专题09 水溶液中的离子平衡（浙江专用）-【好题汇编】5年（2021-2025）高考1年模拟化学真题分类汇编

专题09 水溶液中的离子平衡 考点 五年考情(2021-2025) 命题趋势 考点01水溶液中离子平衡 (5年5考) 2025·浙江6月卷 2022·浙江6月卷 2022·浙江1月卷 2021·浙江6月卷 2021·浙江1月卷 1．水溶液中的离子反应与平衡主要考查水溶液中的平衡问题：电离平衡、水的电离、水解平衡和沉淀溶解平衡，以及中和滴定原理的应用，综合性很强。 2．粒子曲线是重要呈现题型，常见的图象有滴定过程曲线、分布系数曲线、对数函数曲线或综合曲线等，把电荷守恒、物料守恒、质子守恒应用于粒子浓度大小比较。 3．浙江选考近年来第15题以生产生活中沉淀溶解平衡为切入口，全面考查电离常数及离子积常数概念及计算，情景新，计算量大，考查内容既与沉淀溶解平衡有关，又与弱电解质的电离平衡有关，难度极大，是考生的失分题。 考点02离子反应曲线 (5年5考) 2024·浙江6月卷 2023·浙江1月卷 2022·浙江1月卷 2021·浙江6月卷 2021·浙江1月卷 考点03电离常数及离子积常数应用 (5年6考) 2025·浙江6月卷 2025·浙江1月卷 2024·浙江1月卷 2023·浙江6月卷 2023·浙江1月卷 2022·浙江1月卷 考点01 水溶液中的离子平衡 1．(2025·浙江6月卷)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液，并用苯甲酸标定其浓度，实验方案如下： 步骤I——除杂：称取NaOH配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3； 步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液； 步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。 下列说法正确的是( ) A．步骤I中Na2CO3析出的主要原因是：c(OH-)很大，抑制CO32-水解 B．步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液 C．步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂 D．步骤II、III中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气 【答案】B 【解析】A项，Na2CO3在浓NaOH溶液中析出的主要原因是Na+的同离子效应，导致其溶解度显著降低，高浓度OH−抑制CO32-水解是次要原因，A错误；B项，步骤Ⅱ中配制一定浓度的NaOH溶液，可以用量筒量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液，B正确；C项，苯甲酸属于弱酸，用苯甲酸标定NaOH溶液的浓度，滴定终点溶液呈碱性，应该选择酚酞作指示剂，C错误；D项，步骤II、III中所需的蒸馏水都须煮沸后使用是为了除去水中溶解的CO2，避免CO2和NaOH反应产生杂质，氧气对配制苯甲酸溶液和NaOH溶液没有影响，D错误；故选B。 2．(2022·浙江6月卷)时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( ) A．相同温度下，等的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-) B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的均变大 C．时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得，则此时溶液中c (C6H5O-)= c (C6H5OH) D．时，0.1mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 【答案】C 【解析】A项，醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A错误；B项，C6H5ONa溶液中，C6H5O-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增大，pH变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH不变，B错误；C项，当pH=10.00时，c(OH-)=1.0×10-10，，故c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C正确；D项，C6H5ONa中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D错误；故选C。 3．(2022·浙江6月卷)时，向浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( ) A．恰好中和时，溶液呈碱性 B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D．时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH) 【答案】B 【解析】A项，恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；B项，滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：H++OH-=H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20mL，则根据电离常数，0.1mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)= ==>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H++OH-=H2O和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B错误；C项，滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，C正确；D项，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D正确；故选B。 4．(2022·浙江1月卷)水溶液呈酸性的盐是( ) A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2 【答案】A 【解析】A项，NH4Cl盐溶液存在NH4++H2ONH3·H2O+H+而显酸性，A符合题意；B项，BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；C项，H2SO4属于酸，不是盐类，C不符合题意；D项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。 5．(2021·浙江6月卷)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a＜1，则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是弱酸 【答案】B 【解析】A项，25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，可知NaR为强酸强碱盐，则HR为强酸，A错误；B项，25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，可知溶液中c(H＋)＜0.01mol·Lˉ1，所以HR未完全电离，HR为弱酸，B正确；C项，假设HR为强酸，取pH=6的该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL测得此时溶液pH＜7，C错误；D项，假设HR为强酸，则NaR为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常数增大，pH减小，D错误；故选B。 6．(2021·浙江1月卷)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2 D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 【答案】D 【解析】A项，NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；B项，可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；C项，弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；D项，100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正确；故选D。 考点02 离子反应曲线 7．(2024·浙江6月卷)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为 D． 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 【答案】C 【解析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A项，FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B项，酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C项，Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D项，0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；故选C。 8．(2023·浙江1月卷)甲酸Ka=1.8×10-4是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4)，下列说法不正确的是( ) A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2OR3NH++OH- B．pH=5的废水中c(HCOO-)：c(HCOOH)=18 C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的HCOO-数目减少 D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在 【答案】D 【解析】A项，由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡R3N+H2OR3NH++OH-，故A正确；B项，由电离常数公式可知，溶液中=，当溶液pH为5时，溶液中=-18，故B正确；C项，由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH小于2.4时，随溶液pH下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸个离子浓度减小，与R3NH+作用的数目减小，故C正确；D项，由图可知，R3N溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡R3N+H2OR3NH++OH-，当废水初始pH大于5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在，故D错误；故选D。 9．(2022·浙江1月卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线： 下列说法正确的的是( ) A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸 B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3-+H+=CO2↑+H2O C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+) 【答案】C 【解析】A项，碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A错误；B项，当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应为碳酸根离子与氢离子结合生成碳酸氢根离子，离子方程式表示为：CO32-+H+= HCO3-，B错误；C项，根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C正确；D项，根据电荷守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)， NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+)，D错误；故选C。 10．(2021·浙江6月卷)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是( ) A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度 B．a→b→c过程中：c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小 C．a→d→e过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3) D．令c点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y 【答案】C 【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。A项，a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3-在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度，故A正确；B项，由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)= c(Na＋)+c(H＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小，故B正确；C项，由物料守恒可知，a点溶液中c(Na＋)=c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)＞c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3)，故C错误；D项，c点溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.05+10-11.3)mol/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D正确；故选C。 11．(2021·浙江1月卷)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是( ) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化' B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小 D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+) 【答案】C 【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。A项，由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；B项，将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H+)变为原来的，则溶液的pH将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H+)大于原来的，因此，溶液pH的变化值小于lgx，B说法正确；C项，随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，CH3COONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；D项， 25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)(两者差的绝对值)相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+)，D说法正确。故选C。 考点03电离常数与离子积常数应用 12．(2025·浙江6月卷)已知：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10－10 Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq) K=1.1×105 下列有关说法不正确的是( ) A．过量AgCl在1.0mol·L-1NaCN溶液中c(Ag＋)=1.8×10-10mol·L-1 B．过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl生成 C．过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol·L-1NaCl溶液中溶解的质量 D．0.01molAgCl在1L10mol·L-1的盐酸中不能完全溶解 【答案】C 【解析】A项，在NaCl溶液中，c(Cl-)=1.0mol·L-1(近似，忽略溶解 AgCl的影响)。根据AgCl的溶度积规则，当固体AgCl存在时，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)，因此：，尽管存在络合反应Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq)，但自由Ag+浓度仍由溶度积常数，A正确；B项，AgCl 在纯水中的饱和溶液中，。滴加 AgNO3 溶液会引入Ag+，使局部c(Ag+) 增大，导致离子积c(Ag+)·c(Cl-)＞Ksp(AgCl)，从而生成 AgCl 沉淀，络合反应在低c(Cl-)下影响很小，可忽略，B正确；C项，在纯水中：溶解度 。溶解质量正比于溶解度(相同体积)。在3.0 mol·L-1NaCl溶液中：高c(Cl-)促进络合反应Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq)。设总溶解银浓度为S，近似c(Cl-)≈3.0mol·L-1，则：，，总溶解度。比较可知：，，故在3.0 mol·L-1NaCl 中溶解的质量更大，C错误；D项，盐酸中c(Cl-)=10mol·L-1，若假设0.01molAgCl完全溶解，则总银浓度。由C选项分析可知，，合并得到，近似c(Cl-)≈10mol·L-1，则：，Q=，故会沉淀，不能完全溶解，D正确；故选C。 13．(2025·浙江1月卷)时，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11，Ksp(CaCO3)=3.4×10－9 。下列描述不正确的是( ) A．HCO3-+H2OH2CO3+OH-，K=2.2×10-8 B．2HCO3-H2CO3+CO32-，K=1.0×10-4 C．HCO3-+Ca2+CaCO3(s)+2H+，K=1.4×10-2 D．溶液中，cH2CO3＋cH＋＝cOH－＋cCO32-，则 【答案】D 【解析】A项，HCO3-+H2OH2CO3+OH-，K==，A正确；B项，2HCO3-H2CO3+CO32-，K==，B正确；C项，HCO3-+Ca2+CaCO3(s)+2H+，K==，C正确；D项，=，由于cH2CO3＋cH＋＝cOH－＋cCO32-，，D错误；故选D。 14．(2024·浙江1月卷)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2SO3 Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 Ksp(BaSO3)=5.0×10－10，Ksp(BaSO4)=1.1×10－10 下列说法不正确的是( ) A． H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-) B．将0.40mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变 C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D．存在反应BaSO3+ H2SO3+H2O2= BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因 【答案】C 【解析】A项，亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：H2SO3H++HSO3-，HSO3-H++SO32-，则溶液中c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-)，A正确；B项，亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确；C项，加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C错误；D项，过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，BaSO3+H2O2= BaSO4↓+H2O，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正确；故选C。 15．(2023·浙江6月卷)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往20mL0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20mL0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1 CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1=5.4×10-2，Ka2=5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)= 2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是( ) A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中V(NaOH)=10mL时，存在c(C2O42-)＜c(HC2O4-) C．实验Ⅱ中发生反应Ca2++ HC2O4- =CaC2O4↓+H+ D．实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时，溶液中c(C2O42-)=4.0×10-8mol·L-1 【答案】D 【解析】A项，NaHC2O4溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误；B项，实验I中V(NaOH)=10mL时，溶质是NaHC2O4、Na2C2O4且两者物质的量浓度相等，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在c(C2O42-)＞c(HC2O4-)，故B错误；C项，实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此该反应在初始阶段发生的是Ca2++ 2HC2O4- =CaC2O4↓+H2C2O4，该反应的平衡常数为，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，故C错误；D项，实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时，溶液中的钙离子浓度为，溶液中，故D正确。故选D。 16．(2023·浙江1月卷)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有关说法正确的是( ) A．上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-) B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在 C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变 D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 【答案】B 【解析】A项，上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此c(Ca2+)＞c(CO32-)，A错误；B项，根据Ka2=4.7×10-11可得，则碳酸根的水解平衡常数为，说明碳酸根的水解程度较大，则上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子，B正确；C项，向体系中通入CO2，碳酸钙与CO2反应生成碳酸氢钙，碳酸氢钙易溶于水，则溶液中钙离子浓度增大，C错误；D项，由题干可知，Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，碳酸钙比硫酸钙更难溶，加入硫酸钠后碳酸钙不会转化成硫酸钙，D错误；故选B。 17．(2022·浙江1月卷)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( ) A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013% C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 【答案】B 【解析】A项，在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故A错误；B项，向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，，则H2A的电离度 0.013%，故B正确；C项，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，则c(A2-)<c(HA-)，故C错误；D项，H2A是弱酸，取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A的电离平衡正向移动，则该溶液pH<a+1，故D错误；故选B。 1．(2025·浙江省北斗星盟三模)下列说法正确的是( ) A．0.1 mol·L－1的HCN溶液与0.1 mol·L－1的KCN溶液等体积混合：c(HCN)+ c(CN－)=0.2 mol·L－1 B．氨水中逐滴加入盐酸，当氨水中水的电离程度最大时：c(Cl－)=c(NH4+) C．等体积等浓度的醋酸溶液和醋酸钠溶液混合：c(Na＋)=2c(CH3COO－)+2c(CH3COOH) D．碳酸氢钠和碳酸钠物质的量之比为2：1的混合溶液中：3cOH－＋2cCO32-= 3cH＋＋cHCO3-＋4cH2CO3 【答案】D 【解析】A项，0.1 mol·L－1的HCN溶液与0.1 mol·L－1的KCN溶液等体积混合，根据物料守恒c(HCN)+ c(CN－)=0.1mol·L－1，故A错误； B项，水电离程度最大时恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵溶液中铵根离子水解，c(Cl－)＞c(NH4+)，故B错误；C．等体积等浓度的醋酸溶液和醋酸钠溶液混合，根据物料守恒2c(Na＋)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)，故C错误；D项，碳酸氢钠和碳酸钠物质的量之比为2：1的混合，根据电荷守恒cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCO3-＋2cCO32-、物料守恒3cNa＋＝4cCO32-＋4cHCO3-＋4cH2CO3可知3cOH－＋2cCO32-= 3cH＋＋cHCO3-＋4cH2CO3，故D正确；故选D。 2．(2025·浙江省金华市高三二模)室温下，向含有足量的悬浊液逐滴滴加稀盐酸，反应后混合液中(X代表或)与的关系如图所示．下列说法不正确的是( ) A．x=2.2 B．室温下，， C．室温下，， D．b点代表的溶液中： 【答案】D 【解析】根据，可得，则，即随-lgc(F-)的增大而减小，故L2代表-lgc(F-)与的关系，L1代表-lgc(Sr2+)与的关系；由(3.2，0)点：， 。A项，由(3.2，0)点：，由a点：，则x=2.2，A正确；B项，由c点，，，，室温下，，，B正确；C项，室温下，，，C正确；D项，b点代表的溶液中，由物料守恒，则c(HF)=c(F-)，，，由电荷守恒，则，D错误；故选D。 3．(2025·浙江省绍兴市三模)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c2(M+)随c(H+)而变化，已知M+不发生水解。实验发现，298K时c2(M+)—c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述正确的是( ) A．溶液pH=4时，c(A-)=1.0×10-4 mol·L-1 B．HA的电离常数Ka≈2.0×10-5 C． D．溶液pH=7时，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) 【答案】C 【解析】A项，pH=4时，c(H＋)=1.0×10-4mol·L-1，由图可知此时，则，由图可知，当c(H＋)=0时，此时，，Ksp(MA)只受温度影响，温度不变Ksp(MA)不变，当pH=4时则1，故A错误；B项，pH=4时，，，代入Ksp(MA)计算出    ，溶液中存在守恒：c(M+)=c(A-)+c(HA)，则此时c(HA)= c(M+)- c(A-)=9.2×10-5mol·L-1，将上述数据代入，故B错误；C项，由得，由得，在溶液中，根据物料守恒，，将和代入上式得，等式两边同乘以c(M+)得，故C正确；D项，随着含H+的溶液的加入，298K、pH=7时溶液中存在电荷守恒，而D项中的等式中缺少加入溶液中的阴离子，故D错误；故选C。 4．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)25℃时，碳酸水溶液中各含碳微粒的物质的量分数δ1、硫酸水溶液中各含硫微粒的物质的量分数δ2随pH变化关系如图。[例如]。已知：Ksp(SrCO3)= 1.6×10－9，Ksp(SrSO4)=2.5×10－7。下列说法正确的是( ) A．曲线①代表δ(SO42-) B．SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4 溶液中的溶解度大于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度 C．1molSrSO4与1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反应，仅需一次就能较充分地转化为SrCO3 D．若空气中CO2的分压增大10倍，此时向CO2饱和溶液中加入等体积的Sr(NO3)2溶液，会产生SrCO3沉淀 【答案】C 【解析】A项，随pH增大，δ(SO42-)增大，曲线②代表δ(SO42-)，故A错误；B项，0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中c(SO42-)大于0.1mol·L-1的硫酸溶液中c(SO42-)，SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中的溶解度小于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度，故B错误；C项，1molSrSO4与1L mol·L-1的Na2CO3溶液反应，反应后c(SO42-)≈1mol·L-1，，所以c(CO32-)≈0.006mol·L-1，仅需一次就能使99.4%的SrSO4转化为SrCO3，故C正确；D项，若空气中CO2的分压增大10倍，此时CO2饱和溶液中碳酸根离子浓度极小，加入等体积2mol·L-1的Sr(NO3)2溶液，不会产生SrCO3沉淀，故D错误；故选C。 5．(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)一定温度下，将0.10mmolAg2CrO4配制成悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，(代表Ag+、Cl-或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图。 下列说法正确的是( ) A．该温度下， B．a点处：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋2cCrO42- C．溶液中的cCrO42-在点时达到最大 D．点处：cCrO42-约为0.029mol·L-1 【答案】C 【解析】将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+ CrO42-(aq)，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，氯化银溶解度小于铬酸银，氯离子浓度增大，银离子浓度减小，溶液体积增大，铬酸根离子浓度较小，综合影响可知，铬酸根离子浓度变化不大，则图象中最上方曲线为CrO42-离子浓度的变化，中间为氯离子浓度的变化，最下面为Ag+离子浓度的变化。A项，由图可知，氯化钠溶液体积为1mL时，溶液中铬酸根离子浓度为10-xmol/L、氯离子浓度为10-ymol/L、银离子10-zmol/L，则氯化银的溶度积为，A错误；B项，a点处加入0.5mL0.10mol·L-1NaCl溶液，溶液中存在电荷守恒：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋2cCrO42-+ c(Cl－)，B错误；C项，将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，b点加入2.0mL0.10mol·L-1NaCl溶液，0.10mmolAg2CrO4完全转化为AgCl，溶液中的cCrO42-达到最大，C正确；D项，将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，c点加入3.5mL0.10mol·L-1NaCl溶液，0.10mmolAg2CrO4已完全转化为AgCl，则cCrO42-==，D错误；故选C。 6．(2025·浙江省温州市高三二模)已知：常温下，Ka1(CH3COOH)==Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5、Ksp[Mg(OH)2)=5.6×10－12，下列说法不正确的是( ) A．向0.1mol·L-1CH3COONa溶液中滴加少量稀盐酸至中性，则c(CH3COOH)= c(Cl－) B．0.1mol·L-1CH3COONH4溶液中与纯水中水电离产生的c(H＋)比为105：9 C．Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)Mg(OH)2(s)+2NH4+(aq) K≈57.9 D．(NH4)2SO4溶液中， 【答案】B 【解析】A项，向0.1 mol/L CH3COONa溶液中滴加稀盐酸至中性(pH=7)，则c(H＋)=c(OH-)，根据电荷守恒c(Na＋)+ c(H＋)=c(CH3COO－)+c(OH-)+ c(Cl－)和物料守恒c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，可得出结论：c(CH3COOH)= c(Cl－)，A正确；B项，，=；列三段式： 则，解得，溶液中水电离产生的c(H＋)等于溶液中，则溶液中与纯水中水电离产生的c(H+)比值为，B错误；C项，该反应的= =，C正确；D项，会水解：水解常数为：，整理得到：，由物料守恒可知，，代入上式，即可得到，D正确；故选B。 7．(2025·浙江省台州市高三二模)氨与Cu+可形成两种无色的配离子[Cu(NH3)]+和[Cu(NH3)2]+，存在如下平衡： ①Cu+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)]+(aq) K1=105.9 ②[Cu(NH3)]+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)2]+(aq) K2=104.3 制备过程为：在持续通入N2的氛围下，将固体投入未知浓度的氨水中，得到澄清溶液，下列说法不正确的是( ) A．随着NH3浓度由0开始逐渐增大，[Cu(NH3)]+的平衡浓度呈先增大后减小的趋势 B．若所得溶液中Cu+与[Cu(NH3)2]+的浓度相等，则c(NH3)=10-5.1mol·L-1 C．若观察到溶液变为淡蓝色，应重做实验并增加N2通入量 D．所得溶液中必定存在c(H＋)+c(NH4+)=c(OH-)+ c(NH3·H2O) 【答案】D 【解析】A项，在持续通入N2的氛围下，将0.1mol·L-1CuCl固体投入未知浓度的1L氨水中，先后发生①Cu+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)]+(aq)；②[Cu(NH3)]+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)2]+(aq)；[Cu(NH3)]+的平衡浓度呈先增大后减小的趋势，A正确；B项，方程式①Cu+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)]+(aq) K1=105.9；[Cu(NH3)]+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)2]+(aq) K2=104.3，根据①+②得到Cu+(aq)+2NH3(aq)[Cu(NH3)2]+(aq)，K=K1×K2=，所得溶液中Cu+与[Cu(NH3)2]+的浓度相等，则c(NH3)=10-5.1mol·L-1，B正确；C项，若观察到溶液变为淡蓝色，说明Cu+被氧化成Cu2+，应重做实验并增加N2通入量，C正确；D项，溶液中存在电荷守恒：c(Cu+)+c([Cu(NH3)]+)+c([Cu(NH3)2]+)+ c(H＋)+c(NH4+)=c(OH-)+ c(Cl－)；物料守恒：c(Cu+)+c([Cu(NH3)]+)+c([Cu(NH3)2]+)=c(Cl-)，两式相减得到：c(H＋)+c(NH4+)=c(OH-)，D错误；故选D。 8．(2025·浙江省桐乡市三模)将过量CaC2O4粉末置于水中达到平衡：CaC2O4(s)Ca2+ (aq)+ C2O42-(aq)。 已知：Ksp(CaSO4)= 4.9×10－5，Ksp(CaC2O4)= 2.4×10－9，H2C2O4的电离常数Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5。下列有关说法不正确的是( ) A．上层清液中存在cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4 B．上层清液中含碳微粒主要为HC2O4- C．要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)＞1mol·L-1 D．Ca2++HC2O4-CaC2O4(s)+H+，K=2.3×104 【答案】B 【解析】A项，根据物料守恒，有cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4 cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4，A正确；B项，溶解在水中的草酸钙电离出草酸根离子，草酸根离子能水解，水解生成的HC2O4-远远小于C2O42-，故含碳的微粒最主要的是C2O42-，B错误；C项，CaC2O4向CaSO4的转化，反应方程式为CaC2O4(s)+SO42-(aq)CaSO4(s)+ C2O42-(aq)，，，解得 c(SO42-)＞1mol·L-1，因此要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)＞1mol·L-1，C正确；D项，，D正确；故选B。 9．(2025·浙江省第一届NBchem三模)在25℃下，Ksp(CaCO3)=10－8.5，Ksp(CaSO4)= 10－4.3，；H2CO3的Ka1=10-6.3，Ka2=10-10.3。下列说法中不正确的是( ) A．0.1mol·L-1的NaHCO3中，根据质子守恒，有 B．计算CaCO3溶于 c(H＋)=a的1L溶液中Ca2+的浓度(s)，有 C．CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)，转换反应可以自发进行，且程度较大 D．向5mol·L-1的CaCl2溶液中，通入CO2至饱和，不可以析出CaCO3沉淀 【答案】B 【解析】A项，NaHCO3中，物料守恒：，电荷守恒：，质子守恒：，，，代入，有，A正确；B项，根据物料守恒，，，，代入得，，B错误；C项，CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)，，转换反应可以自发进行，且程度较大，C正确；D项，CO2至饱和，c(CO32-)主要由碳酸二级电离平衡决定，，因饱和，故，可得，离子积向5 mol·L-1的CaCl2溶液中，不可以析出CaCO3沉淀，D正确；故选B。 10．(2025·浙江省精诚联盟二模)25℃时，Ka1(H2SO3)=1.0×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8，Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4，Ksp(CaSO4)= 5.0×10－5。将等体积、浓度均为1mol·L-1CaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，无明显现象；再滴加过量H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。下列说法不正确的是( ) A．CaSO3饱和溶液中cCa2＋＝cSO32-=0.01 mol·L－1 B．2HSO3-H2SO3+ SO32- K=6.0×10-6 C．Ca2++HSO3-CaSO3+H+ K=6.0×10-4 D．白色沉淀的主要成因是Ca2++H2SO3+H2O2=CaSO4↓+2H++H2O 【答案】A 【解析】A项，CaSO3的溶度积Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4，若仅考虑溶度积公式Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4则cCa2＋＝cSO32-=1.0×10-2 mol·L－1，但实际溶液中，cSO32-会发生水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-导致SO32-的浓度降低，而Ca2+的浓度需增加以维持溶度积。因此，cCa2＋＞1.0×10-2 mol·L－1，cSO32-＜1.0×10-2 mol·L－1，A错误；B项，反应2HSO3-H2SO3+ SO32-的平衡常数 K 为：，B正确；C项，反应Ca2++HSO3-CaSO3+H+的平衡常数 K为：，C正确；D项，加入H2O2后，H2SO3被氧化为H2SO4，后者完全电离生成SO42-，与Ca2+结合生成沉淀CaSO4，总反应为：Ca2++H2SO3+H2O2=CaSO4↓+2H++H2O，D正确；故选A。 11．(2025·浙江省温州市三模)25℃，CaSO4饱和溶液中(Ca2＋)=7.0×10-3mol·L-1；Ksp(CaC2O4)= 2.5×10－9；Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2，Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4；g1.5=0.18。下列描述不正确的是( ) A．Ksp(CaSO4)= 4.9×10－5 B．向0.010mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围：5.0~8.0)试液，溶液呈紫色 C．0.10mol·L-1 H2C2O4溶液中：c(C2O42－)＞c(OH-) D．向CaC2O4悬浊液中加入足量CaSO4(s)，c(Ca2＋)不变 【答案】D 【解析】A项，CaSO4饱和溶液中c(Ca2＋)= c(SO42-)=7.0×10-3mol·L-1，Ksp(CaSO4)= 4.9×10－5，A正确；B项，Na2C2O4的，，pH=7.92，溶液呈紫色，B正确；C项，0.10mol·L-1 H2C2O4溶液中：，故c(C2O42－)＞c(OH-)，C正确；D项，向CaC2O4悬浊液中加入足量CaSO4(s)，Ksp(CaC2O4)＜Ksp(CaSO4)，发生沉淀的转化，c(Ca2＋)减小，D错误；故选D。 12．(2025·浙江省诸暨市三模)25℃，向10mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1mol/L的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11；Ksp(MgCO3)=4×10-6。下列有关说法正确的是( ) A．25℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以HCO3-形式存在 B．25℃时，0.1mol MgCO3固体不可全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中 C．加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) D．将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中无明显现象 【答案】A 【解析】A项，25℃时，MgCO3溶解度小，MgCO3饱和溶液的pH≈7，H2CO3的电离常数Ka2=4.7×10-11， 所以含碳微粒最主要以HCO3-形式存在，故A正确；B项，25℃时，0.1mol MgCO3与盐酸完全反应消耗0.2mol盐酸，固体能全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中，故B错误；C项，加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中的溶质为0.1mol/LNaCl、0.05mol/L NaHCO3的混合液，根据物料守恒，c(Na+)=0.15mol/L、c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.05mol/L，溶液中存在c(Na+)=3c(CO32-)+3c(HCO3-)+3c(H2CO3)，故C错误；D项，将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中生成氢氧化镁沉淀，故D错误；故选A。 13．(2025·浙江省Z20名校联盟三模)室温下，用只含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知。下列说法不正确的是( ) A．“除镁”得到的上层清液中： B．0.1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8，可得出： C．反应的平衡常数 D．“沉锰”后的滤液中：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCO3-＋2cCO32-+2cSO42-＋2cF- 【答案】A 【解析】“除镁”步骤中发生反应：Mg2++2F-= MgF2↓，“沉锰”步骤中加入NaHCO3溶液，发生非氧化还原反应：Mn2++2HCO3-=MnCO3↓ +CO2↑+H2O。A项，“除镁”时，当可视为镁离子沉淀完全，当时，，即得到的上层清液中，A错误；B项，0.1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8，说明HCO3-的水解程度大于其电离程度，即，由于，则可得出：，B正确；C项，反应的平衡常数K=，而，则，C正确；D项，“沉锰”后的滤液中含有Na2SO4、NaHCO3及少量的Na2F和H2CO3，存在的电荷守恒关系：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCO3-＋2cCO32-+2cSO42-＋2cF-，D正确；故选A。 20 / 22 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题09 水溶液中的离子平衡 考点 五年考情(2021-2025) 命题趋势 考点01水溶液中离子平衡 (5年5考) 2025·浙江6月卷 2022·浙江6月卷 2022·浙江1月卷 2021·浙江6月卷 2021·浙江1月卷 1．水溶液中的离子反应与平衡主要考查水溶液中的平衡问题：电离平衡、水的电离、水解平衡和沉淀溶解平衡，以及中和滴定原理的应用，综合性很强。 2．粒子曲线是重要呈现题型，常见的图象有滴定过程曲线、分布系数曲线、对数函数曲线或综合曲线等，把电荷守恒、物料守恒、质子守恒应用于粒子浓度大小比较。 3．浙江选考近年来第15题以生产生活中沉淀溶解平衡为切入口，全面考查电离常数及离子积常数概念及计算，情景新，计算量大，考查内容既与沉淀溶解平衡有关，又与弱电解质的电离平衡有关，难度极大，是考生的失分题。 考点02离子反应曲线 (5年5考) 2024·浙江6月卷 2023·浙江1月卷 2022·浙江1月卷 2021·浙江6月卷 2021·浙江1月卷 考点03电离常数及离子积常数应用 (5年6考) 2025·浙江6月卷 2025·浙江1月卷 2024·浙江1月卷 2023·浙江6月卷 2023·浙江1月卷 2022·浙江1月卷 考点01 水溶液中的离子平衡 1．(2025·浙江6月卷)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液，并用苯甲酸标定其浓度，实验方案如下： 步骤I——除杂：称取NaOH配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3； 步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液； 步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。 下列说法正确的是( ) A．步骤I中Na2CO3析出的主要原因是：c(OH-)很大，抑制CO32-水解 B．步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液 C．步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂 D．步骤II、III中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气 2．(2022·浙江6月卷)时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( ) A．相同温度下，等的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-) B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的均变大 C．时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得，则此时溶液中c (C6H5O-)= c (C6H5OH) D．时，0.1mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 3．(2022·浙江6月卷)时，向浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( ) A．恰好中和时，溶液呈碱性 B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D．时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH) 4．(2022·浙江1月卷)水溶液呈酸性的盐是( ) A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2 5．(2021·浙江6月卷)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a＜1，则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是弱酸 6．(2021·浙江1月卷)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2 D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 考点02 离子反应曲线 7．(2024·浙江6月卷)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为 D． 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 8．(2023·浙江1月卷)甲酸Ka=1.8×10-4是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4)，下列说法不正确的是( ) A．活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2OR3NH++OH- B．pH=5的废水中c(HCOO-)：c(HCOOH)=18 C．废水初始pH<2.4，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与R3NH+作用的HCOO-数目减少 D．废水初始pH>5，离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在 9．(2022·浙江1月卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线： 下列说法正确的的是( ) A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸 B．当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3-+H+=CO2↑+H2O C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+) 10．(2021·浙江6月卷)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是( ) A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度 B．a→b→c过程中：c(HCO3－)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小 C．a→d→e过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO32-)+c(H2CO3) D．令c点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y 11．(2021·浙江1月卷)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是( ) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化' B．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小 D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+) 考点03电离常数与离子积常数应用 12．(2025·浙江6月卷)已知：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10－10 Ag+(aq)+2Cl-(aq)[AgCl2]-(aq) K=1.1×105 下列有关说法不正确的是( ) A．过量AgCl在1.0mol·L-1NaCN溶液中c(Ag＋)=1.8×10-10mol·L-1 B．过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl生成 C．过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol·L-1NaCl溶液中溶解的质量 D．0.01molAgCl在1L10mol·L-1的盐酸中不能完全溶解 13．(2025·浙江1月卷)时，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11，Ksp(CaCO3)=3.4×10－9 。下列描述不正确的是( ) A．HCO3-+H2OH2CO3+OH-，K=2.2×10-8 B．2HCO3-H2CO3+CO32-，K=1.0×10-4 C．HCO3-+Ca2+CaCO3(s)+2H+，K=1.4×10-2 D．溶液中，cH2CO3＋cH＋＝cOH－＋cCO32-，则 14．(2024·浙江1月卷)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知：H2SO3 Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 Ksp(BaSO3)=5.0×10－10，Ksp(BaSO4)=1.1×10－10 下列说法不正确的是( ) A． H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-) B．将0.40mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变 C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D．存在反应BaSO3+ H2SO3+H2O2= BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因 15．(2023·浙江6月卷)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往20mL0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20mL0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1 CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1=5.4×10-2，Ka2=5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)= 2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是( ) A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中V(NaOH)=10mL时，存在c(C2O42-)＜c(HC2O4-) C．实验Ⅱ中发生反应Ca2++ HC2O4- =CaC2O4↓+H+ D．实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时，溶液中c(C2O42-)=4.0×10-8mol·L-1 16．(2023·浙江1月卷)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有关说法正确的是( ) A．上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-) B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在 C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变 D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化 17．(2022·浙江1月卷)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( ) A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013% C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 1．(2025·浙江省北斗星盟三模)下列说法正确的是( ) A．0.1 mol·L－1的HCN溶液与0.1 mol·L－1的KCN溶液等体积混合：c(HCN)+ c(CN－)=0.2 mol·L－1 B．氨水中逐滴加入盐酸，当氨水中水的电离程度最大时：c(Cl－)=c(NH4+) C．等体积等浓度的醋酸溶液和醋酸钠溶液混合：c(Na＋)=2c(CH3COO－)+2c(CH3COOH) D．碳酸氢钠和碳酸钠物质的量之比为2：1的混合溶液中：3cOH－＋2cCO32-= 3cH＋＋cHCO3-＋4cH2CO3 2．(2025·浙江省金华市高三二模)室温下，向含有足量的悬浊液逐滴滴加稀盐酸，反应后混合液中(X代表或)与的关系如图所示．下列说法不正确的是( ) A．x=2.2 B．室温下，， C．室温下，， D．b点代表的溶液中： 3．(2025·浙江省绍兴市三模)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c2(M+)随c(H+)而变化，已知M+不发生水解。实验发现，298K时c2(M+)—c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述正确的是( ) A．溶液pH=4时，c(A-)=1.0×10-4 mol·L-1 B．HA的电离常数Ka≈2.0×10-5 C． D．溶液pH=7时，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) 4．(2025·浙江省绍兴市高三第一次模拟)25℃时，碳酸水溶液中各含碳微粒的物质的量分数δ1、硫酸水溶液中各含硫微粒的物质的量分数δ2随pH变化关系如图。[例如]。已知：Ksp(SrCO3)= 1.6×10－9，Ksp(SrSO4)=2.5×10－7。下列说法正确的是( ) A．曲线①代表δ(SO42-) B．SrSO4在0.1mol·L-1的Na2SO4 溶液中的溶解度大于在0.1mol·L-1的硫酸溶液中的溶解度 C．1molSrSO4与1L1mol·L-1的Na2CO3溶液反应，仅需一次就能较充分地转化为SrCO3 D．若空气中CO2的分压增大10倍，此时向CO2饱和溶液中加入等体积的Sr(NO3)2溶液，会产生SrCO3沉淀 5．(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)一定温度下，将0.10mmolAg2CrO4配制成悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，(代表Ag+、Cl-或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图。 下列说法正确的是( ) A．该温度下， B．a点处：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋2cCrO42- C．溶液中的cCrO42-在点时达到最大 D．点处：cCrO42-约为0.029mol·L-1 6．(2025·浙江省温州市高三二模)已知：常温下，Ka1(CH3COOH)==Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5、Ksp[Mg(OH)2)=5.6×10－12，下列说法不正确的是( ) A．向0.1mol·L-1CH3COONa溶液中滴加少量稀盐酸至中性，则c(CH3COOH)= c(Cl－) B．0.1mol·L-1CH3COONH4溶液中与纯水中水电离产生的c(H＋)比为105：9 C．Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)Mg(OH)2(s)+2NH4+(aq) K≈57.9 D．(NH4)2SO4溶液中， 7．(2025·浙江省台州市高三二模)氨与Cu+可形成两种无色的配离子[Cu(NH3)]+和[Cu(NH3)2]+，存在如下平衡： ①Cu+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)]+(aq) K1=105.9 ②[Cu(NH3)]+(aq)+NH3(aq)[Cu(NH3)2]+(aq) K2=104.3 制备过程为：在持续通入N2的氛围下，将固体投入未知浓度的氨水中，得到澄清溶液，下列说法不正确的是( ) A．随着NH3浓度由0开始逐渐增大，[Cu(NH3)]+的平衡浓度呈先增大后减小的趋势 B．若所得溶液中Cu+与[Cu(NH3)2]+的浓度相等，则c(NH3)=10-5.1mol·L-1 C．若观察到溶液变为淡蓝色，应重做实验并增加N2通入量 D．所得溶液中必定存在c(H＋)+c(NH4+)=c(OH-)+ c(NH3·H2O) 8．(2025·浙江省桐乡市三模)将过量CaC2O4粉末置于水中达到平衡：CaC2O4(s)Ca2+ (aq)+ C2O42-(aq)。 已知：Ksp(CaSO4)= 4.9×10－5，Ksp(CaC2O4)= 2.4×10－9，H2C2O4的电离常数Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5。下列有关说法不正确的是( ) A．上层清液中存在cCa2＋＝cC2O42-＋cHC2O4-＋cH2C2O4 B．上层清液中含碳微粒主要为HC2O4- C．要实现CaC2O4向CaSO4的转化，需加入Na2SO4溶液的c(Na2SO4)＞1mol·L-1 D．Ca2++HC2O4-CaC2O4(s)+H+，K=2.3×104 9．(2025·浙江省第一届NBchem三模)在25℃下，Ksp(CaCO3)=10－8.5，Ksp(CaSO4)= 10－4.3，；H2CO3的Ka1=10-6.3，Ka2=10-10.3。下列说法中不正确的是( ) A．0.1mol·L-1的NaHCO3中，根据质子守恒，有 B．计算CaCO3溶于 c(H＋)=a的1L溶液中Ca2+的浓度(s)，有 C．CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)，转换反应可以自发进行，且程度较大 D．向5mol·L-1的CaCl2溶液中，通入CO2至饱和，不可以析出CaCO3沉淀 10．(2025·浙江省精诚联盟二模)25℃时，Ka1(H2SO3)=1.0×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8，Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4，Ksp(CaSO4)= 5.0×10－5。将等体积、浓度均为1mol·L-1CaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，无明显现象；再滴加过量H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。下列说法不正确的是( ) A．CaSO3饱和溶液中cCa2＋＝cSO32-=0.01 mol·L－1 B．2HSO3-H2SO3+ SO32- K=6.0×10-6 C．Ca2++HSO3-CaSO3+H+ K=6.0×10-4 D．白色沉淀的主要成因是Ca2++H2SO3+H2O2=CaSO4↓+2H++H2O 11．(2025·浙江省温州市三模)25℃，CaSO4饱和溶液中(Ca2＋)=7.0×10-3mol·L-1；Ksp(CaC2O4)= 2.5×10－9；Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2，Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4；g1.5=0.18。下列描述不正确的是( ) A．Ksp(CaSO4)= 4.9×10－5 B．向0.010mol·L-1 Na2C2O4溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围：5.0~8.0)试液，溶液呈紫色 C．0.10mol·L-1 H2C2O4溶液中：c(C2O42－)＞c(OH-) D．向CaC2O4悬浊液中加入足量CaSO4(s)，c(Ca2＋)不变 12．(2025·浙江省诸暨市三模)25℃，向10mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1mol/L的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11；Ksp(MgCO3)=4×10-6。下列有关说法正确的是( ) A．25℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以HCO3-形式存在 B．25℃时，0.1mol MgCO3固体不可全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中 C．加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) D．将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中无明显现象 13．(2025·浙江省Z20名校联盟三模)室温下，用只含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知。下列说法不正确的是( ) A．“除镁”得到的上层清液中： B．0.1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH约为8，可得出： C．反应的平衡常数 D．“沉锰”后的滤液中：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCO3-＋2cCO32-+2cSO42-＋2cF- 10 / 10 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $