疑难杂症8 酸碱理论简介 —2026届高考化学一轮复习讲义

该高中化学高考复习讲义聚焦酸碱理论核心考点，系统整合电离理论、溶剂理论、质子理论、电子理论及软硬酸碱理论，按“定义内涵-适用边界-实例应用”逻辑串联知识，通过考点梳理（如拉平/区分效应辨析）、方法指导（两性物质判断技巧）、真题训练（含12道典型题及解析），帮助学生构建理论应用框架，突破非水体系电离、配合物稳定性分析等难点。 讲义创新采用“理论对比+素养落地”教学策略，如质子理论模块设计“微粒酸碱属性判断”任务，结合H₂O、HCO₃⁻等实例培养科学思维。设置基础（概念辨析）、提升（跨理论应用）、综合（工业情境分析）分层练习，配合即时反馈解析，高效强化学生用化学观念解决复杂问题的能力，为教师精准把控复习节奏提供清晰路径。

高考·化学反应原理中的疑难问题 疑难杂症8　酸碱理论简介 一、酸碱电离理论 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)提出酸碱电离理论。 酸—在水溶液中凡是能够电离出H+的物质叫做酸； 碱—在水溶液中凡是能够电离出OH―的物质叫做碱。 如：H2SO4=2H++SO42―， HNO3=H++NO3― 所以硫酸与硝酸都是酸； NaOH=Na++OH―，Ca(OH)2 =Ca2++2OH― 所以氢氧化钠和氢氧化钙都是碱。 局限性： ⑴只适用于水溶液不适用于非水溶液 ⑵不能解释有的物质(NH3)不含OH―，却具有碱性；有的物质（AlCl3）不含H+却具有酸性。 二、酸碱的溶剂理论 1905年美国科学家弗兰克林(E.C.Franklin)提出了酸碱溶剂理论 酸：凡是能够电离产生溶剂正离子物质的为酸； 碱: 凡是能够电离产生溶剂负离子的为碱。 酸碱反应:正离子与负离子结合生成溶剂分子的过程。 如：水溶液，水为溶剂，2H2OH3O++OH― 在水溶液中，酸：凡是能够产生H+的为酸， HCl 碱：凡是能够产生OH―的为碱。NaOH 酸性(非水)质子溶剂 (自电离) 2H2SO4 H3SO4＋＋HSO4－ Kθ＝3×10－4 液态HF：3HFH2F＋＋HF2－ Kθ＝2×10－12 碱性(非水)质子溶剂 2 NH3NH4＋＋NH2－ Kθ＝5×10－27 液NH3在很多方面类似于水，许多反应都类似于水中的反应: 自电离 2H2OH3O＋＋OH－ 2NH3NH4＋＋NH2－ 中和反应 OH－＋H+H2O NH4＋＋NH2－2NH3 两性反应 Zn2＋＋2OH－→Zn(OH)2↓→Zn(OH)42－ (OH－过量) Zn2＋＋2NH2－→Zn(NH2)2↓→Zn(NH2)42－ (NH2－过量) 拉平效应和区分效应 拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。具有拉平效应的溶剂，称为拉平溶剂。 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将HClO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。水的碱性是这些强酸产生拉平效应的因由。在液氨中醋酸也成为强酸。 区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。具有区分效应的溶剂，称为区分溶剂。 如:H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。 冰醋酸可以把四者的酸性分辨开来。所以冰醋酸称为HClO4 , H2SO4 , HCl , HNO3的区分溶剂。而 H2O 对四者有拉平效应， H2O 是四者的拉平试剂。 三、酸碱质子理论 1923年丹麦化学家布朗斯特(J.N.Brönsted)与英国化学家劳莱(T.M.Lorry) 提出了酸碱质子理论 1、酸：凡是能够给出质子（H+）的物质,（包括分子和离子）都是酸；酸是质子给予体，碱是质子接受体 酸碱反应是质子转移的过程。 例： HAc → H+ +Ac- NH4+ → H+ +NH3 酸 碱 酸 碱 2、碱：凡是能够接受质子的物质都为碱。 例：NH3+ H+ → NH4+ Ac-+ H+ → HAc 碱 酸 酸碱的强弱:酸给出质子的能力（酸性）越强，共轭碱加合质子的能力（碱性）就越弱； 碱加合质子的能力越强，共轭酸给出质子的能力就越弱 酸碱反应的实质:两个共轭酸碱对之间的质子传递。 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的酸和碱的方向进行 四、酸碱的电子理论 1923年，美国化学家路易斯(G.N.Lewis)提出了酸碱的电子理论。 酸—凡是能够接受电子对的分子或离子都是酸； 碱—凡是能够给出电子对的分子或离子都为碱。 Lewis酸碱反应是电子对给予体与接受体形成共价键的反应 A(酸)＋:B(碱) = A←:B 把 Lewis酸称作电子接受体或亲电试剂； 把 Lewis碱叫作电子给予体或亲核试剂。 Lewis酸碱的可能轨道重叠 属于Lewis酸的有： ①正离子：如Cu2＋、Ni2＋、Al3＋，这些金属离子包含有可用于成键的未被占据的价轨道； ②含有价层未充满的原子的化合物，如BX3，AlX3； ③含有价层可扩展的原子的化合物，如SnCl4(利用空d轨道)。 属于Lewis碱的有： ①阴离子； ②具有孤对电子的中性分子，如NH3、H2O等； ③含Π键的分子(可将Π电子给出)。 酸取代反应 [ Cu (NH3)4 ]2+＋4 H+ =Cu2+＋4 NH4+ 碱取代反应 [ Cu (NH3)4 ]2+＋2OH－=Cu(OH)2↓＋4NH3 五、软硬酸碱理论 本世纪六十年代美国化学家佩尔松(R.G.Pearson)提出软硬酸碱理论 把 Lewis酸碱分成硬、交界和软的酸碱。 （1）Al3＋是硬酸, 更易与硬碱如F－成键，Hg2＋是软酸，易与软碱如I－成键。 （2）元素的硬度通常随氧化态的升高而增大，为了使处于高氧化态的元素稳定，必须使之与硬碱如O2-、OH-或F-配位。如Fe(VI)和Pt(VI)这样的高价态能够分别在化合物K2FeO4和PtF6中得到。相反，为了使元素处于低氧化态，则必须用软碱如CO或PR3与之配位。如Na[Co-1(CO)4]和Pt0[P(CH3)3]4这样的化合物中可以见到Co(-I)和Pt(0)。 （3）软硬酸碱原理还用来判断离子性盐在水中的溶解度。 如：Li＋是硬酸，H2O、F－为硬碱，且硬度次序是 F－＞H2O， 因此Li＋与F－结合稳定，在水中溶解度小，但遇到软性较大的Cl－、Br－、I－时，Li＋趋向于与H2O结合，所以LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度较大，且四种LiX随着卤离子软性的增加而溶解度逐渐增大。 相反，Ag＋是软酸，趋向于与软碱结合。所以随着卤离子半径增加，软度增大，溶解度减小。 （4）判断配合物的稳定性： 如：[FeF]2+还是[FeBr]2+,为什么? Fe3+电荷高、半径小为硬酸，F―的半径小于Br―的半径，所以F―的硬度大于Br―的硬度，Fe3+易与F―结合形成稳定的配合物，故稳定性最大的是[FeF]2+。 1、(1)酸碱溶剂理论认为：凡能离解而产生溶剂正离子的物质为酸，凡能离解而产生溶剂负离子的物质为碱。试写出液氨电离的方程式(生成的两种微粒电子数相等)：_________。 (2)酸碱质子理论:凡能够给出质子(氢离子)的任何物质都是酸；凡能够接受质子(氢离子)的物质都是碱。按质子理论：下列微粒在水溶液既可看作酸又可看作碱的是________(填字母)。 A．H2O　 B．NH4+　 C．OH－　 D．HCO3－　 E．CH3COO－ F．Cl－ (3)1923年路易斯(Lewis)提出了广义的酸碱概念。凡是能给出电子对而用来形成化学键的物质是碱；凡是能和电子对结合形成化学键的物质是酸。