第九章 有机化学基础（综合训练）（安徽专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第九章 有机化学基础 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1．下列说法正确的是 A．正戊烷的沸点比异戊烷的高 B．淀粉和纤维素互为同分异构体 C．油脂属于高分子化合物 D．苯酚和甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂 2．自然资源的利用与开发是化学科研工作者的重要工作之一，下列对应描述错误的是 选项 资源利用与开发 描述 A 高粱秸秆→燃料乙醇 纤维素水解最终生成了乙醇 B 乙烯 该过程发生了还原反应 C 石油→汽油 可通过催化裂化实现 D 青蒿→青蒿素 该过程涉及乙醚萃取、柱色谱分离等操作 3．下列说法正确的是 A．氯乙烷与其他药物制成“复方氯乙烷气雾剂”，用于运动中急性损伤的镇痛 B．医用酒精的质量分数为 C．2-甲基-1，3-丁二烯与HCl发生加成反应的产物可能有5种 D．苯酚钠溶液中通入少量的：2+CO2+H2O2+Na2CO3 4．乙酰乙酸乙酯(K)的酮式与烯醇式互变异构过程如图所示： 下列说法错误的是 A．通过质谱可测定K分子的相对分子质量 B．通过红外光谱可测定K分子的分子式 C．通过紫外光谱可测定K分子中有无共轭结构 D．通过核磁共振氢谱可测定K分子中有几种化学环境的氢原子 5．下列为达到实验目的所选用的试剂或方法不正确的是 选项 实验目的 试剂或方法 A 从溶液中获得固体 蒸发结晶 B 区分苯和四氯化碳 溴水 C 除去中的少量 酸性溶液、浓硫酸 D 区分1-溴丙烷和2-溴丙烷 核磁共振氢谱 6．麦角酰乙二胺，常简称为“LSD”，结构如图所示。下列有关说法错误的是 A．该有机物能使溴水褪色 B．该有机物在酸性条件下的水解产物之一可与Na2CO3溶液反应 C．1mol该有机物最多可与2molNaOH反应 D．该有机物中碳原子的杂化方式有2种 7．某通用高分子材料（L）的结构片断如图所示。下列有关L的说法正确的是 A．能导电 B．易降解 C．吸湿性能好，受热易熔融 D．可由两种单体缩聚而成 8．闭花耳草是传统药材，具有消炎功效。车叶草苷酸是其活性成分之一，结构简式如图所示。下列有关车叶草苷酸的说法正确的是 A．分子中含有5种含氧官能团 B．1该分子最多与2发生反应 C．与氢气反应，键均可断裂 D．分子中存在共平面的环状结构 9．利用和NADH可将2-丁醇催化转化为丙酸甲酯，相关转化关系如下。 下列说法不正确的是 A．①中，1mol 2-丁醇转化为2-丁酮，转移2mol电子 B．①中，转化为NADH，部分碳原子的杂化方式改变 C．②中，2-丁酮和NADH均发生氧化反应 D．每合成1mol丙酸甲酯，理论上须投入1mol 10．我国科学家提出了以钌催化剂为核心的碳环选择性氢化策略，首次实现了苯并杂环芳烃碳环的高选择性氢化，其反应原理如图所示。下列有关说法正确的是 A．该过程涉及非极性键和极性键的断裂和形成 B．Ⅰ至Ⅱ的过程中碳的杂化方式未发生改变 C．Ⅱ至Ⅲ的反应产物只有一种 D．Ⅲ至Ⅰ的反应类型为氧化反应 11．(24-25·安徽省淮南市·二模)宇树机器人在春晚上跳舞的表现大放异彩，其外壳材料采用的是聚醚醚酮(PEEK)，其一种合成方法如下。下列说法正确的是 A．M属于芳香烃 B．与足量溴水反应，最多消耗 C．用溶液可以鉴别、 D．PEEK的合成反应属于加成聚合反应 12．生活因有机而多姿多彩，化合物M是合成镇静类药物氯硝西泮(N)的关键前体，制取N的部分流程如下。 下列说法错误的是 A．从M到Q的反应为取代反应 B．P→M引入硝基时需要“一系列反应Ⅰ”的目的是防止氨基被氧化 C．Q分子中所有原子可能在同一平面 D．1molN最多可与3molNaOH反应 13．（北京市西城区2025届高三化学一模试题）聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)是一种新型的生物可降解高分子材料，其制备反应如下。(未配平) 下列说法正确的是 A．和分子中所有的原子共平面 B．X、Y和PLGA的重复单元中含有的官能团不同 C．制备PLGA的反应属于缩聚反应 D． m、n 的大小对PLGA的降解速率有影响 14．乙醛在MgO的催化下可发生反应生成3-羟基丁醛，其反应历程如下。 下列说法错误的是 A．乙醛中的O易被Mg吸附 B．该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C．乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D．1分子乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成3种羟基戊醛 二、非选择题：本题共4小题，共58分。15．（14分）某化学小组为研究卤代烃水解反应与消去反应的规律，进行如下研究 I．探究卤代烃的水解反应与消去反应： 实验ⅰ：向烧瓶A中加入1-溴丁烷和氢氧化钠的水溶液，加热；B中溶液褪色。 实验ⅱ：向烧瓶A中加入1-溴丁烷和氢氧化钠的乙醇溶液，加热；B中溶液褪色。 实验ⅲ：分别取实验ⅰ和ⅱ中上层清液于试管中，加硝酸酸化的溶液，均产生黄色沉淀。 （1）烧瓶中加入碎瓷片的作用是 。 （2）实验ⅰ中发生了水解反应，反应方程式为 。 （3）甲同学认为实验ⅰ中高锰酸钾溶液褪色，因此发生了消去反应，乙同学认为反应体系中的物质 也能使其褪色，否定了甲的结论。 Ⅱ．在实验ii的体系中同时检出水解产物与消去产物，进一步查阅文献资料研究文献资料： a．与官能团相连的碳称为α碳，α碳相连的碳原子称为β碳 b．β碳上的氢活性越高，消去反应的速率越大 c．α碳上的侧链越多，取代反应的速率减慢，消去反应的竞争增大 文献数据： 表1.两种卤代烃在强碱的乙醇溶液中取代产物与消去产物的含量 卤代烃 取代产物/% 消去产物/% 90% 10% 5 95 表2.两种卤代烃在有、无强碱的乙醇溶液中取代产物与消去产物的含量 卤代烃 强碱的醇溶液 取代产物/% 消去产物/% 0 97 3 0.2 21 79 0 81 19 0.2 7 93 （4）由以上研究得到结论： ①不同的卤代烃在相同条件下取代反应与消去反应产物含量不同。表1中消去反应产物含量比提升的原因是 。 ②强碱的存在有利于消去反应的发生。消去反应中常采用乙醇钠盐作为强碱性试剂，请用离子方程式解释乙醇钠的水溶液显碱性的原因 。 ③消去产物的含量与卤代烷烃自身的结构有关。相同条件下的消去产物比的消去产物含量高，结合材料解释原因 。 ④卤代烃的取代反应与消去反应是共存与竞争的关系，反应受 (写出两个即可)因素的影响。 16．（14分）氟他胺是一种抗肿瘤药，实验室由芳香烃A制备氟他胺的合成路线如下所示： 已知：Ⅰ．卤代烃可与镁反应生成格氏试剂，如。 Ⅱ．醛或酮可与格氏试剂反应，所得产物经水解可得醇，如。 Ⅲ．羧酸与作用可生成酰氯，如R2COOH。 （1）反应①的反应条件是 ，反应②用到的试剂是 。 （2）反应①②③④中，不属于取代反应的有 。 （3）K是H的一种同分异构体，K分子存在对映异构现象，K的结构简式为 。 （4）反应中需要加入少量吡啶()，写出吡啶中氮原子杂化后的价层电子轨道表示式 。请结合平衡移动原理，推测吡啶的作用 。 （5）请在F→H流程图的虚线框内填写物质的结构简式 、 。 17．（15分）有机物M是一种新型光电材料，合成路线如下。 已知： 回答下列问题： （1）A的名称是 ，M中含有 个手性碳原子。 （2）A→B反应分两步进行，第二步的反应类型为 ，C中官能团的名称是 。 （3）D→E的化学方程式为 。 （4）N为B的同系物，其相对分子质量比B小14，写出其中核磁共振氢谱峰面积之比为的结构简式 。 （5）①苯胺②对甲基苯胺③对氯苯胺，相同条件下碱性由强到弱的顺序是 (填序号)。 （6）以丙烯为原料合成(无机试剂自选)，写出合成路线图 。 18．（15分）是合成羟氨苄青霉素的一种中间体，合成路线如下： 已知：i． ii． （1）A的结构简式是 。 （2）反应①所加试剂是 。 （3）反应②的化学方程式是 。 （4）的结构简式是 （用*标出其中的手性碳原子）。 （5）生成时也会生成其对映异构体，通过将和转化为对应的和可实现和分离，流程如下（在整个过程中手性碳原子不发生变化）。 已知： 固体负载酶 难溶于水，选择性地水解K而不水解K 和 易溶于水，时从水中析出 和 易溶于水 ①F转化为的化学方程式是 。 ②分离出的是 （填“固体1”“固体2”或“固体3”）。 ③操作1为 。 学科网（北京）股份有限公司1 / 14 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第九章 有机化学基础 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1．下列说法正确的是 A．正戊烷的沸点比异戊烷的高 B．淀粉和纤维素互为同分异构体 C．油脂属于高分子化合物 D．苯酚和甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂 【答案】A 【解析】A．烷烃的同分异构体中，支链越多，沸点越低，正戊烷没有支链，而异戊烷有支链，因此正戊烷的沸点比异戊烷的高，故A正确； B．淀粉和纤维素的分子式均为(C6H10O5)n，但n值不同，因此它们不是同分异构体，故B错误； C．油脂的相对分子质量较小，不属于高分子化合物，故C错误； D．苯酚和甲醛通过缩聚反应(而非加聚反应)得到酚醛树脂，故D错误； 答案选A。 2．自然资源的利用与开发是化学科研工作者的重要工作之一，下列对应描述错误的是 选项 资源利用与开发 描述 A 高粱秸秆→燃料乙醇 纤维素水解最终生成了乙醇 B 乙烯 该过程发生了还原反应 C 石油→汽油 可通过催化裂化实现 D 青蒿→青蒿素 该过程涉及乙醚萃取、柱色谱分离等操作 【答案】A 【解析】A．高粱秸秆→燃料乙醇过程中纤维素先水解生成葡萄糖，葡萄糖分解生成乙醇，A错误；B．乙烯发生了加氢去氧的反应，属于还原反应，B正确；C．石油→汽油，催化裂化可以增加轻质油的产量，C正确；D．青蒿→青蒿素涉及有机物的提取过程，制备过程中，涉及乙醚萃取、柱色谱分离等操作，D正确；故答案选A。 3．下列说法正确的是 A．氯乙烷与其他药物制成“复方氯乙烷气雾剂”，用于运动中急性损伤的镇痛 B．医用酒精的质量分数为 C．2-甲基-1，3-丁二烯与HCl发生加成反应的产物可能有5种 D．苯酚钠溶液中通入少量的：2+CO2+H2O2+Na2CO3 【答案】A 【解析】A．“复方氯乙烷气雾剂”汽化时大量吸热，具有冷冻麻醉作用，常用于急性运动损伤后镇痛，A正确；B．医用酒精体积分数为，B错误；C．2-甲基-1，3-丁二烯与HCl发生加成反应，若两者以1：1的物质的量进行反应，则产物可能有6种，若两者以1：2的物质的量进行反应，则也会生成等物质，产物多于5种，C错误；D．向苯酚钠溶液中通入少量或者足量的，反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应的化学方程式为+CO2+H2O+NaHCO3，D错误；故选A。 4．乙酰乙酸乙酯(K)的酮式与烯醇式互变异构过程如图所示： 下列说法错误的是 A．通过质谱可测定K分子的相对分子质量 B．通过红外光谱可测定K分子的分子式 C．通过紫外光谱可测定K分子中有无共轭结构 D．通过核磁共振氢谱可测定K分子中有几种化学环境的氢原子 【答案】B 【解析】A．质谱仪通过质荷比的数值可以确定有机化合物的相对分子质量，通过质谱图最右边的分子离子峰推测待测物质的相对分子质量，A正确； B．有机物的红外光谱图可以获得分子中所含化学键和官能团的信息，不能确定分子式，B错误； C．通过紫外光谱可以测知有机物所含的共轭结构，C正确； D．核磁共振氢谱吸收峰的数目等于有机物分子中H原子种类，H原子数目之比等于对应峰的面积之比，可以推知有机物分子中有几种不同类型的氢原子及它们的数目，D正确； 故选：B。 5．下列为达到实验目的所选用的试剂或方法不正确的是 选项 实验目的 试剂或方法 A 从溶液中获得固体 蒸发结晶 B 区分苯和四氯化碳 溴水 C 除去中的少量 酸性溶液、浓硫酸 D 区分1-溴丙烷和2-溴丙烷 核磁共振氢谱 【答案】A 【解析】A．蒸发FeCl3溶液会水解为Fe(OH)3，不能得到FeCl3，故A错误； B．苯与四氯化碳分别与溴水混合的现象为：分层后有色层在上层、分层后有色层在下层，可用溴水区分苯和四氯化碳，故B正确； C．SO2有还原性，可被酸性高锰酸钾氧化为，可除去CO2中的SO2，然后用浓硫酸干燥，故C正确； D．1-溴丙烷和2-溴丙烷的核磁共振氢谱分别有3个和2个峰，可区分，故D正确； 故答案为A。 6．麦角酰乙二胺，常简称为“LSD”，结构如图所示。下列有关说法错误的是 A．该有机物能使溴水褪色 B．该有机物在酸性条件下的水解产物之一可与Na2CO3溶液反应 C．1mol该有机物最多可与2molNaOH反应 D．该有机物中碳原子的杂化方式有2种 【答案】C 【解析】A．该有机物中有碳碳双键，能使溴水褪色，故A正确；B．分子中存在酰胺基，酸性条件下水解产生羧基，可与溶液反应，故B正确；C．分子中存在1个酰胺基，1mol该有机物中只有酰胺基可与1mol反应，故C错误；D．该有机物中碳原子有饱和的，也有碳碳双键，饱和碳原子为杂化，碳碳双键碳原子为杂化，该有机物中碳原子的杂化方式有2种，故D正确。故选C。 7．某通用高分子材料（L）的结构片断如图所示。下列有关L的说法正确的是 A．能导电 B．易降解 C．吸湿性能好，受热易熔融 D．可由两种单体缩聚而成 【答案】D 【解析】A．该物质属于聚合物，为高分子化合物，不存在能在其中自由移动的带电粒子，不能导电，A错误； B．分子中不存在容易分解或容易氧化或容易水解的基团，不易降解，B错误； C．结构为体型结构，则受热不易熔融，C错误； D．由结构可知，可由苯酚和甲醛两种单体缩聚而成，D正确； 故选D。 8．闭花耳草是传统药材，具有消炎功效。车叶草苷酸是其活性成分之一，结构简式如图所示。下列有关车叶草苷酸的说法正确的是 A．分子中含有5种含氧官能团 B．1该分子最多与2发生反应 C．与氢气反应，键均可断裂 D．分子中存在共平面的环状结构 【答案】B 【解析】A．该分子中含有羟基、羧基、醚键、酯基共4种含氧官能团，A错误； B．羧基和酯基可与发生反应，1该分子最多与2发生反应，B正确； C．碳碳双键可以发生加成反应，但酯基、羧基中的碳氧双键不能加成，则与氢气反应，羧基中的键不能断裂，C错误； D．分子中3个环状结构均有多个杂化的碳原子，不存在共平面的环状结构，D错误； 故选B。 9．利用和NADH可将2-丁醇催化转化为丙酸甲酯，相关转化关系如下。 下列说法不正确的是 A．①中，1mol 2-丁醇转化为2-丁酮，转移2mol电子 B．①中，转化为NADH，部分碳原子的杂化方式改变 C．②中，2-丁酮和NADH均发生氧化反应 D．每合成1mol丙酸甲酯，理论上须投入1mol 【答案】D 【解析】A．①中， +2H+，因此1mol 2-丁醇转化为2-丁酮，转移2mol电子，A正确； B．