第三单元 盐类的水解（10大题型专项训练）化学苏教版2019选择性必修1

第三单元　盐类的水解 题型01 盐类水解的实质及规律 题型02 盐类水解的方程式 题型03 影响盐类水解的因素 题型04 盐类水解在科学研究中的应用 题型05 盐类水解在工农业生产和生活中的应用 题型06 不同类型水解盐溶液蒸干产物的判断 题型07 盐类的水解常数 题型08 单一溶液中不同微粒浓度大小比较 题型09 混合溶液中不同微粒浓度大小比较 题型10 分布系数—pH图像 题型01 盐类水解的实质及规律 1．盐类水解 (1)概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 (2)实质：生成弱酸或弱碱，使水的电离平衡被破坏而建立起新的平衡。 (3)盐类水解的特点 2.水解规律 强酸强碱盐不水解 呈中性 强酸弱碱盐水解 呈酸性 弱酸强碱盐水解 呈碱性 弱酸弱碱盐水解 可能呈酸性、碱性或中性，如NH4F溶液呈酸性、CH3COONH4溶液呈中性 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性 【典例1】相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　) A.NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH B.(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH C.(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3 D.CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH 【答案】B 【解析】pH越小，溶液的酸性越强，NH4HSO4是强酸的酸式盐，pH最小。(NH4)2SO4和NH4Cl是强酸的铵盐，NH水解，溶液显酸性，(NH4)2SO4中NH浓度比NH4Cl中NH浓度大，酸性强于氯化铵而弱于硫酸氢铵。NaNO3不水解，溶液显中性。物质的量浓度相同时，醋酸的酸性强于碳酸，则CH3COO－的水解程度小于HCO，而HCO的水解程度小于CO，则相同条件下，CH3COONa溶液的pH小于NaHCO3，NaHCO3溶液的pH小于Na2CO3。NaOH是一元强碱，pH最大，所以①②③④⑤代表的物质分别为(NH4)2SO4、NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaOH。答案选B。 【变式1-1】水溶液呈酸性的是(　　) A．NaCl B．NaHSO4 C．HCOONa D．NaHCO3 【答案】B 【解析】NaCl是强酸强碱盐，不能水解，其水溶液呈中性，A不符合题意；NaHSO4是强酸的酸式盐，属于强电解质，在水溶液中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，故其水溶液呈酸性，B符合题意；HCOONa属于强碱弱酸盐，在水溶液中可以完全电离，电离产生的HCOO－可以发生水解，其水解的离子方程式为HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，故其水溶液呈碱性，C不符合题意；NaHCO3是强碱弱酸盐，既能发生电离又能发生水解，但其水解程度大于电离程度，故其水溶液呈碱性，D不符合题意。 【变式1-2】下列有关盐类水解的叙述正确的是(　　) A．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐 B．含有弱酸根离子的盐的水溶液一定呈碱性 C．盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱 D．强酸强碱盐的水溶液一定呈中性 【答案】C 【解析】如果弱酸、弱碱的电离程度相当，生成盐的水溶液呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性，A错误；含有弱酸根离子的盐的水溶液不一定呈碱性，如NaHSO3溶液呈酸性，B错误；强酸强碱盐的水溶液不一定呈中性，如NaHSO4溶液呈酸性，D错误。 【变式1-3】根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是（　　） 酸 电离常数（常温下） CH3COOH Ka＝1.75×10－5 H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11 H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13 A.CH3COONa B.Na2CO3 C.NaHCO3 D.Na2S 【答案】D 【解析】根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H2S＞HC＞HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－＞C＞HS－＞HC＞CH3COO－，D正确。 题型02 盐类水解的方程式 1．盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物不标“↑”或“↓”。如： (1)NaClO：ClO－＋H2OHClO＋OH－； (2)(NH4)2SO4：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 2．多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。如： Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－、 HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 3．多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，只要求一步写到底。如AlCl3：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 4．弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 (1)NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 (2)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(一般要有弱碱沉淀生成) 【典例2】下列离子方程式属于盐的水解，且书写正确的是(　　) A.FeCl3溶液：Fe3＋＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3H＋ B.Na2S溶液：S2－＋2H2OH2S＋2OH－ C.NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2O＋CO2＋OH－ D.NH4Cl溶液：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ 【答案】D 【解析】A项应用“”且Fe(OH)3不应标“↓”；B项S2－应分步水解、正确的是S2－＋H2OHS－＋OH－；C项HCO水解生成H2CO3而不应拆写成CO2和H2O。 【变式2-1】下列方程式中，属于水解反应的是(　　) A．HCO＋H2OCO＋H3O＋ B．PO＋2H2OH2PO＋2OH－ C．CO2＋H2OH2CO3 D．CO＋H2OHCO＋OH－ 【答案】D 【解析】A项为电离方程式；B项 PO水解分步进行，即PO＋H2OHPO＋OH－；C项属于化合反应；D项为水解方程式。 【变式2-2】物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O3Mg（OH）2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是（　　 ） A.BrCl的水解产物是HBrO和HCl B.K3P的水解产物是KOH和H3PO4 C.Mg2C3的水解产物是Mg（OH）2和C3H4 D.CuCl2的水解产物是Cu（OH）2和HCl 【答案】B 【解析】BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－价，则水解产物是Mg（OH）2和C3H4，C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu（OH）2和HCl，D正确。 题型03 影响盐类水解的因素 1．实验探究盐类水解平衡的影响因素 已知0.1 mol·L－1 Fe(NO3)3发生水解反应的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，用pH计测量该溶液的pH，根据实验操作填写下表： 可能影响因素 实验操作 现象 解释与结论 盐的 浓度 加水稀释，测溶液的pH 溶液颜色变浅，溶液的pH变大 加水稀释，c(Fe3＋)变小，水解平衡向正反应方向移动 溶液的酸碱性 加硝酸后，测溶液的pH 溶液颜色变浅，溶液的pH变小 加入硝酸，c(H＋)增大，水解平衡向逆反应方向移动，但c(H＋)仍比原平衡中c(H＋)大 加入少量NaOH溶液 产生红褐色沉淀，溶液的pH变大 加入氢氧化钠，OH－消耗H＋，c(H＋)减小，水解平衡向正反应方向移动 温度 升高温度 溶液颜色变深，溶液的pH变小 升高温度，水解平衡向正反应方向移动 2.外界因素对盐类水解平衡的影响规律 (1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，盐的水解程度增大。 (2)浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐溶液的浓度越小，水解程度越大。 (3)外加酸碱：水解呈酸性的盐溶液，加碱会促进水解；加酸会抑制水解。水解呈碱性的盐溶液，加碱会抑制水解；加酸会促进水解。 (4)外加盐：加入与盐的水解性质相反的盐会使盐的水解程度增大。 【典例3】0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，由于N的水解，使得c（N）＜0.1 mol·L－1。如果要使c（N）更接近于0.1 mol·L－1，可采取的措施是（　　） A.加入少量氢氧化钠 B.加入少量水 C.加入少量盐酸 D.加热 【答案】 【解析】加入氢氧化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小于0.1 mol·L－1，A错误；加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，B错误；加热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，D错误。 【变式3-1】采取下列措施后，溶液颜色变深的是（　　） A.加热0.10 mol·L－1明矾溶液（滴有酚酞试液） B.加热0.10 mol·L－1Na2CO3溶液（滴有酚酞试液） C.0.10 mol·L－1氨水（滴有酚酞试液）中加入少量NH4Cl固体 D.0.10 mol·L－1小苏打溶液（滴有酚酞试液）中加入少量NaCl固体 【答案】B 【解析】加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，溶液颜色无变化，A不符合题意；加热后碳酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的红色加深，B符合题意；加入氯化铵固体，一水合氨的电离程度减弱，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅，C不符合题意；加入NaCl固体，小苏打溶液的碱性不变，溶液的颜色没有变化，D不符合题意。 【变式3-2】为了配制NH的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　) ①适量的HCl　②适量的NaCl　③适量的氨水　④适量的NaOH A．①② B．③ C．③④ D．④ 【答案】B 【解析】NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，为增大NH浓度，应加入酸或NH3·H2O，①加入HCl虽然增大了H＋的浓度，但也增大了Cl－的浓度，不符合题目要求。 【变式3-3】向纯碱溶液中滴入酚酞溶液： (1)观察到的现象是________________________________________________________，原因是_____________________________________________________(用离子方程式表示)。 若微热溶液，观察到的现象是________，由此证明碳酸钠的水解是________(填“吸热”或“放热”)反应。 (2)Na2CO3溶液中 ____2(填“大于”或“小于”)，能使其比值接近2的措施有________(填序号)。 ①加入适量盐酸　②加入适量的NaOH溶液　③加入适量的KOH溶液　④加热　⑤加入适量的KHCO3固体 (3)若向溶液中加入少量氯化铁溶液，观察到的现象是_________________________，反应的离子方程式是_____________________________________________________________。 【答案】(1)溶液变红　CO＋H2OOH－＋HCO　红色加深　吸热 (2)大于　③⑤ (3)红色变浅，有红褐色沉淀生成，有气体生成(或气泡冒出)　2Fe3＋＋3CO＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑ 【解析】(1)因Na2CO3水解，溶液显碱性，遇酚酞变红。加热，水解程度变大，碱性更强，红色加深。(3)加入FeCl3溶液，Fe3＋与OH－结合生成Fe(OH)3(红褐色沉淀)，促进CO水解，同时会有CO2气体产生。 题型04 盐类水解在科学研究中的应用 应用 实例 配制易水解的盐溶液 配制某些强酸弱碱盐时，需要加入相应的强酸，可使水解平衡向左移动，抑制阳离子的水解，如配制SnCl2(或Na2S)溶液时，由于Sn2＋水解程度较大，通常先将它们溶于盐酸(或NaOH溶液)中，再加水稀释到所需的浓度 制备某些胶体 利用水解原理制备胶体，如向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，产生红褐色胶体：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ 保存碱性溶液 Na2CO3、Na2S等溶液水解显碱性，因碱性溶液可与玻璃中的SiO2反应，所以保存时不能使用磨口玻璃塞，应用带橡胶塞的试剂瓶保存 制备某些无水盐 若将某些挥发性酸对应的盐如AlCl3、FeCl3蒸干时，得不到无水盐，原因是在加热过程中，HCl不断挥发，水解平衡不断向右移动，得到Al(OH)3或Fe(OH)3，加热Al(OH)3、Fe(OH)3继续分解得到Al2O3、Fe2O3。所以上述晶体只有在HCl气流中加热才能得到 判断离子是否共存 常见的因强烈水解而不能大量共存的离子：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－；Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－；NH与[Al(OH)4]－、SiO 混合盐溶液中的除杂和提纯 ①采用加热法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中的某些金属离子，如除去KNO3溶液中的Fe3＋； ②除去酸性MgCl2溶液中的FeCl3，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3促进FeCl3的水解，使FeCl3转化为Fe(OH)3沉淀而除去，可表示为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O 【典例4】为了配制NH的浓度和Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　) A.适量的HCl B.适量的NaCl C.适量的氨水 D.适量的NaOH 【答案】C 【解析】由于NH水解使NH4Cl溶液中NH的浓度和Cl－的浓度比小于1∶1，要使NH的浓度和Cl－的浓度比为1∶1。可通过抑制水解并且增大NH的浓度达到目的。最好的方法是加入适量的氨水抑制NH水解。A项虽可抑制水解，但增加了Cl－；B项引入了Na＋，增加了Cl－；D项促进了水解，且引入了Na＋。 【变式4-1】下列关于盐的水解应用不正确的是（　　） A.实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释 B.TiCl4溶于水加热制备TiO2 C.利用可溶性铝盐、铁盐作净水剂 D.草木灰与铵态氮肥不能混合施用 【答案】A 【解析】实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3＋的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。 【变式4-2】下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　) A．K＋、S2－、Al3＋、AlO B．MnO、Na＋、SO、K＋ C．SO、Fe3＋、S2－、K＋ D．Fe2＋、Cl－、H＋、NO 【答案】A 【解析】A项，Al3＋与S2－、AlO能发生双水解反应；C中的Fe3＋与S2－和D中的Fe2＋、H＋、NO都因为发生氧化还原反应而不能大量共存。 【变式4-3】下列与盐类水解有关的是(　　) ①为保存FeCl3溶液，要在溶液中加入少量盐酸 ②NH4Cl溶液与ZnCl2溶液均可作焊接金属中的除锈剂 ③在NH4Cl溶液中加入镁条会产生气泡　④长期施用硫酸铵，土壤的酸性增强 A.①②④ B.②③④ C.①③④ D.全部 【答案】D 【解析】①保存FeCl3溶液，在溶液中加入少量盐酸，可以抑制Fe3＋水解生成Fe(OH)3；②NH4Cl、ZnCl2均可水解使溶液呈酸性，H＋能与金属锈蚀中的金属氧化物反应而除去；③NH4Cl水解使溶液呈酸性，镁可以置换出溶液中的H＋，放出H2，从而产生气泡；④硫酸铵水解使溶液呈酸性，长期施用此化肥，土壤的酸性将增强。故①②③④都与盐类的水解有关。 题型05 盐类水解在工农业生产和生活中的应用 应用 实例 泡沫灭火 器的原理 泡沫灭火器中使用的是Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液，两者混合时，发生相互促进的水解反应，直至水解完全：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，灭火器内压强增大，CO2、H2O、Al(OH)3一起喷出覆盖在着火物质上使火焰熄灭 用盐溶 液除锈 用NH4Cl溶液可除去金属表面的氧化膜：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，氧化膜与H＋反应而溶解 【典例5】水溶液中的离子平衡在生产生活中有广泛的应用，下列说法不正确的是（　　） A.蒸干硫酸镁溶液并灼烧得到干燥的硫酸镁固体，则蒸干氯化镁溶液并灼烧也可得到干燥的氯化镁固体 B.用氯化铵溶液除去铁器表面的铁锈是利用了铵根离子水解生成的氢离子 C.向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴入BaCl2溶液，观察到溶液颜色变浅，证明Na2CO3溶液中存在水解平衡 D.常温下，pH＝6的盐酸和pH＝8的碳酸钠溶液，二者由水电离出的氢离子浓度不同 【答案】A 【解析】蒸干氯化镁溶液时，氯化氢挥发，促进Mg2＋的水解，生成的Mg（OH）2灼烧得到MgO，A错误；N＋H2ONH3·H2O＋H＋，生成的H＋使铁锈中的氧化铁溶解，B正确；碳酸钠溶液中存在水解平衡，氯化钡与碳酸根离子反应，水解平衡逆向移动，则红色变浅，C正确；pH＝6的盐酸，抑制水的电离，常温下，水电离出的氢离子浓度为10－8 mol·L－1，pH＝8的碳酸钠溶液，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度为10－6 mol·L－1，D正确。 