内容正文:
第64讲 以性质为主的探究类综合实验
【复习目标】 1.能根据不同情景、不同类型实验特点评价或设计解决问题的简单方案。2.建立解答探究类综合实验的思维模型。3.能正确选用实验装置,掌握控制实验条件的方法。4.能预测或描述实验现象、分析或处理实验数据、得出合理结论。
类型一 物质性质的探究
1.物质性质探究类实验的类型
(1)根据物质性质设计实验方案
(2)根据物质的结构(或官能团)设计实验方案
2.物质性质探究类实验的常见操作及原因
操作
目的或原因
沉淀水洗
除去××(可溶于水)杂质
沉淀用乙醇洗涤
a.减小固体的溶解度;
b.除去固体表面吸附的杂质;
c.乙醇挥发带走水分,使固体快速干燥
冷凝回流
防止××蒸气逸出脱离反应体系;提高××物质的转化率
控制溶液pH
防止××离子水解;防止××离子沉淀;确保××离子沉淀完全;防止××溶解等
“趁热过滤”后,有时先向滤液中加入少量水,加热至沸腾,然后再“冷却结晶”
稀释溶液,防止降温过程中杂质析出,提高产品的纯度
加过量A试剂
使B物质反应完全(或提高B物质的转化率等)
操作
目的或原因
温度不高于××℃
温度过高××物质分解(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3等)或××物质挥发(如浓硝酸、浓盐酸)或××物质氧化(如Na2SO3等)或促进××物质水解(如AlCl3等)
减压蒸馏(减压蒸发)
减小压强,使液体沸点降低,防止××物质受热分解(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3等)
蒸发、反应时的气体氛围
抑制××离子的水解(如加热蒸发AlCl3溶液时需在HCl气流中进行,加热MgCl2·6H2O制MgCl2时需在HCl气流中进行等)
配制某溶液前先煮沸水
除去溶解在水中的氧气,防止××物质被氧化
反应容器中用玻璃管和大气相通
指示容器中压强大小;平衡气体压强避免反应容器中压强过大
1.某研究性学习小组通过下列实验验证AgI沉淀的生成会使I2的氧化能力增强,可将Fe2+氧化。
回答下列问题:
(1)由AgNO3固体配制0.1 mol·L-1的AgNO3溶液50 mL,下列仪器中不需要使用的有
(填名称),配制好的溶液应转移到 (填试剂瓶的名称)中保存。
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(2)步骤1的实验现象是 ;
步骤2无明显现象;步骤3最终的实验现象是溶液中生成黄色沉淀, 。由此可知,步骤3反应的离子方程式为
。
(3)为了确证AgI的生成使I2的氧化能力增强而将Fe2+氧化,学习小组在上述实验基础上进行补充实验:分别取少量的 和步骤3试管中的上层清液于试管a和试管b中,向两支试管中加入适量的 ,观察到的现象为
。
答案:(1)蒸馏烧瓶、分液漏斗 棕色细口瓶
(2)溶液变蓝 溶液蓝色褪去 I2+2Fe2++2Ag+2AgI↓+2Fe3+ (3)步骤2中的溶液 KSCN溶液 试管a溶液不变红,试管b溶液变红
解析:(3)由于步骤2的溶液中有亚铁离子而没有铁离子,要确证AgI的生成使I2的氧化能力增强而将Fe2+氧化,只要证明步骤3的溶液中存在氧化产物铁离子即可。
2.某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器和A中加热装置已略),以验证Fe3+、Cl2、SO2氧化性的强弱。根据题目要求回答下列问题:
(1)检查装置气密性后,关闭K1、K3、K4,打开K2,旋开旋塞a,加热A,则B中发生反应的离子方程式为 。
(2)B中溶液变黄时,停止加热A,关闭K2。打开旋塞b,使约2 mL的溶液流入试管D中,关闭旋塞b,检验B中生成离子的方法是 。
(3)若要继续证明Fe3+和SO2氧化性的强弱,需要进行的操作是
。
(4)甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验,结论如表所示,他们的检测结果一定能够证明氧化性强弱顺序为Cl2>Fe3+>SO2的有 (填“甲”“乙”或“丙”)。
过程(2)B中溶液含有的离子
过程(3)B中溶液
含有的离子
甲
既有Fe3+又有Fe2+
有S
乙
有Fe3+无Fe2+
有S
丙
有Fe3+无Fe2+
有Fe2+
(5)验证结束后,将D换成盛有NaOH溶液的烧杯,打开K1、K2、K3和K4,关闭旋塞a、c,打开旋塞b,从两端鼓入N2,这样做的目的是 。
答案:(1)Cl2+2Fe2+2Fe3++2Cl- (2)向试管D中滴加KSCN溶液,观察试管D中溶液是否变红色 (3)关闭K1、K2、K4,打开K3,打开旋塞c,向C中加入70%硫酸,一段时间后关闭K3。更换试管D,打开旋塞b,使少量溶液流入D中,检验D溶液中的S和Fe2+ (4)甲、丙 (5)除去A和C中分别产生的氯气和二氧化硫,防止污染大气
解析:A中二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应制取氯气,C中亚硫酸钠与70%硫酸反应生成二氧化硫,通过控制止水夹可以实现实验探究:将氯气通入B中可以验证Fe3+、Cl2的氧化性;将氯气通入C中可以验证Cl2、SO2的氧化性,将二氧化硫通入B中可以验证Fe3+、SO2的氧化性。
类型二 反应产物、反应原理的探究
1.解答产物确定题的思路分析
由性质确定反应产物是解此类题目的根本思路,而题目中所涉及的物质,一般分为两类。
第一类
常见的熟悉物质
要注意物质的特殊性质,比如颜色、状态、气味、溶解性等物理性质,或能与哪些物质反应生成特殊的沉淀、气体等化学性质
第二类
能类比迁移的陌生物质
虽然平时接触不多,但其某种组成成分、结构成分(如离子、原子团、官能团等)必然学过,则可以考虑与其结构相似的物质的性质,进而推断其具体组成
2.寻求反应机理类探究性实验解题流程
3.文字表述题的各种答题规范
(1)检验沉淀洗涤是否完全的答题模板
取少许最后一次洗涤液,滴入少量……溶液(试剂),若……(现象),表示已经洗涤完全。
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解答此类题目要注意四个得分点:取样+试剂+现象+结论。
取样
要取“少许最后一次”洗涤液
试剂
选择合理的试剂
现象
需有明显的现象描述
结论
根据现象得出结论
(2)实验操作的原因、目的、作用的答题要点
答题要素
明确实验目的:做什么
明确操作目的:为什么这样做
明确结论:这样做会有什么结果?理由是什么
得分点及关键词
操作:怎么“做”,为什么这样“做”
作用:需有明确的结论、判断、理由
(3)实验现象的准确、全面描述
答题要素
现象描述要全面:看到的、听到的、触摸到的、闻到的
现象描述要准确:如A试管中……B处有……
按“现象+结论”格式描述,忌现象结论不分、由理论推现象、指出具体生成物的名称
得分点及
关键词
溶液中:颜色由……变成……,液面上升或下降(形成液面差),溶液变浑浊,生成(产生)……沉淀,溶液发生倒吸,产生大量气泡(或有气体从溶液中逸出),有液体溢出等
固体:表面产生大量气泡,逐渐溶解,体积逐渐变小,颜色由……变成……等
气体:生成……色(味)气体,气体由……色变成……色,先变……后……(加深、变浅、褪色)等
(4)试剂的作用的答题模板
答题要素
试剂的作用是什么?要达到的目的是什么
得分点及
关键词
作用类:“除去”“防止”“抑制”“使……”等,回答要准确
作用-目的类:“作用”是“……”,“目的”是“……”,回答要准确全面
1.(2024·首都师大附中检测)实验小组探究酸对Fe3++3SCN-Fe(SCN)3平衡的影响。将0.005 mol/L FeCl3溶液(接近无色)和0.01 mol/L KSCN溶液等体积混合,得到红色溶液。取两等份红色溶液,进行如下操作并记录现象。
(1)FeCl3水解显酸性的原因是 (用方程式表示)。
(2)甲同学认为加入酸后,会使Fe3++3SCN-Fe(SCN)3体系中 浓度改变,导致该平衡正向移动,溶液颜色加深。
[设计并实施实验]
[查阅资料]
ⅰ.Fe3+和Cl-、S均能发生络合反应:
Fe3++4Cl-⥫⥬ [FeCl4]-(黄色);
Fe3++2S[Fe(SO4)2]-(无色)。
ⅱ.浓度为0.005 mol/L时,Fe3+显无色。
实验Ⅰ.探究现象a中溶液颜色变化的原因
编号
操作
现象
①
向2 mL红色溶液中滴加5滴水
溶液颜色无明显变化
②
向2 mL红色溶液中滴加5滴3 mol/L KCl溶液
溶液颜色变浅,呈橙色
(3)实验①的目的是 。
(4)根据实验①和实验②的结果,从平衡移动角度解释现象a:
。
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实验Ⅱ.探究现象b中溶液呈浅黄色的原因
编号
操作
现象
③
取1 mL 0.002 5 mol/L Fe2(SO4)3溶液(无色),加入1 mL 0.01 mol/L KSCN溶液,再加入5滴1.5 mol/L H2SO4溶液
溶液先变红,加硫酸后变为浅黄色
④
取1 mL 0.005 mol/L FeCl3溶液,
(5)结合实验③可推测现象b中使溶液呈浅黄色的微粒可能有两种,分别是[FeCl4]-和 。
(6)乙同学进一步补充了实验④,确证了现象b中使溶液呈浅黄色的微粒不是[FeCl4]-,请将实验④的操作及现象补充完整: 、 。
答案:(1)Fe3++3H2O⥫⥬ Fe(OH)3+3H+
(2)Fe3+ (3)排除稀释使溶液颜色变化的干扰
(4)在Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3 平衡体系中加入盐酸,铁离子、氯离子发生络合反应,使得铁离子浓度减小,平衡逆向移动,Fe(SCN)3浓度减小,溶液颜色变浅,呈橙色 (5)Fe(SCN)3 (6)加入1 mL蒸馏水,再加入5滴1.5 mol/L H2SO4溶液 得到无色溶液
解析:(1)FeCl3水解显酸性的原因是溶液中的铁离子水解,溶液显酸性,反应的离子方程式:Fe3++3H2O⥫⥬Fe(OH)3+3H+;(2)甲同学认为加入酸后,Fe3++3H2O⥫⥬Fe(OH)3+3H+平衡逆向移动,Fe3+浓度增大,会使Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3平衡正向移动,溶液颜色加深;(3)滴入KCl溶液时,溶液被稀释,实验①滴入相同体积的水,可以排除稀释使溶液颜色变化的干扰;(4)由实验①②的现象分析,Fe3+和Cl-、S均能发生络合反应,在Fe3++3SCN-⥫⥬Fe(SCN)3平衡体系中加入盐酸,铁离子、氯离子发生络合反应,使得铁离子浓度减小,平衡逆向移动,Fe(SCN)3浓度减小,溶液颜色变浅,呈橙色;(5)硫酸铁溶液中加入KSCN溶液得到红色溶液,再加入稀硫酸,题干中得到[Fe(SO4)2]-为无色,溶液中的离子结合实验③可以推测现象b中使溶液呈浅黄色的微粒可能有两种,为[FeCl4]-或Fe(SCN)3;(6)若要确证现象b中使溶液呈浅黄色的微粒不是[FeCl4]-,应取1 mL 0.005 mol/L FeCl3溶液,加入1 mL蒸馏水,与实验③加入的1 mL KSCN溶液体积相同,再加入5滴1.5 mol/L H2SO4溶液,观察溶液是否变化,最后得到无色溶液,说明实验③中使溶液呈浅黄色的是Fe(SCN)3。
2.某小组为探究Mg与NH4Cl溶液的反应机理,常温下进行以下实验。实验中所取镁粉质量均为0.5 g,分别加入选取的实验试剂中,资料:①CH3COONH4溶液呈中性。②Cl-对该反应几乎无影响。
实验
实验试剂
实验现象
1
5 mL蒸馏水
反应缓慢,有少量气泡产生(经检验为H2)
2
5 mL 1.0 mol·L-1 NH4Cl溶液(pH=4.6)
剧烈反应,产生刺激性气味气体和灰白色难溶固体
(1)经检验实验2中刺激性气味气体为NH3,检验方法是 。
再用排水法收集一小试管产生的气体,经检验小试管中气体为H2。
(2)已知灰白色沉淀中含有Mg2+、OH-。为研究固体成分,进行实验:将生成的灰白色固体洗涤数次,至洗涤液中滴加AgNO3溶液后无明显浑浊。将洗涤后的固体溶于稀HNO3,再滴加AgNO3溶液,出现白色沉淀。推测沉淀中含有 ,灰白色固体可能是 (填化学式)。
(3)甲同学认为实验2比实验1反应剧烈的原因是NH4Cl溶液中c(H+)大,与Mg反应快。用化学用语解释NH4Cl溶液显酸性的原因是
。
(4)乙同学通过实验3证明甲同学的说法不合理。
实验
实验装置
3
①X是 。
②由实验3获取的证据为 。
(5)为进一步探究实验2反应剧烈的原因,进行实验4。
实验
实验试剂
实验现象
4
5 mL NH4Cl乙醇溶液
有无色无味气体产生(经检验为H2)
依据上述实验,可以得出Mg能与N反应生成H2。乙同学认为该方案不严谨,需要补充的实验方案是 。
(6)由以上实验可以得出的结论是 。
答案:(1)将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,试纸变蓝 (2)Cl- Mg(OH)Cl (3)N+H2O⥫⥬NH3·H2O+H+ (4)①5 mL 1.0 mol·L-1 CH3COONH4溶液 ②两试管反应剧烈程度相当
(5)取5 mL无水乙醇,加入0.5 g镁粉,无明显变化
(6)NH4Cl水解产生的H+对反应影响小,N对反应影响大
解析:(2)将洗涤后的固体溶于稀HNO3,再滴加AgNO3溶液,出现白色沉淀,说明灰白色沉淀含有Cl-,结合已知灰白色沉淀中含有Mg2+、OH-和化合物中各元素化合价代数和为0,可推测灰白色固体可能是Mg(OH)Cl。(4)①由(3)分析可知,NH4Cl溶液因水解呈酸性,故为了进行对照实验,必须找到一种含有相同阳离子即N且溶液显中性的试剂,由题干信息可知,X是5 mL 1.0 mol·L-1 CH3COONH4溶液。②乙同学通过实验3来证明甲同学的说法是不合理的,故由实验3获取的证据为两试管反应剧烈程度相当。 (5)依据上述实验,可以得出Mg能与N反应生成H2,乙同学认为该方案不严谨,故需要补充对照实验,验证在无N的情况下乙醇是否也能与Mg反应放出H2,故实验方案为取5 mL无水乙醇,加入0.5 g 镁粉无明显变化。
1.(2024·湖北卷)学习小组为探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相关性质,室温下进行了实验Ⅰ~Ⅳ。
实验Ⅰ
实验Ⅱ
实验Ⅲ
无明显变化
溶液变为红色,伴有气泡产生
溶液变为墨绿色,并持续产生能使带火星木条复燃的气体
已知:[Co(H2O)6]2+为粉红色、[Co(H2O)6]3+为蓝色、[Co(CO3)2]2-为红色、[Co(CO3)3]3-为墨绿色。回答下列问题:
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(1)实验Ⅰ表明[Co(H2O)6]2+ (填“能”或“不能”)催化H2O2的分解。实验Ⅱ中HC大大过量的原因是 。
实验Ⅲ初步表明[Co(CO3)3]3-能催化H2O2的分解,写出H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式: 、 。
(2)实验Ⅰ表明,反应2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+2[Co(H2O)6]3++2H2O难以正向进行,利用化学平衡移动原理,分析Co3+、Co2+分别与C配位后,正向反应能够进行的原因: 。
实验Ⅳ:
(3)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体;B到C溶液变为粉红色,并产生气体。从A到C所产生的气体的分子式分别为 、 。
答案:(1)不能 促进反应4HC+Co2+[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O发生 2Co2++10HC+H2O22[Co(CO3)3]3-+6H2O+4CO2↑ 2H2O22H2O+O2↑
(2)ⅰ.Co2+与Co3+均与C配位,HCH++C平衡正向移动,H+浓度增大,题干中平衡正向移动 ⅱ.Co3+与C配位能力强于Co2+与C配位能力,故[Co(H2O)6]3+浓度减少得比[Co(H2O)6]2+更多,Q<K,题干中平衡也可正向移动 (3)CO2 O2
解析:(1)CoSO4溶液中存在大量的[Co(H2O)6]2+,向其中加入30%的H2O2后无明显变化,因此,实验Ⅰ表明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解。实验ⅡHC大大过量的原因是促进反应4HC+Co2+[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O发生。实验Ⅲ的实验现象表明在H2O2的作用下Co2+能与HC反应生成[Co(CO3)3]3-,然后[Co(CO3)3]3-能催化H2O2的分解,因此,H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式为2Co2++10HC+H2O22[Co(CO3)3]3-+6H2O+4CO2↑、2H2O22H2O+O2↑。(2)实验Ⅰ表明,反应2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+2[Co(H2O)6]3++2H2O难以正向进行。第1个原因为Co2+、Co3+均与C配位,HCH++C平衡正向移动,H+浓度增大,题干中平衡正向移动,第2个原因为Co3+与C配位能力强于Co2+与C配位能力,[Co(H2O)6]3+浓度降低得比[Co(H2O)6]2+更多,Q<K,题干中平衡正向移动,因此,上述反应能够正向进行。(3)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体,说明发生了[Co(CO3)3]3-+6H++3H2O[Co(H2O)6]3++3CO2↑;B到C溶液变为粉红色,并产生气体,说明发生了4[Co(H2O)6]3++2H2O4[Co(H2O)6]2++O2↑+4H+,唯一可升价的元素只有O,因此从A到C所产生的气体的分子式分别为CO2和O2。
2.(2024·北京卷)某小组同学向pH=1的0.5 mol·L-1的FeCl3溶液中分别加入过量的Cu粉、Zn粉和Mg粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
(1)理论分析
依据金属活动性顺序,Cu、Zn、Mg中可将Fe3+还原为Fe的金属是 。
(2)实验验证
实验
金属
操作、现象及产物
Ⅰ
过量Cu
一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe单质
Ⅱ
过量Zn
一段时间后有气泡产生,反应缓慢,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,无气泡冒出,此时溶液pH为3~4,取出固体,固体中未检测到Fe单质
Ⅲ
过量Mg
有大量气泡产生,反应剧烈,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质
①分别取实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,证明都有Fe2+生成,依据的现象是 。
②实验Ⅱ、Ⅲ都有红褐色沉淀生成,用平衡移动原理解释原因:
。
③对实验Ⅱ未检测到Fe单质进行分析及探究。
ⅰ.a.甲认为实验Ⅱ中,当Fe3+、H+浓度较大时,即使Zn与Fe2+反应置换出少量Fe,Fe也会被Fe3+、H+消耗。写出Fe与Fe3+、H+反应的离子方程式:
。
b.乙认为在pH为3~4的溶液中即便生成Fe也会被H+消耗。设计实验:
(填实验操作和现象)。
证实了此条件下可忽略H+对Fe的消耗。
c.丙认为产生的红褐色沉淀包裹在Zn粉上,阻碍了Zn与Fe2+的反应。实验证实了Zn粉被包裹。
ⅱ.查阅资料:0.5 mol·L-1 Fe3+开始沉淀的pH约为1.2,完全沉淀的pH约为3。
结合a、b和c,重新做实验Ⅱ,当溶液pH为3~4时,不取出固体,向固-液混合物中持续加入盐酸,控制pH<1.2, (填实验操作和现象),待pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质。
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,解释实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质的原因:
。
答案:(1)Mg、Zn (2)①产生蓝色沉淀 ②Fe3+水解方程式为Fe3++3H2O⥫⥬Fe(OH)3+3H+,加入的Mg或Zn会消耗H+,促进Fe3+水解平衡正向移动,使其转化为红褐色Fe(OH)3沉淀
③ⅰ.a.2Fe3++2Fe+2H+4Fe2++H2↑(或2Fe3++Fe3Fe2+、2H++FeFe2++H2↑) b.向pH为3~4的稀盐酸中加铁粉,一段时间后取出少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,不产生蓝色沉淀 ⅱ.加入几滴KSCN溶液,待溶液红色消失后,停止加入盐酸 (3)加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹
解析:实验Ⅰ中,加入过量的Cu,Cu与Fe3+发生反应2Fe3++CuCu2++2Fe2+,一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe单质;实验Ⅱ中,加入过量的Zn,发生反应Zn+2H+Zn2++H2↑,有气泡产生,pH逐渐增大,使得Fe3+转化为红褐色沉淀Fe(OH)3,固体中未检测到Fe单质,原因可能是Fe3+的干扰以及Fe(OH)3沉淀对锌粉的包裹;实验Ⅲ中,加入过量Mg,发生反应Mg+2H+Mg2++H2↑,由于Mg很活泼,该反应非常剧烈,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质,对比实验Ⅱ和Ⅲ,加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹,实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质。(1)在金属活动性顺序表中,Mg、Zn排在Fe之前,Cu排在Fe之后,因此Mg、Zn可将Fe3+还原为Fe;(2)①Fe2+与K3[Fe(CN)6]会生成蓝色的KFe[Fe(CN)6]沉淀;②Fe3+水解方程式为Fe3++3H2O⥫⥬Fe(OH)3+3H+,加入的Mg或Zn会消耗H+,促进Fe3+水解平衡正向移动,使其转化为Fe(OH)3沉淀;③ⅰ.a.Fe与Fe3+、H+反应的离子方程式为2Fe3++2Fe+2H+4Fe2++H2↑(或2Fe3++Fe3Fe2+、2H++FeFe2++H2↑);b.要证实在pH为3~4的溶液中可忽略H+对Fe的消耗,可向pH为3~4的稀盐酸中加铁粉,一段时间后取出少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,不产生蓝色沉淀,即说明此条件下Fe未与H+反应生成Fe2+;ⅱ.结合a、b和c可知,实验Ⅱ未检测到Fe单质的原因可能是Fe3+的干扰以及Fe(OH)3沉淀对锌粉的包裹,因此可控制反应条件,在未生成Fe(OH)3沉淀时使Fe3+被Zn还原,即可排除两个干扰因素,具体操作为重新做实验Ⅱ,当溶液pH为3~4时,不取出固体,向固-液混合物中持续加入盐酸,控制pH<1.2,加入几滴KSCN溶液,待溶液红色消失后,停止加入盐酸,待pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质;(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹,实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质。
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