如： H＋ ＋ 　[∶OH]－ ―→   H∶OH 酸(电子对接受体)　 碱(电子对给予体)　 反应产物 试指出下列两个反应中的酸或碱： ①H3BO3＋H2OH＋＋B(OH)4－，该反应中的碱是________(填“H3BO3”或“H2O”)。 ②NaH＋H2O===NaOH＋H2↑，该反应中的酸是________(填“NaH”'或“H2O”)。 2、(1)水电离生成H3O＋和OH-叫做水的自偶电离。同水一样，H2O2也有极微弱的自偶电离，其自偶电离的方程式：_______；液氨也有自偶电离，其自偶电离的方程式为_______。 (2)乙醇的自偶电离方程式：_______；其离子积Kw=_______。 (3)单质碘与氟气反应可制得IF5，实验表明液态IF5具有一定的导电性，研究人员发现产生这一现象的可能原因在于IF5的自偶电离，如生成的＋1价阳离子为IF4+，对应阴离子为_______。 3、广义酸碱理论认为，中心原子可以接受电子对的分子为酸，可以提供电子对的分子为碱。按照该理论，BCl3属于_______(填“酸”或“碱”)，BCl3和碱反应形成的化学键类型是_______。 4、根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：N2H5++NH3=NH4++N2H4，N2H4+CH3COOH=N2H5++CH3COO―，下列酸性强弱顺序正确的是 A. N2H5+>N2H4>NH4+ B. N2H5+>CH3COOH>NH4+ C. NH3>N2H4>CH3COO― D. CH3COOH>N2H5+>NH4+ 5、H2O(l)、NH3(l)均可自耦电离：2H2O(l)H3O＋＋OH－ 2NH3(l)NH4＋＋NH2－。下列反应与→CH3CH2OH+HBr原理不同的是 A. B. C. D. 1．H2O(l)、NH3(l)均可自耦电离：2H2O(l)H3O＋＋OH－ 2NH3(l)NH4＋＋NH2－。下列反应与CH3CH2OH+HBr原理不同的是 A． B． C． D． 2．液氨与水相似，也存在着微弱的自偶电离：2NH3NH4++NH2－。对该体系的说法中错误的是 A．一定温度下，液氨中c(NH4＋)与c(NH2－)的乘积为一常数 B．只要不加入其他物质，液氨中c(NH4+)总是与c(NH2－)相等 C．液氨的电离达到平衡时，c(NH3)=c(NH2－)=c(NH4＋) D．液氨中含有NH3、NH4+和NH2－ 3．（1）电离时生成的阳离子全部是氢离子的化合物叫酸。这是1883年瑞典化学家阿伦尼乌斯（S.Arrhenius）提出的电离学说。试用有关方程式表示氨的水溶液呈弱碱性的原因：______________。 1923年丹麦化学家布朗斯特（Bronsted）和英国化学家劳里（Lowry）提出了酸碱质子理论。根据酸碱质子理论判断，下列粒子既可看作酸又可看作碱的是________（填序号）。 A．CH3COO－       B．NH4+     C．H2O     D．HSO3－       E. OH－       F. NO3－ （2）1923年路易斯（Lewis）提出了广义的酸碱理论：凡是能给出电子对的物质都是碱；凡是能接受电子对的物质都是酸。如：，即酸（电子对接受体）+碱（电子对给予体）→产物。 试指出下列两个反应中的酸或碱： ①，该反应中的碱是______（填“F－”或“H2O”）。 ②，该反应中的酸是______（填“H3BO3”或“H2O”）。 答案及解析 1、【答案】NH3＋NH3NH4+＋NH2―     AD     H2O     H2O 【详解】(1)水的电离实质上是质子的转移，H2O＋H2OH3O＋＋OH－，因此，液氨中氨的电离即质子转移，可表示为NH3＋NH3NH4+＋NH2―；(2)所给微粒中，能结合质子的有H2O、OH－、HCO3－、CH3COO－，能释放质子的有H2O、NH4+、HCO3－，因此既可看作酸又可看作碱的是H2O、HCO3－，答案选AD；(3)①中是H2O产生的OH－与H3BO3[B(OH)3]中的B原子形成化学键，OH－提供电子对，H2O是碱，答案填H2O；②中NaH电子式Na＋[∶H]－，反应中H－提供的电子对与H2O电离的H＋形成H2中的化学键，NaH是碱，H2O是酸，答案填H2O。 2、【答案】(1) H2O2＋H2O2H3O2++HO2―     2NH3NH4＋＋NH2－ (2) 2CH3CH2OHCH3CH2OH2+＋CH3CH2O―     c(CH3CH2OH2+)·c(CH3CH2O―) (3) IF6― 【解析】（1）水发生自偶电离，生成H3O＋和OH-，也就是一个分子电离出的一个H+与另一个分子结合，则H2O2发生自偶电离，生成H3O2+和HO2―，其自偶电离的方程式：H2O2＋H2O2H3O2++HO2―；液氨发生自偶电离，生成NH4＋和NH2－，其自偶电离的方程式为2NH3NH4＋＋NH2－。 （2）乙醇发生自偶电离，生成CH3CH2OH2+和CH3CH2O-，自偶电离方程式：2CH3CH2OHCH3CH2OH2+＋CH3CH2O-；其离子积Kw= c(CH3CH2OH2+)·c(CH3CH2O-)。 （3）IF5发生自偶电离，生成阳离子为IF4+，则另一IF5分子结合一个F-形成阴离子，从而得出对应阴离子为IF6―。 3、【答案】酸     配位键(或共价键) 【解析】BCl3的中心原子B原子没有孤电子对，不能提供电子对，但是其有空轨道，可以接受电子对，故按照该理论，其属于酸；BCl3的中心原子B原子有空轨道，可以接受电子对，氢氧根离子有孤电子对，则B原子提供空轨道，氢氧根离子提供孤电子对，故BCl3和碱反应形成的化学键类型是配位键(或共价键)。 4、【答案】D 【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，则反应N2H4+CH3COOH=N2H5++CH3COO―中，酸性：CH3COOH>N2H5+，反应N2H5++NH3=NH4++N2H4中，酸性：N2H5+>NH4+，故酸性：CH3COOH>N2H5+>NH4+，答案选D。 5、【答案】C 【解析】A．根据题目信息可知，CH3CH2Br和H2O互相交换成分生成CH3CH2OH和HBr。由2H2O(l)⥫=⥬H3O＋＋OH－可得，Mg3N2与H2O互相交换成分生成Mg(OH)2和NH3，与题述反应原理相同，A正确； B．由于NH3(l)可自电离，2NH3可写为，与SiCl4交换成分生成Si(NH2)4和NH4Cl与题述反应原理相同，故B正确； C．Cl2与NH3反应生成了单质N2，反应物没有互相交换成分，与题述反应原理不同，故C错误； D．和PCl3互相交换成分生成了H3PO3和HCl，与题述反应原理相同，故D正确。 1、【答案】C 【解析】A．根据题目信息可知，CH3CH2Br和H2O互相交换成分生成CH3CH2OH和HBr。由2H2O(l)⥫=⥬H3O＋＋OH－可得，Mg3N2与H2O互相交换成分生成Mg(OH)2和NH3，与题述反应原理相同，A正确； B．由于NH3(l)可自电离，2NH3可写为，与SiCl4交换成分生成Si(NH2)4和NH4Cl与题述反应原理相同，故B正确； C．Cl2与NH3反应生成了单质N2，反应物没有互相交换成分，与题述反应原理不同，故C错误； D．和PCl3互相交换成分生成了H3PO3和HCl，与题述反应原理相同，故D正确。 2、【答案】C 【解析】一定温度下，液氨中c(NH4＋)与c(NH2－)的乘积就是该平衡的平衡常数，A正确；c(NH4+)和c(NH2－)按1︰1生成，故只要不加入其他物质，液氨中c(NH4+)总是与c(NH2－)相等，B正确；液氨的电离达到平衡时，有 c(NH2－)=c(NH4＋)但不一定与c(NH3)相等，C错误；从电离平衡中可以看出液氨中含有NH3、NH4+和NH2－几种粒子，D正确。 3、【答案】 NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH－    CD     F－     H3BO3 1 学科网（北京）股份有限公司 $