【变式5-1】下列应用与盐类水解有关的是________(填序号)。 ①NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合使用 ④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤实验室保存FeCl2溶液时，常加入少量的铁粉 ⑥加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体 【答案】①②③④⑥ 【解析】①中NH4Cl溶液与ZnCl2溶液水解均显酸性，可除去金属表面的锈；②HCO与Al3＋水解相互促进，产生氢氧化铝和二氧化碳，可作灭火剂；③草木灰的主要成分是碳酸钾，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合使用；④碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠将瓶塞与瓶口黏结，因此盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞；⑤Fe2＋易被O2氧化，为防止Fe2＋被氧化常加入铁粉：Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋；⑥AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Al(OH)3固体。 【变式5-2】工业上制取纯净的CuCl2·2H2O的主要过程是：①将粗氧化铜(含少量Fe)溶解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液pH为3；②对①所得滤液按下列步骤进行操作： 已知Cu2＋、Fe2＋在pH为4～5时不水解，而Fe3＋却几乎完全水解而沉淀。请回答下列问题： (1)X是什么物质？__________。其反应的离子方程式是_______________________________。 (2)Y物质应具备的条件是______________________________________________________，生产中Y可选____________。 (3)溶液乙在蒸发结晶时应注意：_____________________________________________。 【答案】(1)Cl2(或H2O2等)　Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－(或2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O等) (2)调节溶液酸碱性，使pH为4～5，且不引进新杂质　CuO[或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3] (3)通入HCl气体(或加入盐酸)，并不断搅拌且不能蒸干 【解析】(1)根据图中所示，加入氧化剂X可把Fe2＋氧化为Fe3＋，而没有增加新杂质，所以X为Cl2或H2O2等。(2)结合提示，调节pH至4～5，使Fe3＋全部沉淀，同时不引入新杂质，所以Y最好为CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。(3)CuCl2溶液在蒸发结晶过程中发生水解，为抑制其水解，根据Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋，加入盐酸可抑制其水解，在蒸发过程中要不断搅拌且不能蒸干。 题型06 不同类型水解盐溶液蒸干产物的判断 常见类型 溶液蒸干所得物质 金属阳离子易水解的挥发性强酸盐 蒸干时得氢氧化物和氧化物的混合物，灼烧时得氧化物，如AlCl3(FeCl3)溶液蒸干时得到Al(OH)3和Al2O3[Fe(OH)3和Fe2O3]的混合物 金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐 蒸干得原溶质，如Al2(SO4)3溶液蒸干仍得Al2(SO4)3固体 酸根阴离子易水解的强碱盐 蒸干得原溶质，如Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固体 阴、阳离子均易水解，且水解产物均易挥发的盐 蒸干后得不到任何物质，如(NH4)2S、(NH4)2CO3等蒸干后得不到任何物质 【典例6】为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是(　　) A．向Na2CO3饱和溶液中通入过量的CO2后，在加压、加热的条件下，蒸发得到NaHCO3晶体 B．Al2S3不能用复分解反应的方法在溶液中制取，而只能由S粉和Al粉混合加热制得 C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得到FeCl3晶体 D．向FeCl3溶液中加入过量的NaOH溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得到Fe3O4 【答案】B 【解析】A项不恰当，因为NaHCO3加热易分解；B项恰当，铝离子和硫离子之间双水解会得到氢氧化铝和硫化氢，Al2S3不能通过溶液中的反应制取；C项不恰当，因为加入过量氯水，发生反应：2FeBr2＋3Cl2===2FeCl3＋2Br2，存在平衡：FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl，加热蒸发时，Br2、HCl挥发，促进水解向右进行，得到Fe(OH)3，Fe(OH)3受热分解生成Fe2O3；D项不恰当，FeCl3与NaOH反应生成Fe(OH)3，Fe(OH)3加热分解生成Fe2O3。 【变式6-1】用酒精灯加热下列溶液，蒸干后灼烧，所得固体与溶质成分相同的是(　　) A.FeCl3溶液 B.NaHCO3溶液 C.Na2SO3溶液 D.K2SO4溶液 【答案】D 【解析】氯化铁会发生水解，加热能促进水解，水解生成的氯化氢挥发使水解平衡右移蒸干生成氢氧化铁，最后灼烧得到的是氧化铁，A不选；碳酸氢钠溶液蒸干后灼烧，碳酸氢钠会发生分解得到固体碳酸钠，B不选；亚硫酸钠有还原性，其溶液在加热蒸发的时候，会被空气中的氧气氧化，最后得到的固体是硫酸钠固体，C不选；硫酸为难挥发性酸，溶液蒸干得到硫酸钾，灼烧后还是硫酸钾，D选。 【变式6-2】下列有关事实，与水解反应无关的是(　　) A.醋酸钠溶液中，c(H＋)<c(OH－) B.实验室保存FeCl2溶液时常加入Fe粉 C.加热蒸干氯化铁溶液，不能得到氯化铁晶体 D.NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 【答案】B 【解析】A项，醋酸钠溶液中，醋酸根离子发生水解导致溶液呈碱性，与水解有关；B项，实验室保存FeCl2溶液时常加入Fe粉是为了防止Fe2＋被氧化，与水解无关；C项，加热蒸干氯化铁溶液，由于促进了Fe3＋的水解，最终得到氢氧化铁固体，不能得到氯化铁晶体，与水解有关；D项，用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液分别水解呈碱性和酸性，可发生互促水解，可做泡沫灭火剂，与水解有关。 【变式6-3】将下列固体物质溶于水，再将其溶液加热，蒸发结晶、再灼烧，得到化学组成与原固体物质相同的是(　　) ①胆矾　②氯化铝　③硫酸铝　④氯化铜 A.③ B.①④ C.①②③ D.全部 【答案】A 【解析】①胆矾经一系列转化得CuSO4固体；②AlCl3最终得到Al2O3；④CuCl2最终得到CuO。 题型07 盐类的水解常数 (1)①强碱弱酸盐(MA)的水解常数(Kh) 用HA表示酸，MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐。 A－水解离子方程式为：A－＋H2OHA＋OH－， 其水解常数Kh＝＝＝ ②强酸弱碱盐(MA)的水解常数(Kh) M＋水解离子方程式为：M＋＋H2OMOH＋H＋， 其水解常数Kh＝＝＝ 上述两个关系式表明，弱酸或弱碱的电离常数越小(即酸性或碱性越弱)，其所生成盐的水解常数越大，水解程度越大。 (2)多元弱酸酸式盐(如NaHCO3)电离常数与水解常数的关系 已知：常温下H2CO3的电离常数Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11，HCO的水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ Kh＝＝＝＝≈2.3×10－8＞Ka2，即HCO的水解程度大于电离程度，因此NaHCO3溶液呈碱性。 【典例7】（1） 已知常温下，溶液的水解常数，当溶液中时，该溶液的 。 （2） 已知常温下，的电离常数，。用溶液吸收得到的溶液，吸收过程中水的电离平衡_  _  （填“向左”“向右”或“不”）移动，所得溶液中_  _ 。 【答案】（1） 10 （2） 向右；60 【解析】（1） 的水解常数，又，故，结合常温下 可得，，。 （2） 电离出的 抑制水的电离，电离出的 水解促进水的电离。,的水解常数，。 【变式7-1】已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1。(已知≈2.36) 【答案】2.36×10－5 【解析】NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ Kh＝＝ c(H＋)≈c(NH3·H2O) 而c(NH)≈1 mol·L－1 所以c(H＋)＝＝ ＝ mol·L－1 ≈2.36×10－5 mol·L－1。 【变式7-2】回答下列问题： (1)已知某温度时，Kw＝1.0×10－12，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2.0×10－3，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。 (2)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1(已知≈2.36)。 (3)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 【答案】(1)9　(2)2.36×10－5 (3)1.0×10－12　增大 【解析】(1)碳酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中分步水解使溶液呈碱性，碳酸根离子在溶液中的水解常数Kh＝，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液中氢氧根离子浓度为2.0×10－3× mol/L＝1.0×10－3 mol/L，则由某温度时，水的离子积常数为1.0×10－12可知，溶液的pH为12－3＝9；(2)由电离常数可知，25 ℃时，铵根离子在溶液中的水解常数Kh＝＝＝5.56×10－10，则1 mol/L氯化铵溶液中氢离子的浓度为＝2.36×10－5 mol/L；(3)由亚硫酸的一级电离常数可知，25 ℃时，亚硫酸氢根离子在溶液中的水解常数Kh＝＝＝1.0×10－12，溶液中＝，向溶液中加入少量碘时，碘与溶液中的亚硫酸氢根离子反应生成硫酸根离子、碘离子和氢离子，溶液中氢离子浓度增大、电离常数不变，则溶液中和的值增大。 题型08 单一溶液中不同微粒浓度大小比较 1．单一溶液中不同微粒浓度大小比较思维模板 2．三大守恒关系 （1）电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 （2）元素守恒 电解质溶液中，由于存在水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 （3）质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况如图所示： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。 质子守恒式也可以由电荷守恒与元素守恒推导得到。Na2S水溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，以上两式通过变换，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式。 【典例8】下列物质所配成的0.1 mol·L－1溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是(　　) A.NH4Cl：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) B.Na2CO3：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) C.NaHCO3：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) D.(NH4)2SO4：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) 【答案】A A项，氯化铵是强酸弱碱盐，NH水解导致溶液呈酸性，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，所以c(H＋)>c(OH－)，NH水解而氯离子不水解，所以c(Cl－)>c(NH)，因为NH水解程度是微弱的，所以c(NH)>c(H＋)，因此NH4Cl溶液中离子浓度的大小顺序是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)；B项，在Na2CO3溶液中，CO部分水解，溶液呈碱性，所以c(OH－)>c(H＋)，又因为钠离子不水解，所以c(Na＋)>c(CO)，因为CO水解程度是微弱的，所以c(CO)>c(HCO)，根据CO的两步水解反应方程式：CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，因第一步水解生成的 HCO还要发生第二步水解，造成HCO浓度减小而OH－浓度增加，再加上水电离出的OH－，所以c(OH－)>c(HCO)，综上所述，在Na2CO3溶液中，离子浓度的大小顺序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)；C项，在NaHCO3溶液中，HCO的水解程度大于电离程度，但水解和电离都很微弱，所以溶液中c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)；D项，在(NH4)2SO4溶液中，铵根离子部分水解，溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，又因为水解程度微弱，所以c(NH)>c(SO)，则溶液中离子浓度大小顺序是c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)。 【变式8-1】物质的量浓度相同的下列溶液中，c(NH)最小的是(　　) A.NH4Cl B.CH3COONH4 C.(NH4)2SO4 D.NH4HSO4 【答案】B 【解析】NH4Cl中NH的水解不受影响；CH3COONH4中存在CH3COO－，促进NH的水解，导致NH的水解程度增大，c(NH)较小；(NH4)2SO4中虽然NH的水解不受影响，但是由于(NH4)2SO4中c(NH)是其他选项的两倍，所以c(NH)浓度大；NH4HSO4中存在H＋，将抑制NH的水解，使得NH的水解程度减小，c(NH)较大；综上所述，CH3COONH4中c(NH)最小。 【变式8-2】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1 mol·L KHC2O4溶液中，下列关系正确的是(　　) A.c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋c(C2O) B.c(HC2O)＋c(C2O)＝0.1 mol·L－1 C.c(C2O)＞c(H2C2O4) D.c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋2c(C2O) 【答案】C 【解析】因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O电离程度大于水解程度，故c(C2O)＞c(H2C2O4)，C正确。依据元素守衡，c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，D错误。根据电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋2c(C2O)，A错误。c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.1 mol·L－1，B错误。 【变式8-3】物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3 ③H2CO3　④(NH4)2CO3，按c(CO)由小到大顺序排列正确的是(　　) A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④ C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜① 【答案】C 【解析】①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c(CO)最大；②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的CO较少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c(CO)最小；④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c(CO)小于Na2CO3溶液中c(CO)，根据分析可知，物质的量浓度相同时c(CO)由小到大顺序为③<②<④<①。 题型09 混合溶液中不同微粒浓度大小比较 1．混合溶液中不同微粒浓度大小比较思维模板 2．根据电离程度、水解程度的相对大小分析。 ①分子的电离大于相应离子的水解 例如，等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液中，c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。 再如，等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液中： c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－) ②分子的电离小于相应离子的水解 例如，在0.1 mol·L－1的NaCN和0.1 mol·L－1的HCN溶液的混合液中，各离子浓度的大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 【典例9】常温下，下列溶液中离子浓度关系表示正确的是(　　) A.NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B.pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)＜c(OH－) C.0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－) D.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) 【答案】D 【解析】A项，根据溶液呈电中性，溶液中阳离子带的电荷总数等于阴离子带的电荷总数，则有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)，错误；B项，pH＝3的CH3COOH溶液中c(H＋)与pH＝11的NaOH溶液中的c(OH－)相等，而醋酸为弱酸，则反应后醋酸过量，溶液呈酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，错误；C项，一般情况下盐的水解程度较弱，0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；D项，物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，混合前n(CH3COOH)＝n(CH3COONa)，根据元素守恒，则有等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，正确。 【变式9-1】常温下，用0.1 mol/L氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是(　　) A.在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－) >c(CH3COO－) B.当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C.当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－) D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)<c(Cl－) 【答案】D 【解析】HCl是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)，A正确；当滴入氨水10 mL时，加入的氨水的体积、浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由元素守恒可知，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正确；当滴入氨水20 mL时，溶液中溶质为CH3COONH4和NH4Cl，根据电荷守恒式c(NH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，元素守恒式c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时溶液呈酸性，若溶液呈中性，则氨水滴入量大于20 mL，c(NH)>c(Cl－)，D错误。 【变式9-2】0.1 mol·L－1 Ba（OH）2溶液与0.1 mol·L－1的铵明矾[NH4Al（SO4）2]溶液等体积混合，反应后混合液各离子浓度大小比较合理的是（　　） A.c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（OH－）＞c（H＋） B.c（N）＞c（S）＞c（A）＞c（OH－）＞c（H＋） C.c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（H＋）＞c（OH－） D.c（S）＞c（A）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－） 【答案】C 【解析】设两溶液的体积都为1 L，两溶液混合前所含离子的物质的量为Ba2＋ 0.1 mol、OH－ 0.2 mol、N 0.1 mol、A0.1 mol、S 0.2 mol，由于生成硫酸钡沉淀，钡离子沉淀完全，S余0.1 mol，由于生成氢氧化铝沉淀，氢氧根离子沉淀完全，A余约0.033 mol，由于N水解使溶液呈酸性，所以离子浓度关系为c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（H＋）＞c（OH－）。 【变式9-3】25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) B．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞ c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 【答案】A 【解析】0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A选项正确；0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合，pH＞7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，B选项错误；根据元素质量守恒，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，即c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C选项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，D选项错误。 题型10 分布系数—pH图像 1.认识分布系数δ（X）与pH曲线 分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸 （以CH3COOH为例） 二元弱酸 （以H2C2O4为例） δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 2.读图解题要领 （1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势（以上图中H2C2O4为例） 随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 （2）用“交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K： ①图中M点：c（HC2）＝c（H2C2O4），其pH为pH1，Ka1（H2C2O4）＝＝。 ②同理图中N点：c（HC2）＝c（C2），对应pH为pH2，Ka2＝。 ③图中O点，c（H2C2O4）＝c（C2），此时c（HC2）最大，对应溶液pH为pH3，则pH3＝。 【典例10】常温下 0.1 mol/L的H2A溶液中H2A、HA－、A2－ 三者中所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是(　　) A.H2A2H＋＋A2－　K＝10－5.4 B.在 0.1 mol/L NaHA溶液中，各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－) C.已知25 ℃时HF的 Ka＝10－3.45，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中，发生的反应为 H2A＋F－===HF＋HA－ D.将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液pH恰好为4.2 【答案】D 【解析】由图像可知，pH＝1.2时，溶液中存在H2A、HA－，且二者浓度相等，说明H2A部分电离，电离方程式为H2AH＋＋HA－，则Ka1＝＝10－1.2，pH＝4.2时，HA－、A2－浓度相等，且二者浓度相等，电离方程式为HA－H＋＋A2－，则Ka2＝＝10－4.2。H2A2H＋＋A2－的平衡常数K＝＝Ka1·Ka2＝10－5.4，A正确； pH＝4.2时，HA－、A2－浓度相等，溶液呈酸性，说明HA－电离程度大于HA－水解程度，则在0.1 mo/L NaHA溶液中，各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)，因还存在水的电离，则c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)，所以各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)，B正确；已知25 ℃时HF的Ka＝10－3.45，由以上信息可知酸性H2A＞HF＞HA－，则将少量H2A的溶液加入足量的NaF溶液中，发生的反应为H2A＋F－===HF＋HA－，C正确；将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，A2－的水解常数Kh＝＝10－9.8＜Ka2，则HA－的电离程度大于A2－的水解程度，故二者浓度关系c(A2－)＞c(HA－)，对应的pH＞4.2，D错误。 【变式10-1】某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是（　　） A.该酸－lg Ka≈4.7 B.NaA的水解平衡常数Kh＝ C.当该溶液的pH＝7.0时，c（HA）＜c（A－） D.某c（HA）∶c（A－）＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4 【答案】B 【解析】两曲线的交点处c（HA）＝c（A－），此时溶液的pH≈4.7，该酸Ka＝＝c（H＋）≈10－4.7，故－lg Ka≈4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh＝＝，B错误；根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c（HA）＜c（A－ ），C正确；根据图像可知，当HA的分布分数为 0.8，A－的分布分数为0.2时，pH约为4，故某c（HA）∶c（A－ ）＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D正确。 【变式10-2】常温(25 ℃)下，向某浓度的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。 (1)由图可知，在常温下草酸的电离常数Ka1＝________；Ka2＝________。 (2)T ℃下，H2C2O4的一级电离常数为10－3，则T________25 ℃(填“>”“<”或“＝”)。 (3)常温下，当pH＝2.7时，溶液中＝________。 【答案】(1)10－1.2　10－4.2　(2)＜　(3)103 【解析】(1)由图像可知，pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，所以Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2；pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，所以Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2。 (2)由于电离为吸热过程，所以电离常数随温度升高而增大，T ℃下，H2C2O4的一级电离常数为10－3<Ka1，则T<25 ℃。(3)常温下，当pH＝2.7时，由电离常数表达式可知，＝＝＝103。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三单元　盐类的水解 题型01 盐类水解的实质及规律 题型02 盐类水解的方程式 题型03 影响盐类水解的因素 题型04 盐类水解在科学研究中的应用 题型05 盐类水解在工农业生产和生活中的应用 题型06 不同类型水解盐溶液蒸干产物的判断 题型07 盐类的水解常数 题型08 单一溶液中不同微粒浓度大小比较 题型09 混合溶液中不同微粒浓度大小比较 题型10 分布系数—pH图像 题型01 盐类水解的实质及规律 1．盐类水解 (1)概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 (2)实质：生成弱酸或弱碱，使水的电离平衡被破坏而建立起新的平衡。 (3)盐类水解的特点 2.水解规律 强酸强碱盐不水解 呈中性 强酸弱碱盐水解 呈酸性 弱酸强碱盐水解 呈碱性 弱酸弱碱盐水解 可能呈酸性、碱性或中性，如NH4F溶液呈酸性、CH3COONH4溶液呈中性 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性 【典例1】相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　) A.NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH B.(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH C.(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3 D.CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH 【变式1-1】水溶液呈酸性的是(　　) A．NaCl B．NaHSO4 C．HCOONa D．NaHCO3 【变式1-2】下列有关盐类水解的叙述正确的是(　　) A．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐 B．含有弱酸根离子的盐的水溶液一定呈碱性 C．盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱 D．强酸强碱盐的水溶液一定呈中性 【变式1-3】根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是（　　） 酸 电离常数（常温下） CH3COOH Ka＝1.75×10－5 H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11 H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13 A.CH3COONa B.Na2CO3 C.NaHCO3 D.Na2S 题型02 盐类水解的方程式 1．盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物不标“↑”或“↓”。如： (1)NaClO：ClO－＋H2OHClO＋OH－； (2)(NH4)2SO4：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 2．多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。如： Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－、 HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 3．多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，只要求一步写到底。如AlCl3：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 4．弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 (1)NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 (2)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(一般要有弱碱沉淀生成) 【典例2】下列离子方程式属于盐的水解，且书写正确的是(　　) A.FeCl3溶液：Fe3＋＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3H＋ B.Na2S溶液：S2－＋2H2OH2S＋2OH－ C.NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2O＋CO2＋OH－ D.NH4Cl溶液：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ 【变式2-1】下列方程式中，属于水解反应的是(　　) A．HCO＋H2OCO＋H3O＋ B．PO＋2H2OH2PO＋2OH－ C．CO2＋H2OH2CO3 D．CO＋H2OHCO＋OH－ 【变式2-2】物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O3Mg（OH）2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是（　　 ） A.BrCl的水解产物是HBrO和HCl B.K3P的水解产物是KOH和H3PO4 C.Mg2C3的水解产物是Mg（OH）2和C3H4 D.CuCl2的水解产物是Cu（OH）2和HCl 题型03 影响盐类水解的因素 1．实验探究盐类水解平衡的影响因素 已知0.1 mol·L－1 Fe(NO3)3发生水解反应的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，用pH计测量该溶液的pH，根据实验操作填写下表： 可能影响因素 实验操作 现象 解释与结论 盐的 浓度 加水稀释，测溶液的pH 溶液颜色变浅，溶液的pH变大 加水稀释，c(Fe3＋)变小，水解平衡向正反应方向移动 溶液的酸碱性 加硝酸后，测溶液的pH 溶液颜色变浅，溶液的pH变小 加入硝酸，c(H＋)增大，水解平衡向逆反应方向移动，但c(H＋)仍比原平衡中c(H＋)大 加入少量NaOH溶液 产生红褐色沉淀，溶液的pH变大 加入氢氧化钠，OH－消耗H＋，c(H＋)减小，水解平衡向正反应方向移动 温度 升高温度 溶液颜色变深，溶液的pH变小 升高温度，水解平衡向正反应方向移动 2.外界因素对盐类水解平衡的影响规律 (1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，盐的水解程度增大。 (2)浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐溶液的浓度越小，水解程度越大。 (3)外加酸碱：水解呈酸性的盐溶液，加碱会促进水解；加酸会抑制水解。水解呈碱性的盐溶液，加碱会抑制水解；加酸会促进水解。 (4)外加盐：加入与盐的水解性质相反的盐会使盐的水解程度增大。 【典例3】0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，由于N的水解，使得c（N）＜0.1 mol·L－1。如果要使c（N）更接近于0.1 mol·L－1，可采取的措施是（　　） A.加入少量氢氧化钠 B.加入少量水 C.加入少量盐酸 D.加热 【变式3-1】采取下列措施后，溶液颜色变深的是（　　） A.加热0.10 mol·L－1明矾溶液（滴有酚酞试液） B.加热0.10 mol·L－1Na2CO3溶液（滴有酚酞试液） C.0.10 mol·L－1氨水（滴有酚酞试液）中加入少量NH4Cl固体 D.0.10 mol·L－1小苏打溶液（滴有酚酞试液）中加入少量NaCl固体 【变式3-2】为了配制NH的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　) ①适量的HCl　②适量的NaCl　③适量的氨水　④适量的NaOH A．①② B．③ C．③④ D．④ 【变式3-3】向纯碱溶液中滴入酚酞溶液： (1)观察到的现象是________________________________________________________，原因是_____________________________________________________(用离子方程式表示)。 若微热溶液，观察到的现象是________，由此证明碳酸钠的水解是________(填“吸热”或“放热”)反应。 (2)Na2CO3溶液中 ____2(填“大于”或“小于”)，能使其比值接近2的措施有________(填序号)。 ①加入适量盐酸　②加入适量的NaOH溶液　③加入适量的KOH溶液　④加热　⑤加入适量的KHCO3固体 (3)若向溶液中加入少量氯化铁溶液，观察到的现象是_________________________，反应的离子方程式是_____________________________________________________________。 题型04 盐类水解在科学研究中的应用 应用 实例 配制易水解的盐溶液 配制某些强酸弱碱盐时，需要加入相应的强酸，可使水解平衡向左移动，抑制阳离子的水解，如配制SnCl2(或Na2S)溶液时，由于Sn2＋水解程度较大，通常先将它们溶于盐酸(或NaOH溶液)中，再加水稀释到所需的浓度 制备某些胶体 利用水解原理制备胶体，如向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，产生红褐色胶体：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ 保存碱性溶液 Na2CO3、Na2S等溶液水解显碱性，因碱性溶液可与玻璃中的SiO2反应，所以保存时不能使用磨口玻璃塞，应用带橡胶塞的试剂瓶保存 制备某些无水盐 若将某些挥发性酸对应的盐如AlCl3、FeCl3蒸干时，得不到无水盐，原因是在加热过程中，HCl不断挥发，水解平衡不断向右移动，得到Al(OH)3或Fe(OH)3，加热Al(OH)3、Fe(OH)3继续分解得到Al2O3、Fe2O3。所以上述晶体只有在HCl气流中加热才能得到 判断离子是否共存 常见的因强烈水解而不能大量共存的离子：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－；Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－；NH与[Al(OH)4]－、SiO 混合盐溶液中的除杂和提纯 ①采用加热法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中的某些金属离子，如除去KNO3溶液中的Fe3＋； ②除去酸性MgCl2溶液中的FeCl3，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3促进FeCl3的水解，使FeCl3转化为Fe(OH)3沉淀而除去，可表示为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O 【典例4】为了配制NH的浓度和Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　) A.适量的HCl B.适量的NaCl C.适量的氨水 D.适量的NaOH 【变式4-1】下列关于盐的水解应用不正确的是（　　） A.实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释 B.TiCl4溶于水加热制备TiO2 C.利用可溶性铝盐、铁盐作净水剂 D.草木灰与铵态氮肥不能混合施用 【变式4-2】下列离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是(　　) A．K＋、S2－、Al3＋、AlO B．MnO、Na＋、SO、K＋ C．SO、Fe3＋、S2－、K＋ D．Fe2＋、Cl－、H＋、NO 【变式4-3】下列与盐类水解有关的是(　　) ①为保存FeCl3溶液，要在溶液中加入少量盐酸 ②NH4Cl溶液与ZnCl2溶液均可作焊接金属中的除锈剂 ③在NH4Cl溶液中加入镁条会产生气泡　④长期施用硫酸铵，土壤的酸性增强 A.①②④ B.②③④ C.①③④ D.全部 题型05 盐类水解在工农业生产和生活中的应用 应用 实例 泡沫灭火 器的原理 泡沫灭火器中使用的是Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液，两者混合时，发生相互促进的水解反应，直至水解完全：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，灭火器内压强增大，CO2、H2O、Al(OH)3一起喷出覆盖在着火物质上使火焰熄灭 用盐溶 液除锈 用NH4Cl溶液可除去金属表面的氧化膜：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，氧化膜与H＋反应而溶解 【典例5】水溶液中的离子平衡在生产生活中有广泛的应用，下列说法不正确的是（　　） A.蒸干硫酸镁溶液并灼烧得到干燥的硫酸镁固体，则蒸干氯化镁溶液并灼烧也可得到干燥的氯化镁固体 B.用氯化铵溶液除去铁器表面的铁锈是利用了铵根离子水解生成的氢离子 C.向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴入BaCl2溶液，观察到溶液颜色变浅，证明Na2CO3溶液中存在水解平衡 D.常温下，pH＝6的盐酸和pH＝8的碳酸钠溶液，二者由水电离出的氢离子浓度不同 【变式5-1】下列应用与盐类水解有关的是________(填序号)。 ①NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合使用 ④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤实验室保存FeCl2溶液时，常加入少量的铁粉 ⑥加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体 【变式5-2】工业上制取纯净的CuCl2·2H2O的主要过程是：①将粗氧化铜(含少量Fe)溶解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液pH为3；②对①所得滤液按下列步骤进行操作： 已知Cu2＋、Fe2＋在pH为4～5时不水解，而Fe3＋却几乎完全水解而沉淀。请回答下列问题： (1)X是什么物质？__________。其反应的离子方程式是_______________________________。 (2)Y物质应具备的条件是______________________________________________________，生产中Y可选____________。 (3)溶液乙在蒸发结晶时应注意：_____________________________________________。 题型06 不同类型水解盐溶液蒸干产物的判断 常见类型 溶液蒸干所得物质 金属阳离子易水解的挥发性强酸盐 蒸干时得氢氧化物和氧化物的混合物，灼烧时得氧化物，如AlCl3(FeCl3)溶液蒸干时得到Al(OH)3和Al2O3[Fe(OH)3和Fe2O3]的混合物 金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐 蒸干得原溶质，如Al2(SO4)3溶液蒸干仍得Al2(SO4)3固体 酸根阴离子易水解的强碱盐 蒸干得原溶质，如Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固体 阴、阳离子均易水解，且水解产物均易挥发的盐 蒸干后得不到任何物质，如(NH4)2S、(NH4)2CO3等蒸干后得不到任何物质 【典例6】为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是(　　) A．向Na2CO3饱和溶液中通入过量的CO2后，在加压、加热的条件下，蒸发得到NaHCO3晶体 B．Al2S3不能用复分解反应的方法在溶液中制取，而只能由S粉和Al粉混合加热制得 C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得到FeCl3晶体 D．向FeCl3溶液中加入过量的NaOH溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得到Fe3O4 【变式6-1】用酒精灯加热下列溶液，蒸干后灼烧，所得固体与溶质成分相同的是(　　) A.FeCl3溶液 B.NaHCO3溶液 C.Na2SO3溶液 D.K2SO4溶液 【变式6-2】下列有关事实，与水解反应无关的是(　　) A.醋酸钠溶液中，c(H＋)<c(OH－) B.实验室保存FeCl2溶液时常加入Fe粉 C.加热蒸干氯化铁溶液，不能得到氯化铁晶体 D.NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 【变式6-3】将下列固体物质溶于水，再将其溶液加热，蒸发结晶、再灼烧，得到化学组成与原固体物质相同的是(　　) ①胆矾　②氯化铝　③硫酸铝　④氯化铜 A.③ B.①④ C.①②③ D.全部 题型07 盐类的水解常数 (1)①强碱弱酸盐(MA)的水解常数(Kh) 用HA表示酸，MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐。 A－水解离子方程式为：A－＋H2OHA＋OH－， 其水解常数Kh＝＝＝ ②强酸弱碱盐(MA)的水解常数(Kh) M＋水解离子方程式为：M＋＋H2OMOH＋H＋， 其水解常数Kh＝＝＝ 上述两个关系式表明，弱酸或弱碱的电离常数越小(即酸性或碱性越弱)，其所生成盐的水解常数越大，水解程度越大。 (2)多元弱酸酸式盐(如NaHCO3)电离常数与水解常数的关系 已知：常温下H2CO3的电离常数Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11，HCO的水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ Kh＝＝＝＝≈2.3×10－8＞Ka2，即HCO的水解程度大于电离程度，因此NaHCO3溶液呈碱性。 【典例7】（1） 已知常温下，溶液的水解常数，当溶液中时，该溶液的 。 （2） 已知常温下，的电离常数，。用溶液吸收得到的溶液，吸收过程中水的电离平衡_  _  （填“向左”“向右”或“不”）移动，所得溶液中_  _ 。 【变式7-1】已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1。(已知≈2.36) 【变式7-2】回答下列问题： (1)已知某温度时，Kw＝1.0×10－12，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2.0×10－3，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。 (2)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1(已知≈2.36)。 (3)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 题型08 单一溶液中不同微粒浓度大小比较 1．单一溶液中不同微粒浓度大小比较思维模板 2．三大守恒关系 （1）电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 （2）元素守恒 电解质溶液中，由于存在水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 （3）质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况如图所示： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。 质子守恒式也可以由电荷守恒与元素守恒推导得到。Na2S水溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，以上两式通过变换，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式。 【典例8】下列物质所配成的0.1 mol·L－1溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是(　　) A.NH4Cl：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) B.Na2CO3：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) C.NaHCO3：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) D.(NH4)2SO4：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) 【变式8-1】物质的量浓度相同的下列溶液中，c(NH)最小的是(　　) A.NH4Cl B.CH3COONH4 C.(NH4)2SO4 D.NH4HSO4 【变式8-2】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1 mol·L KHC2O4溶液中，下列关系正确的是(　　) A.c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋c(C2O) B.c(HC2O)＋c(C2O)＝0.1 mol·L－1 C.c(C2O)＞c(H2C2O4) D.c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋2c(C2O) 【变式8-3】物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3 ③H2CO3　④(NH4)2CO3，按c(CO)由小到大顺序排列正确的是(　　) A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④ C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜① 题型09 混合溶液中不同微粒浓度大小比较 1．混合溶液中不同微粒浓度大小比较思维模板 2．根据电离程度、水解程度的相对大小分析。 ①分子的电离大于相应离子的水解 例如，等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液中，c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。 再如，等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液中： c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－) ②分子的电离小于相应离子的水解 例如，在0.1 mol·L－1的NaCN和0.1 mol·L－1的HCN溶液的混合液中，各离子浓度的大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 【典例9】常温下，下列溶液中离子浓度关系表示正确的是(　　) A.NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B.pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)＜c(OH－) C.0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－) D.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) 【变式9-1】常温下，用0.1 mol/L氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是(　　) A.在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－) >c(CH3COO－) B.当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C.当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－) D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)<c(Cl－) 【变式9-2】0.1 mol·L－1 Ba（OH）2溶液与0.1 mol·L－1的铵明矾[NH4Al（SO4）2]溶液等体积混合，反应后混合液各离子浓度大小比较合理的是（　　） A.c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（OH－）＞c（H＋） B.c（N）＞c（S）＞c（A）＞c（OH－）＞c（H＋） C.c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（H＋）＞c（OH－） D.c（S）＞c（A）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－） 【变式9-3】25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) B．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞ c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 题型10 分布系数—pH图像 1.认识分布系数δ（X）与pH曲线 分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸 （以CH3COOH为例） 二元弱酸 （以H2C2O4为例） δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2的分布系数，δ2为C2的分布系数 2.读图解题要领 （1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势（以上图中H2C2O4为例） 随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2曲线，δ只增不减的为C2曲线。 （2）用“交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K： ①图中M点：c（HC2）＝c（H2C2O4），其pH为pH1，Ka1（H2C2O4）＝＝。 ②同理图中N点：c（HC2）＝c（C2），对应pH为pH2，Ka2＝。 ③图中O点，c（H2C2O4）＝c（C2），此时c（HC2）最大，对应溶液pH为pH3，则pH3＝。 【典例10】常温下 0.1 mol/L的H2A溶液中H2A、HA－、A2－ 三者中所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是(　　) A.H2A2H＋＋A2－　K＝10－5.4 B.在 0.1 mol/L NaHA溶液中，各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－) C.已知25 ℃时HF的 Ka＝10－3.45，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中，发生的反应为 H2A＋F－===HF＋HA－ D.将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液pH恰好为4.2 【变式10-1】某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是（　　） A.该酸－lg Ka≈4.7 B.NaA的水解平衡常数Kh＝ C.当该溶液的pH＝7.0时，c（HA）＜c（A－） D.某c（HA）∶c（A－）＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4 【变式10-2】常温(25 ℃)下，向某浓度的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。 (1)由图可知，在常温下草酸的电离常数Ka1＝________；Ka2＝________。 (2)T ℃下，H2C2O4的一级电离常数为10－3，则T________25 ℃(填“>”“<”或“＝”)。 (3)常温下，当pH＝2.7时，溶液中＝________。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $