内容正文:
2025年马鞍山市高三第二次教学质量监测
化学
注意事项:
1.答卷前,务必将自己的姓名、考号和班级填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,务必擦净后再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
可能用到的相对原子质量:Li-7 O-16 Cl-35.5 Ca-40 Ti-48 La-139
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 新材料的发明与制造,推动着人类社会的进步和发展。下列属于有机高分子材料的是
A. 制作航天服的聚酯纤维 B. 氮化硼陶瓷基复合材料
C. 制作半导体材料的硅 D. 制作深潜器的特种钛合金
2. 生活中处处蕴含化学原理。下列实例与解释不相符的是
A. 明矾可用作净水剂,是因为Al3+水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性
B. 黄豆酱是美味的调味品,是因为发酵时有蛋白质发生水解生成了氨基酸
C. 碳酸钠可做膨松剂,是因为其受热分解产生CO2气体可让食品变蓬松
D. 绿茶具有抗氧化作用,是因为绿茶中含有的茶多酚具有还原性
3. 氯及其化合物部分转化关系如图。为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,2.24 L HCl和Cl2混合气体中氯原子数为
B. 0.1 mol/L NaCl溶液中Na+数为
C. 反应①每消耗0.1 mol Ca(ClO)2,生成的氯气的分子数为
D. 反应②每生成0.1 mol氧化产物,转移电子数目为
4. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向AgNO3溶液中滴加过量氨水:
B. 向稀硝酸中加入过量铁粉:
C. 向H218O中投入Na2O2固体:
D. 向饱和Na2S溶液中通入过量SO2:
5. 如图所示装置或操作不能达到实验目的的是
A.制备无水MgCl2晶体
B.除去CCl4中的Br2
C.验证非金属性:N>C>Si
D.验证C2H2使溴水褪色
A. A B. B C. C D. D
6. 绿原酸又名咖啡鞣酸(结构简式如图),具有广泛的杀菌消炎功效。下列有关该物质说法正确的是
A. 不存在顺反异构 B. 能发生水解、加聚、缩聚反应
C. 分子中有3个手性碳原子 D. 1 mol该物质最多可与7 mol NaOH反应
7. SiCl4与N-甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示。下列说法不正确的是
A. C原子的杂化轨道类型为sp2和sp3
B. N-甲基咪唑分子中存在的大π键
C. N-甲基咪唑分子中存在12个σ键
D. 中心原子硅的化合价为+6
8. W、X、Y、Z为原子序数依次增加的短周期主族元素。W原子的电子数是其最外层电子数的3倍,X和Y同主族元素,Y原子的M层未成对电子数为3。下列叙述错误的是
A. 简单氢化物的键角:Y>X B. 电负性:Z>Y
C. 简单离子半径:Y>Z>X D. 最高价氧化物对应水化物的酸性:X>Y
9. 下列实验操作及现象均正确,且能得出相应结论的是
事实或现象
结论
A
向BaCl2溶液中通入SO2和气体X,产生白色沉淀
气体X一定具有氧化性
B
向溶液中滴加NaHCO3溶液,产生白色沉淀
结合H+的能力:
C
乙醇和浓硫酸混合液加热,产生的气体先通过足量NaOH溶液,再通过酸性KMnO4溶液,酸性KMnO4溶液褪色
乙醇发生消去反应
D
向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀
A. A B. B C. C D. D
阅读以下材料,完成2个小题。
全固态锂电池是指使用固态电解质的锂电池,其稳定性、安全性高。常用的固态电解质种类主要包括氧化物、硫化物等,其中硫化物固体电解质是由氧化物固体电解质衍生出来的,即O2-被S2-替代得到的。
10. 钙钛矿(LixLayTiO3)是全固态锂电池常用的一种氧化物固体电解质,其立方晶胞如下图所示(晶胞参数为apm)。下列有关说法正确的是
A. 晶胞中Ti的配位数为8
B. 晶胞距离O最近的O有12个
C. 晶胞的密度为:
D. 一段时间后电解质的导电性减弱的原因可能是Li与Ti4+发生反应
11. 某钴酸锂的硫化物固体电解质电池的放电工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 断开K2连接K1,电极a为阳极
B. 断开K2连接K1,电极b的电极反应式为:
C. 硫化物固体电解质比氧化物固体电解的离子的传输能力更强,因为S2-对Li+的吸引力较小
D. 断开K1连接K2,转移x mol电子,a、b两电极质量差为7x g(假设开始两电极质量相等)
12. 已知 ,已知G和H的摩尔质量分别为X g/mol、Y g/mol,平衡体系中气体的平均摩尔质量在不同温度下随压强p的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 反应速率:
B. 平衡常数:
C. 温度:
D. 当时,
13. 碳负载的纳米Pb/PbO复合催化剂在电催化5-羟甲基糠醛(HMF)加氢制备2,5-呋喃二甲醇(BHMF)的反应中发挥了关键作用,其阴极的催化反应路径如图所示(H*代表活性氢)。下列说法正确的是
A. Pb/PbO复合催化剂能提高HMF的平衡转化率
B. H*转化为H2不会降低BHMF的产率
C. 生成BHMF的电极反应式为HMF+2H2O+2e-=BHMF+2OH-
D. 反应过程中有极性键和非极性键的断裂与形成
14. 25℃时,将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中,测得溶液中pL[L为、或]随的变化关系如图所示。已知pL=-lgL,下列说法错误的是
A. 曲线Ⅲ表示与变化曲线
B. a点溶液中:
C. 该温度下,草酸钡溶度积的数量级为10-7
D. b点溶液中:
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 某废弃锂电池的固态电解质主要成分为Li7La3Zr2O12和少量Al2O3。对其回收处理的流程如图所示(部分条件省略)。
已知:
①预处理是将废旧电池放电、提取固态电解质并将其破碎等操作;
②某些离子开始沉淀和沉淀完全时的pH值如下表。
离子
Li+
La3+
Zr4+
Al3+
开始沉淀的pH
-
7.5
1.2
3.4
沉淀完全的pH
-
8.7
2.4
4.7
回答下列问题:
(1)Zr与Ti同族且在Ti的下一周期,Zr位于元素周期表的第_______周期,第_______族。
(2)“预处理”步骤中,破碎目的是_______。
(3)“酸浸”步骤中,发生主要反应的化学方程式为_______。
(4)“沉淀1”的主要成分是_______(填化学式)。
(5)“过滤2”步骤调pH时,应控制pH值小于_______。
(6)“沉镧“步骤中,发生主要反应的离子方程为_______。
(7)“沉锂“步骤中,加入Na2CO3溶液,将温度升至90℃是为了提高沉淀反应速率和_______。得到碳酸锂沉淀的操作为_______。(碳酸锂的溶解度随温度变化如图所示)
A.静置,过滤 B.蒸发浓缩、冷却结晶 C.加热后,趁热过滤 D.蒸发结晶
16. 对甲苯磺酸()是一种白色晶体,熔点为107℃,易溶于醇、醚和水,是用途广泛的化工原料。回答下列问题。
(1)实验室利用磺化反应制备对甲苯磺酸。
反应原理:
实验装置如图所示。
①盛装甲苯的仪器名称是_______;冷凝水的进口为_______(填“a”或“b”)。
②装置中分水器的作用为_______。
(2)根据对甲苯磺酸的结构,有同学推测对甲苯磺酸的性质和硫酸相似,采用如图装置进行探究。
①观察到蔗糖迅速变黑,说明对甲苯磺酸具有_______性。
②取右侧试管中少量吸收液于洁净的试管中,滴加一定量的_______溶液,未观察到明显现象,说明对甲苯磺酸_______(填“具有”或“不具有”)强氧化性。
(3)对甲苯磺酸可作酯化反应的催化剂,催化合成丙酸乙酯(密度为0.89 g·cm-3;M=102 g·mol-1)。将14.8 g丙酸(熔点为-24℃,密度为0.993 g·cm-3,M=74 g·mol-1)、1g对甲苯磺酸和0.4 mol乙醇加入三口瓶中,加入几粒沸石,缓慢加热至85℃进行反应,保持回流2小时。冷却反应液至室温,缓慢加入20 mL饱和碳酸钠溶液,再经一系列操作,将有机层蒸馏,收集到产品15.3 g。
①向反应液中加入饱和碳酸钠溶液的主要作用是_______。
②该反应的产率为_______。
③对甲苯磺酸代替浓硫酸作酯化反应催化剂的优点是_______。
17. CO2的综合利用是解决温室效应问题的有效途径。
(1)CO2与CH4经催化重整制得合成气: ΔH。
①已知: (g)、CO2(g)、CH4(g)、CO(g)的摩尔生成焓分别为0 kJ·mol-1、-393.5 kJ·mol-1、-74.8 kJ·mol-1、-110.5 kJ·mol-1(25 ℃和101 kPa下,由最稳定单质生成1 mol化合物的焓变为该物质的摩尔生成焓)。则:ΔH =_______kJ·mol-1。
②其他条件不变,在不同催化剂(I、Ⅱ、Ⅲ)作用下,反应进行相同时间后,CH4的转化率随反应温度的变化如下图所示。
a点所代表的状态_______(填“是”或“不是”)平衡状态;b点CH4的转化率高于c点原因是_______。
(2)CH4超干重整CO2技术可得到富含CO的气体,用于生产多种化工产品。目前,研究表明CH4超干重整CO2的催化转化原理如下。
该过程的总化学反应方程式为_______。
(3)二氧化碳加氢制取乙醇涉及的主要反应如下。
I.
Ⅱ.
在一定温度下,向体积为4 L的恒容密闭容器中加入1 mol CO2和1 mol H2,发生上述反应。
①下列说法正确的是_______(填标号)。
A.平衡时向容器中充入He,反应Ⅱ正向移动
B.容器内压强不变,说明反应I已经达到化学平衡状态
C.平衡时向容器中充入一定量H2,反应I和Ⅱ均正向移动,H2的转化率升高
②若该化学反应体系达平衡时,测得平衡时气体总压强为a MPa,H2的转化率为40%,CO的物质的量为0.1 mol,则CO2的物质的量浓度为_______mol/L,反应I的分压平衡常数_______(结果保留两位有效数字,分压=总压×物质的量分数)。
18. 化合物I具有良好的降血压等功效,其合成路线如下图(部分反应条件省略)。
已知:
①
②
回答下列问题。
(1)化合物A中的非氧官能团名称是_______、_______。
(2)B的结构简式是_______。
(3)写出C与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式_______。
(4)同时符合下列条件的化合物D的同分异构体有_______种,写出其中一种同分异构体的结构简式_______。
①分子中含有苯环且与FeCl3溶液发生显色反应;
②核磁共振氢谱4组峰,且峰面积之比为3:2:1:1;
③不含C-O-C键。
(5)G→H反应的另一个有机产物的结构简式为_______。
(6)写出以、CH2(CN)COOC2H5以及C2H5OH为原料制备化合物A的合成路线图_______(无机试剂和有机溶剂任用)。
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2025年马鞍山市高三第二次教学质量监测
化学
注意事项:
1.答卷前,务必将自己的姓名、考号和班级填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,务必擦净后再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
可能用到的相对原子质量:Li-7 O-16 Cl-35.5 Ca-40 Ti-48 La-139
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 新材料的发明与制造,推动着人类社会的进步和发展。下列属于有机高分子材料的是
A. 制作航天服的聚酯纤维 B. 氮化硼陶瓷基复合材料
C. 制作半导体材料的硅 D. 制作深潜器的特种钛合金
【答案】A
【解析】
【详解】A.聚酯纤维是由有机高分子化合物聚合而成,故聚酯纤维属于有机高分子材料,A符合题意;
B.氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料,B不符合题意;
C.制作半导体材料的硅单质属于非金属单质,故晶体硅属于新型无机非金属材料,C不符合题意;
D.制作深潜器的特种钛合金属于金属材料,故钛合金不属于有机高分子材料,D不符合题意;
故合理选项是A。
2. 生活中处处蕴含化学原理。下列实例与解释不相符的是
A. 明矾可用作净水剂,是因为Al3+水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性
B. 黄豆酱是美味的调味品,是因为发酵时有蛋白质发生水解生成了氨基酸
C. 碳酸钠可做膨松剂,是因为其受热分解产生CO2气体可让食品变蓬松
D. 绿茶具有抗氧化作用,是因为绿茶中含有的茶多酚具有还原性
【答案】C
【解析】
【详解】A.明矾净水是因Al3+水解生成Al(OH)3胶体,胶体能吸附杂质,A正确;
B.黄豆酱的鲜味源于发酵过程中蛋白质发生水解生成了氨基酸,B正确;
C.食碳酸钠性质稳定,受热难分解,不能作食品膨松剂;常用作膨松剂的是碳酸氢钠,因其受热易分解产生 CO2气体,C错误;
D.绿茶中含有的茶多酚易被氧化,具有还原性,D正确;
故选C。
3. 氯及其化合物部分转化关系如图。为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,2.24 L HCl和Cl2混合气体中氯原子数为
B. 0.1 mol/L NaCl溶液中Na+数为
C. 反应①每消耗0.1 mol Ca(ClO)2,生成的氯气的分子数为
D. 反应②每生成0.1 mol氧化产物,转移电子数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.标准状况下2.24 L混合气体物质的量为0.1 mol,HCl含1个Cl原子、Cl2含2个Cl原子,因两者比例未知,氯原子数介于0.1NA~0.2NA之间,无法确定为0.15NA,A错误;
B.溶液体积未知,无法根据浓度计算Na+物质的量,B错误;
C.反应①为Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O,1 mol Ca(ClO)2生成2 mol Cl2,0.1 mol Ca(ClO)2应生成0.2 mol Cl2,分子数为0.2NA,C错误;
D.反应②为3Cl2+6NaOH=NaClO3+5NaCl+3H2O,氧化产物为NaClO3,Cl从0价升至+5价,生成1 mol NaClO3转移5 mol电子,则生成0.1 mol氧化产物转移0.5 mol电子,数目为0.5NA,D正确;
4. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向AgNO3溶液中滴加过量氨水:
B. 向稀硝酸中加入过量铁粉:
C. 向H218O中投入Na2O2固体:
D. 向饱和Na2S溶液中通入过量SO2:
【答案】B
【解析】
【详解】A.向AgNO3溶液中滴加过量氨水时,会生成可溶的[Ag(NH3)2]+,离子方程式应为:,A错误;
B.向稀硝酸中加入过量铁粉时,过量的Fe被氧化为Fe2+,被还原为NO,离子方程式为:,B正确;
C.向H218O中投入Na2O2固体,O2中的氧原子应全部来自Na2O2,离子方程式应为: ,C错误;
D.向饱和Na2S溶液中通入过量SO2,S2-与SO2发生氧化还原反应生成S和,正确方程式应为:,D错误;
故选B。
5. 如图所示装置或操作不能达到实验目的的是
A.制备无水MgCl2晶体
B.除去CCl4中的Br2
C.验证非金属性:N>C>Si
D.验证C2H2使溴水褪色
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.制备无水MgCl2晶体时,MgCl2·6H2O加热易水解生成Mg(OH)Cl等,需在HCl气流中抑制水解。装置中通入HCl气体加热晶体,可防止水解,碱石灰吸收尾气HCl,能达到目的,A正确;
B.除去CCl4中的Br2,Br2与NaOH溶液反应生成NaBr、NaBrO(水溶性),CCl4与水不互溶且密度大,分层后分液可分离,能达到目的,B正确;
C.验证非金属性N>C>Si,需比较最高价含氧酸酸性。HNO3(N最高价)与Na2CO3反应生成CO2(证明HNO3>H2CO3,N>C),饱和NaHCO3除去挥发出的HNO3,CO2与Na2SiO3反应生成H2SiO3(证明H2CO3>H2SiO3,C>Si),能达到目的,C正确;
D.验证C2H2使溴水褪色,电石与饱和食盐水反应生成C2H2时,杂质CaS、Ca3P2会生成H2S、PH3等还原性气体,这些气体也能使溴水褪色,干扰检验,不能达到目的,D错误;
答案选D。
6. 绿原酸又名咖啡鞣酸(结构简式如图),具有广泛的杀菌消炎功效。下列有关该物质说法正确的是
A. 不存在顺反异构 B. 能发生水解、加聚、缩聚反应
C. 分子中有3个手性碳原子 D. 1 mol该物质最多可与7 mol NaOH反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.该物质分子中存在碳碳双键(-CH=CH-),双键两端的碳原子分别连接不同基团(左侧连酯基和H,右侧连苯环和H),满足顺反异构条件,存在顺反异构,A错误;
B.分子中含酯基(可水解)、碳碳双键(可加聚)、羧基和多个羟基(可通过羧基与羟基脱水发生缩聚),能发生水解、加聚、缩聚反应,B正确;
C.手性碳原子需连四个不同基团,该分子六元环上的手性碳多于3个(含4个手性碳),C错误;
D.与NaOH反应的官能团为1个羧基(1mol)、2个酚羟基(2mol)、1个酯基(1mol,醇酯水解消耗1mol),共1+2+1=4mol,D错误;
故选B。
7. SiCl4与N-甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示。下列说法不正确的是
A. C原子的杂化轨道类型为sp2和sp3
B. N-甲基咪唑分子中存在的大π键
C. N-甲基咪唑分子中存在12个σ键
D. 中心原子硅的化合价为+6
【答案】D
【解析】
【详解】A.N-甲基咪唑中,咪唑环上的C原子参与大π键形成,为平面结构,杂化类型为sp2;甲基(-CH2)中的C原子形成4个单键,为四面体结构,杂化类型为sp3,故C原子杂化类型有sp2和sp3,A正确;
B.N-甲基咪唑的咪唑环为五元环(5个原子),环内存在大π键。环中2个N原子和3个C原子各提供1个p轨道,共5个p轨道;电子数方面,吡咯型N提供2个电子,吡啶型N和3个C各提供1个电子,总电子数为6,故存在大π键,B正确;
C.N-甲基咪唑的σ键包括:五元环骨架5个σ键,3个环上C-H σ键,1个N-CH3 σ键,甲基中3个C-H σ键,共5+3+1+3=12个σ键,C正确;
D.Si位于IVA族,最外层4个电子,最高价为+4价。M2+中Si与4个N原子和2个Cl原子配位,整体带2个正电荷,Si的化合价为+4(而非+6),D错误;
答案选D。
8. W、X、Y、Z为原子序数依次增加的短周期主族元素。W原子的电子数是其最外层电子数的3倍,X和Y同主族元素,Y原子的M层未成对电子数为3。下列叙述错误的是
A. 简单氢化物的键角:Y>X B. 电负性:Z>Y
C. 简单离子半径:Y>Z>X D. 最高价氧化物对应水化物的酸性:X>Y
【答案】A
【解析】
【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增加的短周期主族元素。W原子的电子数是其最外层电子数的3倍,则W原子核外电子排布是2、1,所以W是Li元素。X和Y同主族元素,Y原子的M层未成对电子数为3,则Y原子核外价层电子排布式为3s23p3,Y是P元素,X原子序数比Y小,可知X是N元素;Z元素的原子序数大于P,则Z可能为S或Cl元素,然后根据问题分析解答。
【详解】根据上述分析可知:W是Li,X是N,Y是P,Z可能为S或Cl元素。
A.根据上述分析可知:X是N,Y是P元素,二者形成的简单氢化物分别是NH3、PH3,NH3、PH3分子中原子价层电子对数都是:3+=4,有1对孤电子对,N、P原子都采用sp3杂化,VSEPR构型都是四面体形,孤对电子对成键的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,导致分子的键角就越小,物质分子成三角锥形,中心原子半径越大,则键角就越小,故键角: X(NH3)>Y(PH3),A错误;
B.根据上述分析可知:Y是P,Z可能为S或Cl元素。同一周期元素,原子序数越大,元素的电负性就越大,则元素的电负性大小关系为:Z(S或Cl)>Y(P),B正确;
C.根据上述分析可知:X是N,Y是P,Z可能为S或Cl元素,它们形成的简单离子的核外电子排布分别是2、8;2、8、8。离子核外电子层数越多,离子半径就越大,故简单离子半径大小关系为:Y(P3-)>Z(S2-或Cl-)>X(N3-),C正确;
D.根据上述分析可知:X是N,Y是P,二者是同一主族元素。同一主族元素的原子序数越大,元素的非金属性就越弱,其形成的最高价氧化物对应的水化物的酸性就越弱。元素的非金属性:N>P,故物质形成的酸性:HNO3>H3PO4,D正确;
故合理选项是A。
9. 下列实验操作及现象均正确,且能得出相应结论的是
事实或现象
结论
A
向BaCl2溶液中通入SO2和气体X,产生白色沉淀
气体X一定具有氧化性
B
向溶液中滴加NaHCO3溶液,产生白色沉淀
结合H+的能力:
C
乙醇和浓硫酸混合液加热,产生的气体先通过足量NaOH溶液,再通过酸性KMnO4溶液,酸性KMnO4溶液褪色
乙醇发生消去反应
D
向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.向BaCl2溶液中通入SO2和气体X,产生白色沉淀,若X为NH3等碱性气体,可能中和酸性环境生成BaSO3沉淀,无需X具有氧化性,因此结论“X一定具有氧化性”不成立。A错误;
B.向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHCO3溶液,生成Al(OH)3沉淀,说明提供H+,[Al(OH)4]-结合H+的能力强于。结论中“结合H⁺的能力:[Al(OH)4]- < ”与事实相反。B错误;
C.乙醇与浓硫酸共热生成的气体通过NaOH溶液(除去SO2等干扰气体),再使酸性KMnO4褪色,说明剩余气体含乙烯,证明乙醇发生消去反应。C正确;
D.比较不同类型沉淀的生成先后,应计算出各自开始沉淀时所需沉淀剂的浓度。设溶液中。AgCl开始沉淀需要;开始沉淀需要。由题意先生成AgCl沉淀,可知所需更小,即。此不等式并不能直接推导出的结论,D错误;
答案选C。
阅读以下材料,完成2个小题。
全固态锂电池是指使用固态电解质的锂电池,其稳定性、安全性高。常用的固态电解质种类主要包括氧化物、硫化物等,其中硫化物固体电解质是由氧化物固体电解质衍生出来的,即O2-被S2-替代得到的。
10. 钙钛矿(LixLayTiO3)是全固态锂电池常用的一种氧化物固体电解质,其立方晶胞如下图所示(晶胞参数为apm)。下列有关说法正确的是
A. 晶胞中Ti的配位数为8
B. 晶胞距离O最近的O有12个
C. 晶胞的密度为:
D. 一段时间后电解质的导电性减弱的原因可能是Li与Ti4+发生反应
11. 某钴酸锂的硫化物固体电解质电池的放电工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 断开K2连接K1,电极a为阳极
B. 断开K2连接K1,电极b的电极反应式为:
C. 硫化物固体电解质比氧化物固体电解的离子的传输能力更强,因为S2-对Li+的吸引力较小
D. 断开K1连接K2,转移x mol电子,a、b两电极质量差为7x g(假设开始两电极质量相等)
【答案】10. D 11. C
【解析】
【分析】由钴酸锂的硫化物固体电解质电池的放电工作原理图可知,连接K2时为原电池,Li+由a极向b极移动,因此a极为负极,b极为正极;连接K1时有电源为电解池,则a极为阴极,b极为阳极。
【10题详解】
A. 钙钛矿结构中Ti位于顶点,周围有6个O形成八面体配位,配位数为6,A错误;
B. O位于棱心,在立方晶胞中最近距离的O有8个,B错误;
C. 晶胞的密度为:,C错误;
D. 一段时间后,一定量的Li+嵌入LixLayTiO3中,使得离子迁移率降低,导致其导电性减弱,D正确;
故选D。
【11题详解】
A. 根据分析,连接为电解池,电极a为阴极,A错误;
B. 连接K1时为电解池,电极b为阳极,电极反应式为:,B错误;
C. 半径大于,对Li+吸引力更小,离子迁移能力更强,C正确;
D. 连接K2时为原电池,a极为负极,转移x mol电子,质量减少7x g,b极为正极,转移x mol电子,质量增加7x g,质量差为14x g,D错误;
故选C。
12. 已知 ,已知G和H的摩尔质量分别为X g/mol、Y g/mol,平衡体系中气体的平均摩尔质量在不同温度下随压强p的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 反应速率:
B. 平衡常数:
C. 温度:
D. 当时,
【答案】A
【解析】
【详解】A.反应速率取决于温度和压强,温度越高、压强越大,速率越快。假设a、b在T2曲线(高温)上,a点压强小于b点,故v(b)>v(a);c点在T1曲线(低温)上,若c点压强大于b点但温度低于b点,由于温度对速率影响更大,v(b)>v(c);c点压强大于a点,故v(c)>v(a)。综上,v(b)>v(c)>v(a),A正确;
B.平衡常数K仅与温度有关,反应吸热(ΔH>0),温度升高K增大。若a、b在T2(高温),c在T1(低温),则K(a)=K(b)>K(c),B错误;
C.反应吸热,升温平衡正向移动(n总增大,M̄减小)。相同压强下,T2曲线M̄更小(温度更高),故T2>T1,C错误;
D.M̄=时,结合X=2Y(质量守恒),推导得n(G):n(H)=1:1,D错误;
答案选A。
13. 碳负载的纳米Pb/PbO复合催化剂在电催化5-羟甲基糠醛(HMF)加氢制备2,5-呋喃二甲醇(BHMF)的反应中发挥了关键作用,其阴极的催化反应路径如图所示(H*代表活性氢)。下列说法正确的是
A. Pb/PbO复合催化剂能提高HMF的平衡转化率
B. H*转化为H2不会降低BHMF的产率
C. 生成BHMF的电极反应式为HMF+2H2O+2e-=BHMF+2OH-
D. 反应过程中有极性键和非极性键的断裂与形成
【答案】C
【解析】
【详解】A.催化剂只能加快反应速率,不影响化学平衡,因此不能提高HMF的平衡转化率,A错误;
B.H*是HMF加氢生成BHMF的活性氢来源,若H*转化为,参与加氢的H*减少,会导致BHMF产率降低,B错误;
C.HMF中醛基(-CHO)还原为羟基()生成BHMF,需得到2个电子。阴极反应中,提供H*并生成OH⁻,电极反应式为,电荷、原子均守恒,C正确;
D.反应中断裂的键为极性键(如的O-H键、HMF的C=O键),形成的键有极性键(BHMF的O-H、C-H键)和非极性键(的H-H键),但断裂过程无新的非极性键断裂,D错误;
故答案为:C。
14. 25℃时,将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中,测得溶液中pL[L为、或]随的变化关系如图所示。已知pL=-lgL,下列说法错误的是
A. 曲线Ⅲ表示与变化曲线
B. a点溶液中:
C. 该温度下,草酸钡溶度积的数量级为10-7
D. b点溶液中:
【答案】B
【解析】
【分析】将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中,发生如下反应:BaC2O4(s)Ba2+(aq)+(aq)、+H+=、+H+=H2C2O4。对于H2C2O4,Ka1∙Ka2=,=,随着的增大,减小,c()增大,pc(Ba2+)增大,则曲线Ⅲ表示与变化曲线。BaC2O4为难溶电解质,则Ksp(BaC2O4)小于10-5,则曲线Ⅱ表示p[c()]随pc(Ba2+)的变化曲线;曲线Ⅰ表示随pc(Ba2+)的变化曲线。
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅲ表示与变化曲线,A正确;
B.从图中可以看出,a点为曲线Ⅰ与曲线Ⅲ的交叉点,在此点,=,则c(H⁺)= c(),B错误;
C.对于曲线Ⅱ,p[c()]=3.8,pc(Ba2+)=3,Ksp(BaC2O4)=c()∙c(Ba2+)=10-3.8×10-3=10-6.8,数量级为10⁻⁷,C正确;
D.依据电荷守恒:c(H⁺)+2c(Ba2⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻)+2c()+c(),移项得2[c(Ba2⁺)-c()]=c(Cl⁻)+c(OH⁻)+c()-c(H⁺),D正确;
故选B。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 某废弃锂电池的固态电解质主要成分为Li7La3Zr2O12和少量Al2O3。对其回收处理的流程如图所示(部分条件省略)。
已知:
①预处理是将废旧电池放电、提取固态电解质并将其破碎等操作;
②某些离子开始沉淀和沉淀完全时的pH值如下表。
离子
Li+
La3+
Zr4+
Al3+
开始沉淀的pH
-
7.5
1.2
3.4
沉淀完全的pH
-
8.7
2.4
4.7
回答下列问题:
(1)Zr与Ti同族且在Ti的下一周期,Zr位于元素周期表的第_______周期,第_______族。
(2)“预处理”步骤中,破碎目的是_______。
(3)“酸浸”步骤中,发生主要反应的化学方程式为_______。
(4)“沉淀1”的主要成分是_______(填化学式)。
(5)“过滤2”步骤调pH时,应控制pH值小于_______。
(6)“沉镧“步骤中,发生主要反应的离子方程为_______。
(7)“沉锂“步骤中,加入Na2CO3溶液,将温度升至90℃是为了提高沉淀反应速率和_______。得到碳酸锂沉淀的操作为_______。(碳酸锂的溶解度随温度变化如图所示)
A.静置,过滤 B.蒸发浓缩、冷却结晶 C.加热后,趁热过滤 D.蒸发结晶
【答案】(1) ①. 五 ②. ⅣB
(2)增大反应物接触面积,提高酸浸速率和浸出率
(3)2Li₇La3Zr2O12+24H2SO4=7Li2SO4+3La2(SO4)3+4Zr(SO4)2+24H2O
(4)Zr(OH)4 (5)7.5
(6)2La3++3H2C2O4=La2(C2O4)3↓+6H+
(7) ①. 减小Li2CO3的溶解度,提高产率 ②. C
【解析】
【分析】废弃锂电池的固态电解质主要成分为Li7La3Zr2O12和少量Al2O3为原料回收锂,加稀硫酸“酸浸”,生成Li2SO4、La2(SO4)3、Zr(SO4)2、Al2(SO4)3,结合表中数据可知,酸浸液中加入NaOH溶液调节pH=3,可将Zr4+完全沉淀,过滤后,滤液中继续加NaOH溶液调节pH,使Al3+转化为Al(OH)3沉淀除去,再过滤,滤液中加入草酸溶液,将La3+转化为La2(C2O4)3沉淀除去,过滤,滤液中加入碳酸钠溶液将锂离子转化为Li2CO3沉淀,过滤得到的Li2CO3经高温煅烧得到氧化锂,据此分析解题。
【小问1详解】
Ti为22号元素,位于周期表中第四周期,IVB族,Zr与Ti同族且在Ti的下一周期,Zr位于元素周期表的第五周期IVB族;
【小问2详解】
“预处理”时将废旧电池放电、提取固态电解质并将其破碎,破碎可以增大反应物接触面积,提高酸浸速率和浸出率;
【小问3详解】
“酸浸”时,Li7La3Zr2O12与硫酸反应生成Li2SO4、La2(SO4)3、Zr(SO4)2,反应方程式为:2Li₇La3Zr2O12+24H2SO4=7Li2SO4+3La2(SO4)3+4Zr(SO4)2+24H2O;
【小问4详解】
结合以上分析可知“沉淀1”为:Zr(OH)4;
【小问5详解】
“过滤2”步骤调pH的目的使Al3+转化为Al(OH)3沉淀除去,但不能使La3+沉淀,结合表中数据可知,pH应大于4.7,小于7.5;
【小问6详解】
“沉镧“步骤中加入草酸溶液,将La3+转化为La2(C2O4)3沉淀,反应离子方程式为:2La3++3H2C2O4=La2(C2O4)3↓+6H+;
【小问7详解】
“沉锂“步骤中,加入Na2CO3溶液,将温度升至90℃可以提高沉淀反应速率,另外碳酸锂的溶解度随温度升高而降低,升高温度可以减小Li2CO3的溶解度,提高产率;得到碳酸锂沉淀后,应趁热过滤,以减少其溶解损失。
16. 对甲苯磺酸()是一种白色晶体,熔点为107℃,易溶于醇、醚和水,是用途广泛的化工原料。回答下列问题。
(1)实验室利用磺化反应制备对甲苯磺酸。
反应原理:
实验装置如图所示。
①盛装甲苯的仪器名称是_______;冷凝水的进口为_______(填“a”或“b”)。
②装置中分水器的作用为_______。
(2)根据对甲苯磺酸的结构,有同学推测对甲苯磺酸的性质和硫酸相似,采用如图装置进行探究。
①观察到蔗糖迅速变黑,说明对甲苯磺酸具有_______性。
②取右侧试管中少量吸收液于洁净的试管中,滴加一定量的_______溶液,未观察到明显现象,说明对甲苯磺酸_______(填“具有”或“不具有”)强氧化性。
(3)对甲苯磺酸可作酯化反应的催化剂,催化合成丙酸乙酯(密度为0.89 g·cm-3;M=102 g·mol-1)。将14.8 g丙酸(熔点为-24℃,密度为0.993 g·cm-3,M=74 g·mol-1)、1g对甲苯磺酸和0.4 mol乙醇加入三口瓶中,加入几粒沸石,缓慢加热至85℃进行反应,保持回流2小时。冷却反应液至室温,缓慢加入20 mL饱和碳酸钠溶液,再经一系列操作,将有机层蒸馏,收集到产品15.3 g。
①向反应液中加入饱和碳酸钠溶液的主要作用是_______。
②该反应的产率为_______。
③对甲苯磺酸代替浓硫酸作酯化反应催化剂的优点是_______。
【答案】(1) ①. 双(两或二)颈(口)烧瓶 ②. a ③. 将反应产生的水从反应体系中分离出来,从而使平衡正向移动,增大反应物的转化率
(2) ①. 脱水 ②. BaCl2(或Ba(OH)2、Ca(OH)2、CaCl2等) ③. 不具有
(3) ①. 中和酸性催化剂及未反应的丙酸 ②. 0.75(或75%) ③. 对甲苯磺酸没有强氧化性,可减少副反应的发生
【解析】
【分析】实验室利用磺化反应制备对甲苯磺酸时,将甲苯放在两颈烧瓶中,加入浓硫酸,加热发生反应,为提高原料的利用率,促进反应的正向进行,需将水分离出来,此时使用分水器,将甲苯蒸汽与水蒸气分离,甲苯流回两颈烧瓶内,水留在分水器内。
【小问1详解】
①盛装甲苯的仪器具有两个颈,则其名称是:双(两或二)颈(口)烧瓶;蒸汽冷凝时,冷却水流向都是下进上出,则冷凝水的进口为 a。
②为促进反应正向进行,需将反应生成的水不断分离出来,则装置中分水器的作用为:将反应产生的水从反应体系中分离出来,从而使平衡正向移动,增大反应物的转化率。
【小问2详解】
①观察到蔗糖迅速变黑,说明蔗糖脱水碳化,则对甲苯磺酸具有脱水性。
②判断对甲苯磺酸是否具有强氧化性,需检验反应是否有SO2或CO2生成,也就是检验NaOH吸收液中是否含有或,则取右侧试管中少量吸收液于洁净的试管中,滴加一定量的BaCl2(或Ba(OH)2、Ca(OH)2、CaCl2等)溶液,未观察到明显现象,说明对甲苯磺酸不具有强氧化性。
【小问3详解】
①反应后的溶液中,含有催化剂对甲苯磺酸、丙酸乙酯、未反应的丙酸,为获得纯净的产品,需防止对甲苯磺酸、未反应的丙酸随产品一起蒸出,所以向反应液中加入饱和碳酸钠溶液的主要作用是:中和酸性催化剂及未反应的丙酸。
②n(丙酸)==0.2 mol,n(乙醇)= 0.4 mol,则理论上生成丙酸乙酯0.2mol,该反应的产率为=75%。
③由前面分析可知,对甲苯磺酸没有强氧化性,则用对甲苯磺酸代替浓硫酸作酯化反应催化剂的优点是:对甲苯磺酸没有强氧化性,可减少副反应的发生。
【点睛】分水器的优点是不断分离出反应生成的水,促进平衡的正向进行。
17. CO2的综合利用是解决温室效应问题的有效途径。
(1)CO2与CH4经催化重整制得合成气: ΔH。
①已知: (g)、CO2(g)、CH4(g)、CO(g)的摩尔生成焓分别为0 kJ·mol-1、-393.5 kJ·mol-1、-74.8 kJ·mol-1、-110.5 kJ·mol-1(25 ℃和101 kPa下,由最稳定单质生成1 mol化合物的焓变为该物质的摩尔生成焓)。则:ΔH =_______kJ·mol-1。
②其他条件不变,在不同催化剂(I、Ⅱ、Ⅲ)作用下,反应进行相同时间后,CH4的转化率随反应温度的变化如下图所示。
a点所代表的状态_______(填“是”或“不是”)平衡状态;b点CH4的转化率高于c点原因是_______。
(2)CH4超干重整CO2技术可得到富含CO的气体,用于生产多种化工产品。目前,研究表明CH4超干重整CO2的催化转化原理如下。
该过程的总化学反应方程式为_______。
(3)二氧化碳加氢制取乙醇涉及的主要反应如下。
I.
Ⅱ.
在一定温度下,向体积为4 L的恒容密闭容器中加入1 mol CO2和1 mol H2,发生上述反应。
①下列说法正确的是_______(填标号)。
A.平衡时向容器中充入He,反应Ⅱ正向移动
B.容器内压强不变,说明反应I已经达到化学平衡状态
C.平衡时向容器中充入一定量H2,反应I和Ⅱ均正向移动,H2的转化率升高
②若该化学反应体系达平衡时,测得平衡时气体总压强为a MPa,H2的转化率为40%,CO的物质的量为0.1 mol,则CO2的物质的量浓度为_______mol/L,反应I的分压平衡常数_______(结果保留两位有效数字,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1) ①. +247.3 ②. 不是 ③. b和c都未达平衡,b点温度高,反应速率快,相同时间内转化率高
(2)
(3) ①. B ②. 0.2 ③. 0.052
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律;相同温度下三条曲线的平衡转化率应该相同,a点同温度时,曲线Ⅰ的转化率高于a点,所以a点不是平衡状态;b和c都未达平衡,b点温度高,反应速率快,相同时间内转化率高,所以b点CH4的转化率高于c点。
【小问2详解】
根据流程图可知,只消耗不生成的是甲烷和二氧化碳,只生成不消耗的是水蒸气和一氧化碳,所以总反应为:
【小问3详解】
A. 平衡时向容器中充入He,各物质的浓度不变,平衡不移动,A错误;
B.反应Ⅱ是非等体积反应,恒容体系压强不变说明已达平衡,B正确;
C.平衡时向容器中充入一定量氢气,氢气浓度增大,反应I和Ⅱ均正向移动,但由勒夏特列原理可知,氢气的转化率降低,C错误;
故答案为:B。
设消耗的二氧化碳为m mol,生成的乙醇为n mol ,三段式:
m-2n=0.1,1-m-4n=0.6,m=0.2,n=0.05;所以剩余的二氧化碳为0.8 mol,。剩余二氧化碳为0.8 mol,剩余氢气为0.6 mol,剩余一氧化碳为0.1 mol,乙醇为0.05 mol,水蒸气为0.25 mol。气体总物质的量为1.8 mol,。
18. 化合物I具有良好的降血压等功效,其合成路线如下图(部分反应条件省略)。
已知:
①
②
回答下列问题。
(1)化合物A中的非氧官能团名称是_______、_______。
(2)B的结构简式是_______。
(3)写出C与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式_______。
(4)同时符合下列条件的化合物D的同分异构体有_______种,写出其中一种同分异构体的结构简式_______。
①分子中含有苯环且与FeCl3溶液发生显色反应;
②核磁共振氢谱4组峰,且峰面积之比为3:2:1:1;
③不含C-O-C键。
(5)G→H反应的另一个有机产物的结构简式为_______。
(6)写出以、CH2(CN)COOC2H5以及C2H5OH为原料制备化合物A的合成路线图_______(无机试剂和有机溶剂任用)。
【答案】(1) ①. 碳碳双键 ②. 氰基
(2) (3)+2NaOH+2CH3OH
(4) ①. 4 ②. (也可以是、、)
(5)CH3OH (6)
【解析】
【分析】A在浓HCl的条件下生成B,B的分子式为C9H12O4,不饱和度为4,由B与甲醇生成C可知,B与甲醇发生酯化反应生成C,过程中碳原子的数目增加2个,则B的结构为,观察F的结构,结合D、E的分子式,D的分子式为C10H14O4,E的分子式为C10H12N2,则D为,E为,D和E脱水后得到F,F转化后得到G,G中加入碱得到H,H中的含氮杂环加氢后得到I。
【小问1详解】
由A结构,A中的非氧官能团名称是碳碳双键、氰基;
【小问2详解】
由分析,B为;
【小问3详解】
C中含酯基,与足量NaOH溶液在加热条件下发生碱性水解生成羧酸盐和甲醇,化学方程式+2NaOH+2CH3OH;
【小问4详解】
D为,为4个不饱和度,且除环外含4个碳、4个氧,同时符合下列条件的化合物D的同分异构体有:①分子中含有苯环且与FeCl3溶液发生显色反应,则含酚羟基,苯环不饱和度为4;②核磁共振氢谱4组峰,且峰面积之比为3:2:1:1,则分子中结构对称;③不含C-O-C键;结构为、、、,共4种;
【小问5详解】
据分析,结合物质结构、质量守恒,G→H反应化学方程式为:,则G→H反应的另一个有机产物的结构简式为CH3OH;
【小问6详解】
和乙醇发生酯化反应生成,发生已知①反应生成,再和CH2(CN)COOC2H5生成A,故流程为:。
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