①中，转化为NADH， 中带*符号的碳原子的杂化方式由sp2转化为sp3，B正确； C．②中，2-丁酮得到氧原子，NADH失去氢原子，因此2-丁酮和NADH均发生氧化反应，C正确； D．由转化关系图可知，在反应前后，化学性质不变，作催化剂，因此其质量不变，D错误； 故选D。 10．我国科学家提出了以钌催化剂为核心的碳环选择性氢化策略，首次实现了苯并杂环芳烃碳环的高选择性氢化，其反应原理如图所示。下列有关说法正确的是 A．该过程涉及非极性键和极性键的断裂和形成 B．Ⅰ至Ⅱ的过程中碳的杂化方式未发生改变 C．Ⅱ至Ⅲ的反应产物只有一种 D．Ⅲ至Ⅰ的反应类型为氧化反应 【答案】B 11．(24-25·安徽省淮南市·二模)宇树机器人在春晚上跳舞的表现大放异彩，其外壳材料采用的是聚醚醚酮(PEEK)，其一种合成方法如下。下列说法正确的是 A．M属于芳香烃 B．与足量溴水反应，最多消耗 C．用溶液可以鉴别、 D．PEEK的合成反应属于加成聚合反应 【答案】C 【来源】安徽省淮南市2024-2025学年高三二模化学试题 【解析】A．芳香烃只含碳和氢两种元素，还含有F、O元素，不符合定义，A错误； B．中含有酚羟基，与足量溴水反应，可以取代邻对位上的氢原子，1molN最多消耗，B错误； C．酚羟基可以与形成有色络合物，不含酚羟基，含有酚羟基，可以用FeCl3溶液鉴别M、N，C正确； D．PEEK是的羟基和的氟原子之间发生缩聚反应合成，除了生成高分子，还生成了小分子HF，属于缩聚反应，不属于加成聚合，D错误； 答案选C。 12．生活因有机而多姿多彩，化合物M是合成镇静类药物氯硝西泮(N)的关键前体，制取N的部分流程如下。 下列说法错误的是 A．从M到Q的反应为取代反应 B．P→M引入硝基时需要“一系列反应Ⅰ”的目的是防止氨基被氧化 C．Q分子中所有原子可能在同一平面 D．1molN最多可与3molNaOH反应 【答案】C 【解析】A．由图可知，M到Q发生的反应为与发生取代反应生成和氯化氢，故A正确；B．P分子中的氨基具有还原性，与浓硝酸和浓硫酸的混酸发生硝化反应时易被氧化，所以P→M引入硝基时需要“一系列反应Ⅰ”防止氨基被氧化，故B正确；C．由结构简式可知，Q分子中氨基氮原子的杂化方式为sp3杂化，—NH2和与该氮直接相连的碳原子的空间构型为三角锥形，则Q分子中所有原子不可能在同一平面，故C错误；D．由结构简式可知，N分子中含有的酰胺基和碳氯键能与氢氧化钠溶液反应，其中1mol碳氯键消耗2mol氢氧化钠，所以1molN最多可与3mol氢氧化钠反应，故D正确；故选C。 13．（北京市西城区2025届高三化学一模试题）聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)是一种新型的生物可降解高分子材料，其制备反应如下。(未配平) 下列说法正确的是 A．和分子中所有的原子共平面 B．X、Y和PLGA的重复单元中含有的官能团不同 C．制备PLGA的反应属于缩聚反应 D． m、n 的大小对PLGA的降解速率有影响 【答案】D 【解析】A．X、Y中均含饱和碳原子，为sp3杂化，为四面体构型，不可能所有原子共平面，A错误； B．X、Y和PLGA的重复单元中含有的官能团均为酯基，B错误； C．制得 PLGA 时是通过两种环状内酯单体的“开环聚合”形成大分子，并未缩合出小分子(如 H2O)；在高中分类中，不产生小分子的聚合往往归为：“加聚反应”，C错误； D．m、n 表示乳酸单元与羟基乙酸单元在共聚物中的含量比，不同配比会影响聚合物的结构与极性，从而影响其降解速率，D正确； 故选D。 14．乙醛在MgO的催化下可发生反应生成3-羟基丁醛，其反应历程如下。 下列说法错误的是 A．乙醛中的O易被Mg吸附 B．该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C．乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D．1分子乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成3种羟基戊醛 【答案】D 【解析】A．由图可知乙醛中的O与Mg形成了作用力，说明其易被Mg吸附，A正确； B．过程中涉及到C—H极性键的断裂和C—C非极性键的形成，B正确； C．根据反应历程可知，该反应为醛基邻位碳上的氢和碳氧双键的加成反应，则乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应，C正确； D．根据题给信息可知，可以是乙醛中甲基上的氢和丙醛中碳氧双键的加成，也可能是丙醛中醛基邻位碳上的氢和乙醛中的碳氧双键的加成，故1分子乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成2种羟基戊醛，D错误； 本题选D。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15．（14分）某化学小组为研究卤代烃水解反应与消去反应的规律，进行如下研究 I．探究卤代烃的水解反应与消去反应： 实验ⅰ：向烧瓶A中加入1-溴丁烷和氢氧化钠的水溶液，加热；B中溶液褪色。 实验ⅱ：向烧瓶A中加入1-溴丁烷和氢氧化钠的乙醇溶液，加热；B中溶液褪色。 实验ⅲ：分别取实验ⅰ和ⅱ中上层清液于试管中，加硝酸酸化的溶液，均产生黄色沉淀。 （1）烧瓶中加入碎瓷片的作用是 。 （2）实验ⅰ中发生了水解反应，反应方程式为 。 （3）甲同学认为实验ⅰ中高锰酸钾溶液褪色，因此发生了消去反应，乙同学认为反应体系中的物质 也能使其褪色，否定了甲的结论。 Ⅱ．在实验ii的体系中同时检出水解产物与消去产物，进一步查阅文献资料研究文献资料： a．与官能团相连的碳称为α碳，α碳相连的碳原子称为β碳 b．β碳上的氢活性越高，消去反应的速率越大 c．α碳上的侧链越多，取代反应的速率减慢，消去反应的竞争增大 文献数据： 表1.两种卤代烃在强碱的乙醇溶液中取代产物与消去产物的含量 卤代烃 取代产物/% 消去产物/% 90% 10% 5 95 表2.两种卤代烃在有、无强碱的乙醇溶液中取代产物与消去产物的含量 卤代烃 强碱的醇溶液 取代产物/% 消去产物/% 0 97 3 0.2 21 79 0 81 19 0.2 7 93 （4）由以上研究得到结论： ①不同的卤代烃在相同条件下取代反应与消去反应产物含量不同。表1中消去反应产物含量比提升的原因是 。 ②强碱的存在有利于消去反应的发生。消去反应中常采用乙醇钠盐作为强碱性试剂，请用离子方程式解释乙醇钠的水溶液显碱性的原因 。 ③消去产物的含量与卤代烷烃自身的结构有关。相同条件下的消去产物比的消去产物含量高，结合材料解释原因 。 ④卤代烃的取代反应与消去反应是共存与竞争的关系，反应受 (写出两个即可)因素的影响。 【答案】（1）防止暴沸 （2） （3）1-丁醇 （4）中β碳上的氢活性比高 α侧链比多，则消去反应的竞争增大，消去反应产物越多 β碳上的氢活性和α碳上的侧链多少 【分析】实验i是1-溴丁烷的水解反应，实验ii是1-溴丁烷的消去反应，本题考查卤代烃的取代和消去反应，通过实验可以发现反应时溶剂不同对反应的产物是有很大影响的，所以要注意反应时的条件的不同，另外当反应的溶剂为乙醇时还要注意，乙醇对反应产物检验的干扰。 