使极少量气体飘进鼻孔( )
2.常温下液态氯与铁不反应,故可用钢瓶储运液氯( )
3.若贮氯罐意外发生泄露,人们应用浸有一定浓度NaHCO3溶液的毛巾捂住鼻子,在低洼处等待救援( )
4.过量的铁粉在少量氯气中加热,充分反应后产物为FeCl2( )
5.Cl2具有很强的氧化性,在化学反应中只能作氧化剂( )
6.可以用pH试纸测定氯水的pH( )
×
×
×
√
√
×
7.“84”消毒液的消毒原理和H2O2的相同,都是利用强氧化性( )
8.漂白粉与盐酸可混合使用以提高消毒效果(2022·全国甲卷,7A)( )
9.向Ca(ClO)2溶液中通入SO2,生成白色沉淀CaSO3( )
×
√
×
分析下列说法是否正确
练一练
A.铁在氯气中燃烧生成氯化亚铁
B.将Cl2通入碳酸钠溶液中,可以制取较高浓度的次氯酸溶液
C.将废铁屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的Cl2
D.液氯可以储存在钢瓶中
E.Cl2与H2O的反应:Cl2+H2O2H++Cl-+ClO-
F.向澄清石灰水中通入氯气:Cl2+Ca(OH)2Ca2++Cl-+ClO-+H2O
G.次氯酸的电子式
H.HClO是一种弱酸,酸性比碳酸弱
I.新制氯水具有漂白性,与活性炭的漂白原理相同
(2022·广州二模)部分含氯物质的分类与相应化合价关系如图所示,下列说法不正确的是( B )
A. a的浓溶液与KMnO4反应制得b
B. b溶于水制得液氯
C. c可用于自来水消毒
D. 存在a→b→d→a的转化关系
练一练
B
【解析】 a为HCl,浓盐酸与KMnO4发生氧化还原反应生成单质b氯气,A正确;氯气溶于水得到氯水,是混合物不是液态氯,B错误;c为ClO2,具有氧化性,可用于自来水消毒,C正确;abd为HCl、氯气、次氯酸,浓盐酸和二氧化锰加热生成氯气、氯气和水生成次氯酸、次氯酸分解能生成HCl,存在a→b→d→a的转化关系,D正确。
(2022·广州12月)下列有关氯及其化合物的性质与实际应用不相符的是( A )
选项 性质 实际应用
A Cl2是黄绿色气体 工业上用氯气和氢气制造盐酸
B HCl具有强酸性 盐酸用于生产洁厕剂
C 次氯酸盐具有氧化性 漂白粉漂白织物
D 熔融NaCl可导电 电解熔融NaCl制备Na单质
练一练
A
【解析】 氯气是黄绿色气体,与工业上用氯气和氢气制造盐酸没有因果关系,此性质与实际应用不相符,A 错误;盐酸具有强酸性,故可用于生产洁厕剂,利用其酸性除去厕所中的污垢(污垢主要成分为碳酸钙和氢氧化镁),性质与实际应用相符,B正确;次氯酸盐具有氧化性,可以将有色物质漂白,故可用漂白粉漂白织物,性质与实际应用相符,C 正确;熔融氯化钠可导电,故可电解熔融氯化钠制备 Na 单质,性质与实际应用相符,D 正确.
·工业制备:电解饱和食盐水(氯碱工业)
二、制备氯气
电解
2Cl-+2H2O == Cl2↑ + H2 ↑+2OH-
·实验室制备原理:用氧化剂(如MnO2、KMnO4、K2Cr2O7、KClO等)氧化浓盐酸。
用MnO2制取Cl2方程式: 。
二、制备氯气
ClO-+Cl-+2H+== Cl2↑+H2O
·实验室制备装置:
二、制备氯气
湿润的淀粉-KI试纸变蓝、
湿润的品红试纸褪色
向上排空气法、排饱和食盐水法
发生→净化→收集→尾气处理
收集:验满:
③不能用澄清石灰水吸收;
溶液Ca(OH)2的量少,吸收不完全。
①HCl
不能全部反应。
②加热温度不宜过高,减少HCl挥发!
(2022·茂名二模)某小组用MnO2与浓盐酸混合共热制备氯气。
(1)反应的离子方程式是 MnO2+2Cl-+4H+Mn2++Cl2↑+2H2O 。
(2)为净化与收集Cl2,选用如图所示的部分装置进行实验,装置的接口连接顺序为 cdbag 。
cdbag
练一练
【解析】 (1) 用MnO2与浓盐酸混合共热制备氯气的离子方程式是MnO2+2Cl-+4H+Mn2++Cl2↑+2H2O。
【解析】 (2) 制得的氯气中含有HCl和水蒸气,应先除去HCl,再通入浓硫酸干燥,洗气过程导管长进短出。
15
练一练
(2022·山东临沂三模)已知锰酸钾(K2MnO4)在浓的强碱溶液中可稳定存在,碱性减弱时易发生反应:3 +2H2O+MnO2↓+4OH-。下列用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4 的实验原理和装置能达到实验目的的是( D )
甲
乙
丙
丁
A. 用装置甲制备Cl2
B. 用装置乙除去Cl2中的HCl
C. 用装置丙使K2MnO4转化成KMnO4
D. 用装置丁分离出溶液中的MnO2
D
【解析】 MnO2和浓盐酸反应制备Cl2需要加热,故用装置甲不能制备得到Cl2,A错误;由于HCl+NaHCO3NaCl+H2O+CO2↑,故用装置乙除去Cl2中的HCl将引入新的杂质CO2,除去Cl2中的HCl应该用饱和食盐水,B错误;反应装置中通入气体应该从长管进入,C错误;MnO2不溶于水,可用装置丁过滤分离出溶液中的MnO2,D正确。
16
·卤族元素的递变规律
三、卤素单质及其化合物比较
化学式 F2 Cl2 Br2 I2
颜色 浅黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑色
状态 气体 气体 液体
( 易挥发 ) 固体
( 易升华 )
水溶性 反应 溶解 溶解 微溶
溶、沸点 F2、Cl2、Br2、I2熔、沸点逐渐 升高
密度 F2<Cl2<Br2<I2密度逐渐 增大
氧化性 F2>Cl2>Br2>I2氧化性逐渐 减弱
还原性(X-) F-<Cl-<Br-<I-还原性逐渐 增强
易挥发
易升华
升高
增大
减弱
增强
更易溶于
有机物
结构相似,相对分子质量越大;分子间作用力越大,熔沸点越高
卤素由于其结构(核电荷数、电子层数、原子半径等)的递变性,而导致了其性质的递变性。卤族的递变规律:自上而下,随核电荷数增加,单质氧化性 减弱 ;其氢化物稳定性 减弱 ;最高价氧化物对应水化物酸性 增强 ;氢化物及卤离子的还原性 增强 等。
·卤族元素的相似性
三、卤素单质及其化合物比较
性质 相似性 特性或说明
卤素与H2反应 X2+H22HX 反应条件由F2、Cl2、Br2、I2越来越高,生成HX的稳定性依次减弱,说明单质的氧化性强弱是F2>Cl2>Br2>I2。
卤素与水反应 X2+H2OHX+HXO 2F2+2H2O4HF+O2
卤素与碱反应 X2+2OH-X-+XO-+H2O F2除外
卤素与Fe反应 2Fe+3X22FeX3 Fe+I2FeI2
卤素与SO2+H2O反应 X2+SO2+2H2O2HX+H2SO4
·卤族元素的特殊性
三、卤素单质及其化合物比较
1. 氟是最活泼的非金属,氟元素在化合物中的化合价只有-1 价,无正价。常温下氟气与水剧烈反应且不同于其他卤素(产物不同,原理不同),不能 从其他卤化物的水溶液中置换出其他卤素(先与水发生置换反应)。
2. 溴在常温下为深红棕色液体(唯一液态非金属单质),极易挥发产生红棕色且有毒的溴蒸气。实验室通常将溴密闭保存在阴凉处,且在试剂瓶中加适量水进行液封,不能用橡皮塞。
3. 碘是紫黑色固体,具有金属光泽,易升华(常用于分离提纯碘)、易吸潮(在水催化下遇铁易反应,故盛碘的瓶子不能用铁盖),遇淀粉溶液变蓝色(常用来检验I2的存在)。
4. 氢氟酸为弱 酸,有剧毒, 能腐蚀玻璃,实验室中常用铅皿或塑料容器保存。AgF易溶于水,无感光性,其他卤化银难溶于水,具有感光性。
·卤素离子的检验方法
三、卤素单质及其化合物比较
(1)AgNO3溶液——沉淀法
白
淡黄
黄
(2)置换——萃取法
Br-
I-
(3)氧化——淀粉法检验I-
蓝
Q:如何检验溴乙烷中的溴原子
1.卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液( )
2.浓H2SO4能干燥HCl,所以浓硫酸也能干燥HBr( )
3.加碘盐能使淀粉变蓝( )
4.清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗,再用水清洗( )
5.液溴易挥发,存放液溴的试剂瓶中应加水封( )
6.用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去( )
7.可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2,验证F2的氧化性大于Cl2( )
×
×
×
√
√
×
×
(2022·佛山一模)比较Cl与Br非金属性强弱的实验装置如图所示,仪器及药品均正确的是( C )
A. 装置Ⅰ B. 装置Ⅱ
C. 装置Ⅲ D. 装置Ⅳ
练一练
C
【解析】 装置Ⅰ实验室制氯气需二氧化锰和浓盐酸在加热条件下进行,A错误; 装置Ⅱ氯气中混有的氯化氢气体应用饱和食盐水除去,B错误;装置Ⅲ氯气与溴化钠反应生成溴单质,反应后振荡,生成的溴单质会被萃取到苯层,上层变为橙色,C正确;氯气有毒,装置Ⅳ进行尾气处理时,导管应插到液面以下,使其充分反应,D错误。
(2022·各地试题重组)下列根据实验操作和现象所得出的结论中错误的是( D )
选项 实验操作和现象 结论
A 向KBr溶液中加入少量苯,通入适量Cl2后充分振荡,有机层变为橙色 氧化性:Cl2>Br2
B 将氯水滴入碘化钾淀粉溶液中,溶液显蓝色 氧化性:Cl2>I2
C 向碘水中加入等体积苯,振荡后静置,下层接近无色,上层显紫红色 I2在苯中的溶解度大于在水中的溶解度
D 某溶液中加入硝酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成 该溶液中一定含S或Ag+
练一练
D
【解析】 有机层变橙色,说明生成了Br2,发生反应Cl2+2Br-2Cl-+Br2,则氧化性:Cl2>Br2,A正确;淀粉溶液显蓝色证明生成了I2,发生反应Cl2+2I-2Cl-+I2,则氧化性:Cl2>I2,B正确;碘在有机溶剂中溶解度大于在水中溶解度,C正确;溶液中可能含有亚硫酸根离子,它会被硝酸氧化成硫酸根离子,D错误。
·从海水中提取溴:
四、从海水资源中提取卤素单质
a.氧化:向预先经过酸化的母液中通入Cl2,将Br-氧化为Br2。
b.吹出:利用溴的 挥发,通入 热空气或水蒸气,吹出溴蒸气。
c.吸收:
d.制粗溴:
e.精制:粗溴精制后得到高纯度溴。
挥发性
热
SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4或3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
Cl2+2Br-=Br2+2Cl-或5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O
Cl2+2Br-Br2+2Cl-
·从海带中提取碘:
四、从海水资源中提取卤素单质
(海带要在 坩埚中灼烧,不可用 烧杯或蒸发皿 )。
提碘中涉及的离子方程式:
I2的CCl4溶液采用蒸馏方法分离不合理,因为碘单质易升华,会导致碘损失。在碱性条件下,碘发生歧化反应:3I2+6OH- 5I-+I O 。
在酸性条件下:5I-+I+6H+ 3I2+3H2O 。
坩埚
烧杯或蒸发皿
5I-+IO3-+3H2O
3I2+3H2O
4I-+4H++O2=2I2+2H2O
2H++2I-+H2O2=I2+2H2O
海带中碘元素的检验
海水是宝贵的资源宝库,目前氯碱工业、海水提镁、海水提溴为人类提供了大量工业原料。如图是海水综合利用的部分流程图,据图回答问题:
(2022·山东枣庄期末)某溴素厂以卤水为原料生产液溴的工艺流程如图所示。
下列说法错误的是( C )
A. “氧化Ⅰ”加入稀硫酸的目的是抑制Br2与水的反应
B. “热空气吹出”后再“还原”是为了富集溴元素
C. 粗溴水与卤水混合循环利用
D. “蒸馏分离”时先蒸出的物质是溴
练一练
C
【解析】 “氧化Ⅰ”时,Cl2将溶液中的Br-氧化为Br2,Br2也和Cl2一样能够与H2O反应产生HBr、HBrO,该反应是可逆反应,向该溶液中加入稀硫酸,增大溶液中c(H+)浓度,使该反应的化学平衡逆向移动,从而可节约Cl2,同时抑制Br2与水的反应,A正确;由于Br2沸点低,加热易挥发,所以“热空气吹出”可以将Cl2置换出的Br2吹出,与SO2在溶液中发生氧化还原反应,产生H2SO4、HBr,后再“还原”就可以达到富集溴元素的目的,B正确;粗溴水中含有Br2,要将其加入还原、富集操作步骤中加以循环利用,而不能与卤水混合循环利用,C错误;由于Br2沸点低、易挥发,故“蒸馏分离”时先蒸出的物质是溴,D正确。
(2022·安徽黄山模拟)海带中含有碘元素。从海带中提取碘的实验过程如图所示。
(1) 灼烧海带时盛装海带的仪器名称是 坩埚 。
坩埚
练一练
(2) 海带灰中含有硫酸镁、碳酸钠等,在实验步骤 ⑤ (填序号)中实现与碘分离。
(3) 写出步骤④反应的离子方程式: 2I-+H2O2+2H+I2+2H2O 。
⑤
2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O
【解析】 (2) 海带灰中含有硫酸镁、碳酸钠等,在实验步骤③④中,仍滞留在溶液中,在步骤⑤中进行碘的萃取,才实现与碘分离。
【解析】 (3) 步骤④中,I-被H2O2在酸性溶液中氧化为I2,反应的离子方程式:2I-+H2O2+2H+I2+2H2O。
五、重要含氯化合物制备
A用KMnO4才常温,而MnO2要加热。
B②饱和食盐水、③浓硫酸
C先加浓盐酸产生Cl2,排尽装置内空气;才点燃酒精灯。否则铝粉会与O2反应。
√
3.(2023·天津五校一模)四氯化锡可用作媒染剂。利用如图所示装置可以制备四氯化锡(部分夹持装置已略去)。
有关信息如下表:
化学式 SnCl2 SnCl4
熔点/℃ 246 -33
沸点/℃ 652 144
其他性质 无色晶体,易氧化 无色液体,易水解
五、重要含氯化合物制备
(2022·江苏常熟一模)氯及其化合物在生产、生活中有广泛应用。下列物质的性质与用途具有对应关系的是( A )
A. ClO2有强氧化性,可用于自来水消毒
B. Cl2能溶于水,可用于工业制盐酸
C. HClO不稳定,可用作棉、麻的漂白剂
D. FeCl3溶液呈酸性,可用于蚀刻印刷电路板
练一练
A
【解析】 二氧化氯具有强的氧化性,能够使蛋白质变性,可以用于自来水消毒,A正确;工业上是利用氯气与H2反应生成HCl,氯化氢溶于水制盐酸,而不是氯气和水反应,B错误;次氯酸可用作棉、麻的漂白剂,是利用次氯酸的强氧化性,C错误;铁离子具有氧化性,能与Cu反应,所以FeCl3溶液可用于蚀刻印刷电路板,与其酸性无关, D错误。
(2022·广东六校联考)部分含氯物质的分类与相应化合价关系如图所示。
下列推断不合理的是( B )
A. 一定条件下a与g可生成b
B. f的水溶液呈酸性
C. c溶于水能生成e,c是酸性氧化物
D. 可存在a→b→d→f的转化关系
练一练
B
【解析】 a是HCl、b是Cl2、c是Cl2O7、d是HClO、e是HClO4、f是次氯酸盐、g是氯酸盐;a是HCl具有还原性,g是Cl具有氧化性,HCl与Cl发生归中反应可生成Cl2,A正确;f是次氯酸盐,其发生水解生成弱酸HClO和OH-,溶液呈碱性,B错误;c和e都是+7价的氯元素形成的物质,c溶于水得到对应的酸,c是Cl2O7,能与强碱溶液反应生成正盐和水,是酸性氧化物,C正确;浓盐酸和二氧化锰反应转化为氯气,氯气和水反应生成HClO,HClO与NaOH反应生成NaClO,可实现转化,D正确。
(2021广东卷)含氯物质在生产生活中有重要作用。1774年,舍勒在研究软锰矿(主要成分是MnO2)的过程中,将它与浓盐酸混合加热,产生了一种黄绿色气体。1810年,戴维确认这是一种新元素组成的单质,并命名为chlorine(中文命名“氯气”)。
(1) 实验室沿用舍勒的方法制取Cl2的化学方程式为 MnO2+4HClMnCl2+Cl2。(2) 实验室制取干燥Cl2时,净化与收集Cl2所需装置的接口连接顺序为 cdbdbdb。
cdbae
(3) 某氯水久置后不能使品红溶液褪色,可推测氯水中 HClO 已分解。检验此久置氯水中Cl-存在的操作及现象是 先滴加硝酸酸化,再滴入AgNO3溶液,若有白色沉淀产生,则溶液中含Cl- 。
HClO
先滴加硝酸酸化,再滴入AgNO3溶液,若有白
色沉淀产生,则溶液中含Cl-
练一练
【解析】 (2) 用MnO2与浓盐酸反应制备的氯气中混有HCl气体和水蒸气,先用饱和食盐水除去HCl,再用浓硫酸除去水蒸气,用向上排空气法收集氯气,尾气用氢氧化钠溶液吸收,正确的顺序为 cdbae。
【解析】 (3) 氯水中有漂白性的粒子主要是HClO,检验Cl-的方法:先滴加硝酸酸化,再滴入AgNO3溶液,若有白色沉淀产生,则溶液中含Cl-。
2HClO2HCl+O2↑
MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
2MnO+10Cl-+16H+==2Mn2++5Cl2↑+8H2O
未知液
有机层呈
未知液 色溶液,表明有I-
未知液生成
2. (2018·广州一模)实验室利用下图装置制取无水AlCl3(183 ℃升华,遇潮湿空气即产生大量白雾),下列说法正确的是( )
A. ①的试管中盛装二氧化锰,用于常温下制备氯气
B. ②、③、⑥、⑦的试管中依次盛装浓硫酸、饱和食盐水、浓硫酸、NaOH溶液
C. 滴加浓盐酸的同时点燃④的酒精灯
D. ⑤用于收集AlCl3,⑥、⑦可以用一个装有碱石灰的干燥管代替
$