内容正文:
第3章
物质在水溶液中的行为
第3章 物质在水溶液中的行为
化 学
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第2节 弱电解质的电离 盐类的水解
第3课时 水解平衡的移动和盐类水解的应用
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消失
抑制
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合作探究 素能提升
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课 时 精 练(十八)
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[素养发展目标] 1.了解影响盐类水解平衡的因素,能多角度、动态地分析外界条件对盐类水解平衡的影响。2.了解盐类水解在生产生活、化学实验、科学研究中的应用;能发现和提出有关盐类水解的问题,并设计探究方案,进行实验探究。
一、水解平衡的移动
1.盐类的水解平衡
盐类的水解反应一般是可逆反应,在一定条件(温度、浓度)下能达到化学平衡,该化学平衡称为盐类的水解平衡。
2.影响盐类水解平衡的因素
(1)影响CH3COONa溶液和氯化亚锡(SnCl2·2H2O)溶液水解平衡因素的探究实验
实验
实验现象
实验结论
向盛有0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液的小试管中滴加一滴酚酞溶液后微微加热
溶液由无色变为浅红色,微微加热后颜色变深
加热_____CH3COONa水解
实验
实验现象
实验结论
向氯化亚锡(SnCl2·2H2O)水解后产生白色沉淀的混合物中加入一定量的盐酸
白色沉淀_____
加酸_____氯化亚锡的水解
(2)影响CH3COONa溶液和NH4Cl溶液水解平衡的因素
改变条件
平衡移动方向
水解程度
CH3COONa
NH4Cl
CH3COONa
NH4Cl
增加溶液中溶质的量,使盐的浓度加倍
____
____
____
____
将盐的浓度稀释为原来的一半
____
____
____
____
改变条件
平衡移动方向
水解程度
CH3COONa
NH4Cl
CH3COONa
NH4Cl
微微加热溶液
____
____
____
____
向溶液中滴加少量浓盐酸
____
____
____
____
向溶液中滴加少量浓NaOH溶液
____
____
____
____
H+
H2O
3HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +Al3+===Al(OH)3↓+3CO2↑
3.相互促进的水解反应的实例及规律
(1)泡沫灭火器中装有的NaHCO3浓溶液和Al2(SO4)3浓溶液,二者混合迅速产生无色气体和白色沉淀。请分析:
①混合前:NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液中存在以下水解平衡:_____________________________,____________________________________。
②混合后,由于HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 和Al3+水解分别生成的______和____结合生成_______,促使两个水解平衡都_______移动,发生的总反应为_______________________________________。
HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +H2OH2CO3+OH-
Al3++3H2OAl(OH)3+3H+
OH-
(2)醋酸铵溶于水,发生的反应为CH3COO-+NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) +H2OCH3COOH+NH3·H2O。
(3)硫化铝溶于水,发生的反应为____________________________________。
(4)相互促进水解反应规律
①Al3+和CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 、HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、S2-、HS-、[Al(OH)4]-等组成的盐水解相互促进非常彻底,生成气体和沉淀,书写时用“______”表示。
②NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) 与S2-、HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 、CH3COO-等组成的盐虽然水解相互促进,但水解程度较小,仍是部分水解,书写时仍用“____”表示。
Al2S3+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑
===
二、盐类水解的应用
1.在科学研究中的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
如FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;贮存Na2CO3、Na2SiO3溶液时,试剂瓶不能用磨口玻璃塞,应用橡胶塞
应用
举例
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的反应:Fe3++3H2O eq \o(=====,\s\up17(△)) Fe(OH)3(胶体)+3H+
制备某些无水盐
将某些挥发性酸对应的弱碱盐溶液直接蒸干时得不到无水盐。例如:加热AlCl3、FeCl3溶液,在加热过程中水解生成的HCl不断挥发,水解平衡不断向右移动,得到Al(OH)3、Fe(OH)3,继续加热Al(OH)3、Fe(OH)3分解得到Al2O3、Fe2O3,所以要得到无水AlCl3、FeCl3,只有在HCl气流中加热对应溶液才能实现
应用
举例
物质的提纯
除去MgCl2溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3,从而降低溶液酸性,调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,然后通过过滤除去
判断离
子共存
Al3+与[Al(OH)4]-、CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) 、HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、S2-、HS-等因相互促进水解而不能共存
应用
举例
证明某物质属于弱电解质(弱酸或弱碱)
如常温下,NaX溶液的pH>7,说明HX是弱酸
某些活泼金属与强酸弱碱盐的反应
如镁条放入NH4Cl、FeCl3溶液中均可产生氢气(Mg与NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) 、Fe3+水解产生的H+反应)
2.在工农业生产和生活中的应用
应用(举例)
原理
泡沫灭
火器
主要成分为NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液,发生的反应为Al3++3HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ===Al(OH)3↓+3CO2↑,灭火器内压强增大,CO2、H2O、Al(OH)3一起喷出覆盖在着火物质上使火焰熄灭
化肥的施用
铵态氮肥(溶液显酸性)与草木灰(溶液显碱性)不得混合施用
热的纯碱溶
液清洗油污
CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +H2OHCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +OH-,加热,水解平衡右移,溶液碱性增强,去污能力增强
应用(举例)
原理
明矾净水
Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体具有吸附性,可作净水剂
除锈剂
NH4Cl、ZnCl2溶液因NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) 、Zn2+水解而显酸性,金属表面的氧化膜可与H+反应,因此NH4Cl、ZnCl2可作焊接时的除锈剂
1.为使Na2S溶液中c(Na+)/c(S2-)的值减小,可加入的物质是( )
A.盐酸
B.适量的NaOH溶液
C.适量的KOH溶液
D.适量的CH3COONa溶液
C [在Na2S溶液中存在如下水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-,若使c(Na+)/c(S2-)减小,应抑制S2-水解。A项促进S2-水解,其比值增大;B、D项虽抑制其水解,但又引入Na+,其比值增大;C项抑制S2-水解,且不引入Na+,可使其比值减小,符合题意。]
2.下列说法与盐的水解有关的是( )
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属过程中的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤比较NH4Cl和Na2S等盐溶液的酸碱性
A.①②③
B.②③④⑤
C.②③④
D.①②③④⑤
D [①NH4Cl与ZnCl2溶液水解显酸性,可作焊接金属过程中的除锈剂,符合题意;②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液能发生相互促进的水解反应,产生二氧化碳,可作泡沫灭火剂,符合题意;③草木灰与铵态氮肥能发生相互促进的水解反应,不能混合施用,符合题意;④Na2CO3溶液水解显碱性,与玻璃中的SiO2反应可生成Na2SiO3,则盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞,符合题意;⑤强碱弱酸盐水解显碱性,强酸弱碱盐水解显酸性,比较NH4Cl和Na2S等盐溶液的酸碱性与水解有关, 符合题意。]
探究一 盐溶液蒸干、灼烧时所得产物的判断
1.蒸干AlCl3水溶液并灼烧,得到的固体物质主要是什么?蒸干并灼烧Al2(SO4)3溶液呢?
提示: AlCl3溶液中存在: AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热,HCl挥发,平衡正向移动,得到Al(OH)3,再灼烧Al(OH)3,最终得到Al2O3。蒸干并灼烧Al2(SO4)3溶液得到Al2(SO4)3。
2.Na2S能否在空气中稳定存在?
提示: 不能。Na2S为强还原性,易被空气中的氧气氧化。
常见类型
溶液蒸干、灼烧所得产物
金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐
蒸干后一般得到原物质,如将CuSO4溶液蒸干得CuSO4
金属阳离子易水解的易挥发性强酸盐
蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3
酸根离子易水解的强碱盐
蒸干后一般得到原物质,如将Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3
常见类型
溶液蒸干、灼烧所得产物
挥发性弱酸的铵盐
蒸干后无固体,如NH4HCO3、(NH4)2CO3、(NH4)2S等
热稳定性差的盐溶液
考虑盐受热时是否分解,如
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干、灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaCO3→CaO;NaHCO3→Na2CO3;KMnO4→K2MnO4和MnO2;NH4Cl→NH3↑+HCl↑
常见类型
溶液蒸干、灼烧所得产物
易被氧化的还原性盐溶液
蒸干时会被O2氧化,得不到原物质,如Na2SO3溶液蒸干得到其氧化产物Na2SO4
其他(从多角度考虑)
如蒸干NaClO溶液时,ClO-水解生成的HClO受热分解为HCl与O2,因此蒸干NaClO溶液最后得到的固体是NaCl
1.在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(<400 ℃)下列物质的溶液,可以得到该物质的固体的是( )
A.AlCl3
B.MgSO4
C.Na2SO3
D.Ca(HCO3)2
B [加热AlCl3溶液,AlCl3水解生成Al(OH)3和HCl,HCl易挥发,Al(OH)3灼烧后生成氧化铝,因此最后得到的固体物质是氧化铝,A不符合题意;因硫酸难挥发,硫酸镁溶液加热蒸干并灼烧后仍得到硫酸镁,B符合题意;亚硫酸钠具有还原性,加热时易被空气中的氧气氧化生成硫酸钠,C不符合题意;碳酸氢钙不稳定,加热易分解生成碳酸钙、二氧化碳和水,灼烧后得到氧化钙,D不符合题意。]
探究二 电解质溶液中的三个守恒
判断下列电解质溶液中的守恒关系哪些正确,哪些错误?
(1)0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中,c(Na+)=2c(SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )+c(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c(H2SO3)。
提示: 不符合元素守恒,正确的关系式为c(Na+)=2c(SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )+2c(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2c(H2SO3)。
(2)0.1 mol·L-1 Na2S溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)。
提示: 符合质子守恒,c(OH-)=c(H+)+2c(H2S)+c(HS-),移项即可。
(3)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合(H2C2O4为二元弱酸),2c(C2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)) )+c(HC2O eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。
提示: 不符合电荷守恒,漏写c(Cl-),正确的关系是c(Cl-)+2c(C2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)) )+c(HC2O eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。
1.电荷守恒——使溶液呈电中性
(1)含义:电解质溶液中无论含有多少种离子,溶液总是呈电中性的,即溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于所有阴离子所带的负电荷总数。
(2)应用:例如,NaHCO3溶液中n(Na+)+n(H+)=n(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2n(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )+n(OH-),因在同一溶液中,溶液体积相同,因此也可写作:c(Na+)+c(H+)=c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )+c(OH-)。
(3)注意:在应用电荷守恒时,必须弄清楚溶液中所存在的全部离子种类,同时不能忽视水电离产生的OH-与H+。
2.元素守恒——溶液中某元素的原子守恒
(1)含义:在电解质溶液中,某些离子发生水解或电离可能引起某些元素的存在形式发生变化,但变化前后各元素的原子个数保持不变,不同元素之间的原子数目之比保持不变。
(2)应用:例如,0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中c(Na+)=c(HCO eq \o\al(-,3))+c(CO eq \o\al(2-,3))+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1。
(3)注意:在应用元素守恒时,务必弄清电解质溶液中某些离子的变化,抓住元素守恒(即原子守恒)的本质。
3.质子守恒——分子或离子得失H+数目不变
(1)含义:在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的得失,但各粒子接受的质子总数等于粒子电离出的质子总数。
(2)应用:例如,Na2S水溶液中的质子转移情况如图所示。
由图可得Na2S水溶液中的质子守恒关系为c(OH-)=c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)。
(3)注意:在应用质子守恒时,抓住电解质溶液中得失质子的基准态物质,依据水电离产生的c(OH-)=c(H+)得出等式;质子守恒的关系式还可以由电荷守恒与元素守恒推导得到。
2.一定温度下,下列溶液的粒子浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )+c(OH-)
B.Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2c(H2CO3)
C.Na2S溶液中:c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
D.pH相同的①CH3COONa、②NaClO、③NaOH三种溶液中c(Na+):③>①>②
B [任何电解质溶液中都存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )+c(OH-),A错误;在Na2CO3溶液中由于存在CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +H2OHCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +OH-,HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +H2OH2CO3+OH-,故水电离出来的H+在溶液中的存在形式有HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、H2CO3、H+,根据质子守恒得c(OH-)=c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2c(H2CO3)+c(H+),B正确;0.1 mol·L-1Na2S溶液中,根据元素守恒得c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),C错误;NaOH是强碱,在水溶液中完全电离,醋酸根离子和次氯酸根离子水解使溶液显碱性,且醋酸根离子的水解能力弱于次氯酸根离子,故pH相同的①CH3COONa、②NaClO、③NaOH三种溶液中c(Na+):①>②>③,D错误。]
[知识网络]
[要点归纳]
溶液中粒子浓度大小比较的分析思路
(1)从盐类水解的特征分析:水解程度一般很小。例如:NaHCO3溶液中,c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )>c(H2CO3)。
(2)理清溶液中的平衡关系并分清主次
(3)灵活运用三种守恒关系:电荷守恒、元素守恒及质子守恒。
1.下面提到的问题中,与盐的水解有关的是( )
①明矾与FeCl3可做净水剂
②为保存FeCl3溶液,要在溶液中加少量盐酸
③实验室配制AlCl3溶液时,应先把它溶解在盐酸中,而后加水稀释
④实验室盛放Na2SiO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞,而不能用玻璃塞
⑤在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会生成氢气
⑥加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A.①④⑥
B.②③⑤ C.③④⑥
D.全部
D [①明矾和FeCl3可做净水剂是因为铝离子、铁离子可水解生成胶体;②加入盐酸抑制铁离子的水解;③盐酸抑制氯化铝的水解;④硅酸根离子水解显碱性,生成的碱能和玻璃中的二氧化硅反应;⑤铵根离子、铝离子水解显酸性;⑥AlCl3是强酸弱碱盐,加热蒸干时促进水解。]
2.已知,常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH<7。则该稀溶液中下列粒子浓度关系正确的是( )
A.c平(Na+)>c平(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )>c平(H2SO3)>c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )
B.c平(Na+)>c平(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )
C.c平(Na+)+c平(H+)=2c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )
D.c平(Na+)+c平(H+)=c平(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(OH-)
B [NaHSO3溶液中存在:HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) H++SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 、HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +H2OH2SO3+OH-,由于溶液的pH<7,说明HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 的电离程度大于HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 的水解程度,故c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )>c平(H2SO3),A项错误;由元素守恒可知,c平(Na+)=c平(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(H2SO3),故c平(Na+)>c平(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ),B项正确;由电荷守恒可知,c平(Na+)+c平(H+)=c平(HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+2c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(OH-),C、D项均错误。]
3.常温下,将NH4NO3溶于水得无色溶液,为使该溶液中的c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )∶
c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )=1∶1,可以采取的下列措施是( )
A.加入适量的HNO3,抑制NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) 水解
B.加入适量的氨水,使溶液的pH等于7
C.加入适量的NH4NO3
D.加入适量的NaOH,使溶液的pH等于7
B [因为NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) 部分水解使NH4NO3溶液中c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )∶c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )<1∶1,要使c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )∶c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )=1∶1,可通过抑制水解达到目的。A项,增加了NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ;B项,根据电荷守恒c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )+c平(H+)=c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(OH-),又因为pH=7,则c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )=c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) );C项,增加NH4NO3的浓度,其比值依然小于1∶1,D项,由电荷守恒可得:c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )+c平(OH-)=c平(H+)+c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )+c平(Na+),因为pH=7,显然c平(NO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )≠c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )。]
解析: (1)NH3·H2ONH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) +OH-,加入硫酸铵固体,虽然平衡向左移动,OH-的浓度减小,但平衡常数K=eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) eq \f(c平(NH)·c平(OH-),c平(NH3·H2O))
不变,eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) eq \f(c平(NH),c平(NH3·H2O))
将增大。(2)二者恰好完全反应生成硫酸铵,NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) 水解使溶液呈酸性。(3)若恰好完全反应则溶液呈酸性,若要使pH=7,则硫酸的量要少一些。
答案: (1)增大 (2)小于 NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) +H2ONH3·H2O+H+ c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )>
c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) )>c平(H+)>c平(OH-) (3)大于 c平(NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)) )+c平(H+)=2c平(SO2 eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) )+
c平(OH-)
$