【解析】（1）烧瓶中加入碎瓷片的作用是防止暴沸，故答案为：防止暴沸； （2）1-溴丁烷的水解反应，其化学方程式为，故答案为：； （3）实验i中产物会有1-丁醇，其具有挥发性，也能使酸性高锰酸钾褪色，故答案为：1-丁醇； （4） ①由已知条件可知，β碳上的氢活性越高，消去反应的速率越大，则中β碳上的氢活性比高，故答案为：中β碳上的氢活性比高； ②乙醇钠的水溶液显碱性的原因是因为，故答案为：； ③α侧链比多，则消去反应的竞争增大，消去反应产物越多，故答案为：α侧链比多，则消去反应的竞争增大，消去反应产物越多； ④由反应的数据和资料可知，卤代烃的取代反应与消去反应受β碳上的氢活性以及α碳上的侧链多少两方面因素的影响，故答案为：β碳上的氢活性和α碳上的侧链多少。 16．（14分）氟他胺是一种抗肿瘤药，实验室由芳香烃A制备氟他胺的合成路线如下所示： 已知：Ⅰ．卤代烃可与镁反应生成格氏试剂，如。 Ⅱ．醛或酮可与格氏试剂反应，所得产物经水解可得醇，如。 Ⅲ．羧酸与作用可生成酰氯，如R2COOH。 （1）反应①的反应条件是 ，反应②用到的试剂是 。 （2）反应①②③④中，不属于取代反应的有 。 （3）K是H的一种同分异构体，K分子存在对映异构现象，K的结构简式为 。 （4）反应中需要加入少量吡啶()，写出吡啶中氮原子杂化后的价层电子轨道表示式 。请结合平衡移动原理，推测吡啶的作用 。 （5）请在F→H流程图的虚线框内填写物质的结构简式 、 。 【答案】（1）取代反应 浓硝酸、浓硫酸 （2）③ （3）CH3CH(OH)CH2CH3 （4） E和I发生取代反应生成J同时有HCl生成，吡啶具有碱性可以消耗HCl，使平衡正向移动，提高反应物的产率 （5） 【分析】A是芳香烃，根据C的结构和B的分子式得到A为甲苯，A和氯气在光照下发生取代反应生成B，B发生取代反应生成C，C和浓硝酸在浓硫酸作用下发生取代反应生成D，D发生还原反应生成E，根据I的结构得到H为(CH3)2CHCH2OH，根据信息得到F结构为(CH3)2CHBr，E和I发生取代反应生成，发生硝化反应生成。 【解析】（1）由分析可知，A和氯气在光照下发生取代反应生成B，C和浓硝酸在浓硫酸作用下发生取代反应生成D。 （2）由分析可知，反应①②③④中，不属于取代反应的有③。 （3）对映异构是由一对具有镜像关系的手性配合物构成的异构体现象，其中含有手性碳原子，K是H的一种同分异构体，K分子存在对映异构现象，K的结构简式为CH3CH(OH)CH2CH3。 （4）由吡啶的结构简式可知，N原子形成2个键，且含有1个孤电子对，N原子为sp2杂化，杂化后的价层电子轨道表示式，E和I发生取代反应生成J同时有HCl生成，吡啶具有碱性可以消耗HCl，使平衡正向移动，提高反应物的产率。 （5）根据信息可以得到(CH3)2CHBr反应生成(CH3)2CHMgBr，根据信息Ⅱ反应原理可以得到(CH3)2CHMgBr和HCHO反应生成(CH3)2CH2OMgBr，因此F→H流程图的虚线框内物质的结构简式为、。 17．（15分）有机物M是一种新型光电材料，合成路线如下。 已知： 回答下列问题： （1）A的名称是 ，M中含有 个手性碳原子。 （2）A→B反应分两步进行，第二步的反应类型为 ，C中官能团的名称是 。 （3）D→E的化学方程式为 。 （4）N为B的同系物，其相对分子质量比B小14，写出其中核磁共振氢谱峰面积之比为的结构简式 。 （5）①苯胺②对甲基苯胺③对氯苯胺，相同条件下碱性由强到弱的顺序是 (填序号)。 （6）以丙烯为原料合成(无机试剂自选)，写出合成路线图 。 【答案】（1）对甲基苯甲醛（或4-甲基苯甲醛） 2 （2）消去反应 醛基、碳溴键 （3）+3NaOH+2NaBr+3H2O （4） （5）②>①>③ （6） 【分析】A在氢氧化钠加热条件下和CH3CHO先发生加成反应后消去羟基得B，属于羟醛缩合，B在四氯化碳中和溴发生加成反应得C，C为，C在催化剂加热条件下被氧气氧化得D，D为，D在氢氧化钠醇溶液中加热发生消去反应，同时羧基被碱中和，且根据E的分子式可以得出，E为，E酸化后和乙醇发生酯化反应得F，F为，F与G在催化剂作用下发生已知信息中的反应，结合M的结构可知，G为； 【解析】（1）根据A的结构简式，A的名称为对甲基苯甲醛（或4-甲基苯甲醛）；以单键连接四个不同原子或基团的饱和碳原子为手性碳原子，故M中有2个手性碳原子，标记如图； （2）A→B反应是羟醛缩合反应，反应分两步进行，乙醛先和苯甲醛中碳氧双键加成，得，羟基再发生消去反应得B，故第二步的反应类型为消去反应；根据C的结构简式，C中官能团的名称为醛基、碳溴键； （3）D为，D在氢氧化钠醇溶液中加热发生消去反应，同时羧基被碱中和生成E，化学方程式为+3NaOH+2NaBr+3H2O； （4）N为B的同系物，其相对分子质量比B小14，则N的分子式为C9H8O且有醛基、碳碳双键和苯环，核磁共振氢谱峰面积之比为的结构简式为； （5）苯胺的碱性是氨基中的氮原子上孤对电子产生的，所以苯环上的推电子基会使碱性增强，吸电子基会使碱性减弱，甲基为推电子基，氯为吸电子基，故碱性由强到弱的顺序为②>①>③； （6）合成，可以考虑利用和在催化剂作用下，发生已知中的反应得到，根据题中流程，可以先用丙烯和溴发生加成反应得到1,2-二溴丙烷，再消去得到，故合成路线为。 18．（15分）是合成羟氨苄青霉素的一种中间体，合成路线如下： 已知：i． ii． （1）A的结构简式是 。 （2）反应①所加试剂是 。 （3）反应②的化学方程式是 。 （4）的结构简式是 （用*标出其中的手性碳原子）。 （5）生成时也会生成其对映异构体，通过将和转化为对应的和可实现和分离，流程如下（在整个过程中手性碳原子不发生变化）。 已知： 固体负载酶 难溶于水，选择性地水解K而不水解K 和 易溶于水，时从水中析出 和 易溶于水 ①F转化为的化学方程式是 。 ②分离出的是 （填“固体1”“固体2”或“固体3”）。 ③操作1为 。 【答案】（1） （2）水溶液 （3） （4） （5） 固体3 调至，过滤 【分析】 由有机物的转化关系可知，催化剂作用下与NBS发生取代反应生成，则A为、B为；在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成，则C为；铜做催化剂条件下与氧气共热发生催化氧化反应生成，一定条件下转化为；先在氢氧化钠溶液中发生水解反应，后酸化至中性生成，则F为；催化剂作用下发生水解反应生成和甲醇，则G为。 【解析】（1）由分析可知，A的结构简式为，故答案为：； （2）由分析可知，反应①为在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成和溴化钠，故答案为：NaOH水溶液； （3）由分析可知，反应②为铜做催化剂条件下与氧气共热发生催化氧化反应生成和水，反应的化学方程式为，故答案为：； （4）由分析可知，G的结构简式为，分子中含有如图*所示的1个手性碳原子：，故答案为：； （5）由题给信息和分离流程可知，催化剂作用下F和F′与乙酸酐发生取代反应生成K和K′，固体负载酶的作用下，中性条件下K′水解生成F′，过滤得到固体负载酶和含有F′、K的水溶液1；调节水溶液1的pH为5，使F′转化为沉淀析出，过滤得到F′和含有K的水溶液2；pH为2的条件下K发生水解反应生成F，调节水溶液pH为5，使F转化为沉淀析出，过滤得到F和水溶液3； ①由分析可知，F转化为K的反应为催化剂作用下F与乙酸酐发生取代反应生成K和乙酸，反应的化学方程式为，故答案为：； ②由分析可知，分离出的F是固体3，故答案为：固体3； ③由分析可知，操作1为调节水溶液pH为5，使F转化为沉淀析出，过滤得到F和水溶液3，故答案为：调至pH=5，过滤。 学科网（北京）股份有限公司1 / 14 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $