第03讲 盐类的水解(复习讲义)(安徽专用)2026年高考化学一轮复习讲练测

2025-11-24
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精品

资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 -
年级 高三
章节 -
类型 教案-讲义
知识点 盐类的水解
使用场景 高考复习-一轮复习
学年 2026-2027
地区(省份) 安徽省
地区(市) -
地区(区县) -
文件格式 ZIP
文件大小 9.16 MB
发布时间 2025-11-24
更新时间 2025-09-22
作者 化学学习中心
品牌系列 上好课·一轮讲练测
审核时间 2025-09-22
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来源 学科网

内容正文:

第03讲 盐类的水解 目录 01 02 体系构建·思维可视 03 核心突破·靶向攻坚 考点一 盐类水解原理 知识点1 盐溶液的酸碱性 知识点2 盐类水解的规律 知识点3 盐类水解方程式的书写 考向1 考查盐类的水解及溶液的酸碱性 思维建模 盐溶液酸碱性的判断方法 考向2 考查盐类水解规律 思维建模 盐类水解规律的理解 考点二 盐类水解的影响因素及应用 知识点1 影响盐类水解的因素 知识点2 盐类水解的应用 知识点3水解常数及应用 考向1 考查盐类水解的影响因素 思维建模 影响盐类水解的因素 考向2 考查盐类水解的应用 思维建模 盐溶液蒸干时所得产物的判断 考向3 考查水解常数的应用与计算 考点三 水溶液中粒子的数量关系 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 知识点2 电解质溶液中粒子浓度大小比较 知识点3 水溶液中函数图像分析 考向1 考查溶液中粒子浓度大小比较 思维建模 电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 考向2 考查粒子浓度变化曲线的分析判断 思维建模 酸、碱中和型粒子浓度大小比较的思维模型 04 考点要求 考查形式 2025年 2024年 盐类水解原理及其应用 选择题 非选择题 T3(B) T15(7) T9(D) 水溶液中粒子浓度大小比较 选择题 非选择题 T14(B)(C)(D) T13(A)(B) 考情分析: 分析近三年的高考试题,高考命题在本讲有以下规律: 1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题为主来呈现,考查内容主要有以下两个方面: (1)考查盐类水解的原理,依托实验背景,考查水解平衡的应用。 (2)与工农业生产相结合,考查盐类水解的应用。 (3)以单一溶液和混合溶液为背景,借助图像考查溶液中粒子浓度关系。 2.从命题思路上看, (1)侧重以具体物质的反应和变化为载体,考查盐类水解的原理、水解规律、水解平衡的移动和影响因素;以实际情境为载体,考查水解的应用。 (2)侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中,溶液中粒子浓度之间的关系。考查粒子浓度大小比较、三大守恒的应用等。 (3)以一些新物质、新图像为载体考查有关水解常数的计算。 3.预测2026年高考命题将以日常生活情境、生产环保情境和实验探究情景为主,集中在图象和图示的分析,侧重于理解与辨析能力、分析与推测能力,从题干及图象中提取有效信息,结合平衡移动原理和各种守恒思想,具体问题具体分析,提高试题的灵活性与创新性。 4.根据高考题的命题特点和规律,复习时要注意以下几个方面: (1)盐类水解原理,影响盐类水解的因素; (2)水解常数与电离常数的关系; (3)盐类水解在实验室中的应用和在工农业生产中的应用。 (4)盐溶液中粒子浓度的大小比较。 复习目标: 1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的主要因素。 3.了解盐类水解的应用。 4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 5.利用溶液中平衡关系和粒子守恒关系, 建立分析不同类型图像的思维模型。 考点一 盐类水解原理 知识点1 盐溶液的酸碱性 1.盐的类型与盐溶液的酸碱性 盐的类型 强酸强碱盐 强碱弱酸盐 强酸弱碱盐 盐溶液的酸碱性 性 性 性 2.盐溶液的酸碱性的解释 (1)强酸弱碱盐(以NH4Cl溶液呈酸性为例) 由于NH4Cl电离产生的NH能与水电离出来的OH-结合,生成弱电解质NH3·H2O,破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡向右移动,从而使c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性。 (2)强碱弱酸盐(以CH3COONa溶液呈碱性为例): 由于CH3COONa电离产生的CH3COO-能和水电离出来的H+结合,生成弱电解质CH3COOH,破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡向右移动,从而使c(H+)<c(OH-),溶液呈碱性 (3)强酸强碱盐(以NaCl溶液呈中性为例) ①电离过程:NaCl===Na++Cl-,H2OH++OH-。 ②水的电离平衡:溶液中没有弱电解质生成,水的电离平衡未受到影响,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性。 知识点2 盐类水解的规律 1.定义:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 结合生成 的反应。 2.实质:盐电离→ →生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性或酸性。 3. 规律:有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性。 实例 盐的类型 是否 水解 水解 离子 溶液酸碱性 NaNO3 强酸强碱盐 否 无 中性 Cu(NO3)2 强酸弱碱盐 Na2CO3 强碱弱酸盐 得分速记 (1)盐类的水解破坏了水的电离平衡,促进水的电离。 (2)盐类的水解反应是中和反应的逆反应,水解过程吸热。 (3)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性,也可能呈中性,如CH3COONH4溶液呈中性。 (4)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性,虽然都能发生双水解,但既无气体产生,也无沉淀生成,所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 知识点3 盐类水解方程式的书写 1.水解离子方程式的一般模式 阴(阳)离子+H2O弱酸(或弱碱)+OH-(或H+)。 2.盐类水解离子方程式的书写规律 ①一元强酸弱碱盐水解:如NH4Cl水解的离子方程式为 。 ②一元强碱弱酸盐水解:如CH3COONa水解的离子方程式为 。 ③多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主。 如Na2CO3水解的离子方程式为 。 ④多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步完成。 如FeCl3水解的离子方程式为 。 ⑤NH与HCO、CO、CH3COO-等构成的盐,虽然水解相互促进,但水解程度较小,仍是部分水解。如NH+CH3COO-+H2OCH3COOH+NH3·H2O。 ⑥阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为 。 考向1 考查盐类的水解及溶液的酸碱性 例1 下列溶液因盐的水解而呈酸性的是 A.溶液 B.溶液 C.溶液 D.溶液 【变式训练1·变载体】常温下,某溶液的。下列关于该溶液的说法中,不正确的是 A.显酸性 B.对此溶液进行加热,溶液将变小 C. D.将此溶液加水稀释10倍,所得溶液 【变式训练2·变考法】下列物质加入水中,能抑制水的电离,且水溶液呈酸性的是 A.NH3 B.KHSO4 C.CuCl2 D.CH3COONa 【变式训练2·变题型】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是 A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c((OH-) C.在CH3COONa溶液中,由水电离的c(H+)≠c((OH-) D.水电离出的H+或OH-与盐电离出的弱酸阴离子或弱碱阳离子结合,引起盐溶液呈酸性或碱性 思维建模 盐溶液酸碱性的判断 1.“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。 2.酸式盐溶液酸碱性的判断 (1)强酸的酸式酸根只电离,不水解,溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中:NaHSO4===Na++H++SO。 (2)弱酸的酸式酸根既能电离又能水解,盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度大于水解程度,则溶液显酸性,如HSO、H2PO、HC2O; ②若电离程度小于水解程度,则溶液显碱性,如HCO、HS-。 考向2 考查盐类水解规律 例2 (25-26高三上·安徽省江淮十校·安徽省江淮十校)常温下,下列关于电解质溶液的说法正确的是 A.pH=3的溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,溶液呈碱性 B.向0.1mol/L 溶液中滴加少量稀盐酸,减小 C.0.1mol/L 溶液与0.1mol/L氨水等体积混合(pH>7),则 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量,溶液中增大 【变式训练1·变载体】(2025·安徽·一模)在一定温度下,和的溶液中部分粒子的分布系数[如]与初始浓度关系分别如图所示。下列说法正确的是 A.减小盐溶液初始浓度,离子水解程度可能减小 B.溶液中存在 C.溶液的初始浓度越小,其水解程度越大 D.溶液中存在 【变式训练2·变考法】(25-26高三上·安徽皖南八校·8月摸底大联考)根据下列实验操作与现象能获得相应实验结论的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 向溶液中加入浓盐酸,将反应后的气体通入溶液中 溶液变浑浊 酸性: B 常温下,用pH计分别测定0.1mol·L-1NaClO溶液和0.1mol·L-1溶液的pH 溶液pH较小 结合能力: C 向2mLNaOH溶液中滴加10mL溶液,振荡后加入0.5mL某溶液,加热 无砖红色沉淀产生 该溶液不含醛基 D 向盛有2mL一定浓度溶液的试管中先滴加5滴NaOH溶液,再滴加2mL稀溶液 有红褐色沉淀生成 溶度积常数: A.A B.B C.C D.D 【变式训练3·】(24-25高三下·安徽省芜湖市·二模)常温下,不同浓度的CH3COONa溶液和NaHCO3溶液的pH—c图像如图,下列说法正确的是 A.由图可计算出,的水解常数Kh约为 B.常温下,相同浓度的CH3COONa溶液pH始终小于NaHCO3溶液 C.当溶液浓度均为y时,存在 D.0.1NaHCO3溶液和0.1CH3COONa溶液等体积混合,变小 思维建模 盐类水解规律的理解 (1)“有弱才水解,无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解,若没有,则是强酸强碱盐,不发生水解反应。 (2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大;弱碱阳离子对应的碱越弱,其水解程度越大。 (3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解,且相互促进。 (4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。 考点二 盐类水解的影响因素及应用 知识点1 影响盐类水解的因素 1.内因——反应物本身性质:盐类本身的性质,形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。即“越弱越水解”。 2.外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(稀释) 右移 增大 减小 外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小 碱 弱酸根离子的水解程度减小 知识点2 盐类水解的应用 1.水解产物性质的应用 (1)纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因:溶液中碳酸根离子水解+OH-,使溶液显碱性,会与玻璃中的成分SiO2反应。 (2)明矾净水的原理:明矾溶液中的铝离子水解Al3++3H2O⇌Al(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,起到净水作用。 2.促进盐类水解的应用 (1)加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3+杂质的原理:Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+,MgO+2H+===Mg2++H2O,使Fe3+水解平衡向右移动,从而转化为Fe(OH)3沉淀除去,且不引入新的杂质。 (2)泡沫灭火器反应原理:NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应:===Al(OH)3↓+3CO2↑。 (3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物: 如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到 ,灼烧后得到Al2O3、Fe2O3,CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。 3.抑制盐类水解的应用 在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量 中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。 知识点3 水解常数及应用 1.含义:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用Kh表示 2.水解常数(Kh)与电离常数的关系 (1)水解常数(Kh)表达式: ①用HA表示一元弱酸,MOH表示一元强碱,MA表示由它们生成的盐,MA为强碱弱酸盐,其水解离子方程式为A-+H2OHA+OH-,则水解常数:Kh= ②用HA表示一元强酸,MOH表示一元弱碱,MA表示由它们生成的盐,MA为强酸弱碱盐,其水解离子方程式为M++H2OMOH+H+,则水解常数:Kh= (2)水解常数(Kh)与电离常数的关系 ①CH3COONa溶液中存在如下水解平衡: CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- Kh==== ②NH4Cl溶液中存在如下水解平衡: NH+H2ONH3·H2O+H+ Kh==== 结论:Kh=或 3.意义及影响因素 ①Kh越大,表示盐的水解程度 。 ②影响因素:Kh只受 的影响,因水解过程是 过程,故它随温度的升高而 。 4.盐类水解常数的应用 ①‌计算盐溶液中c(H+)或c(OH-)的浓度‌:通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。 ②‌判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小‌:例如,NaHCO3溶液呈碱性,因为其水解程度大于电离程度;NaHSO3溶液呈酸性,因为其水解程度小于电离程度。 ③‌预测水解平衡的移动方向‌:升温可以使水解平衡向右移动,增大水解程度。 考向1 考查盐类水解的影响因素 例1 (23-24高三下·安徽阜阳·2月月考)下列说法不正确的是 A.0.1的CH3COONa溶液加水稀释的比值逐渐减小 B.常温下,pH和为14的盐酸与氨水等体积混合后,溶液的pH>7 C.对MgCl2∙6H2O的固体加热灼烧,最后可得MgO固体 D.Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-36,向10mL0.1mol∙L-1 的MgCl2溶液中滴加20mL0.1mol∙L-1 的NaOH溶液,取澄清溶液滴加两滴0.1mol∙L-1 的FeCl3 溶液,没有浑浊出现 【变式训练1·变载体】(22-23高三上·安徽A10联盟·开学考)已知溶液中存在如下平衡:,下列说法中正确的是 A.加入适量水后平衡向右移动,增大 B.加热后平衡向左移动,增大 C.加入后有气泡产生,一段时间后可得到红褐色沉淀 D.加热蒸干溶液并灼烧可得 【变式训练2·变考法】在一定条件下,溶液中存在水解平衡:。下列说法正确的是 A.稀释溶液,上述可逆反应平衡常数不变 B.通入,溶液增大 C.加入固体,平衡向正反应方向移动 D.升高温度,不变 【变式训练3·变题型】配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在较浓的盐酸中,再加水稀释。下列说法正确的是 A.FeCl3溶液显黄色, 没有 Fe(OH)3存在 B.稀释过程中 FeCl3水解程度增大,c(H⁺)增大 C.FeCl3溶液中存在 D.较浓氢氧化钠可有效抑制Fe³⁺水解 思维建模 影响盐类水解的因素 内因 反应物本身的性质,即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱,盐的水解程度越大 温度 盐的水解反应是吸热反应,因此升高温度促进盐的水解,降低温度抑制盐的水解 浓度 盐浓度越小,水解程度越大; 盐浓度越大,水解程度越小 酸碱性 加酸抑制阳离子水解,促进阴离子水解; 加碱抑制阴离子水解,促进阳离子水解 “同离子”效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子,水解被抑制;若将水解产物消耗掉,则促进水解 规律 (1)能水解的盐的浓度越大,水解程度越小,但其溶液的酸性(或碱性)比稀溶液的酸性(或碱性)强。 (2)越弱越水解,越热越水解,越稀越水解,加酸碱抑制或促进水解。 考向2 考查盐类水解的应用 例2 (24-25高三上·安徽马鞍山·第一次教学质量监测)化学知识广泛应用于农业生产。下列有关说法不正确的是 A.乙烯可以调节植物生长,可用于催熟果实 B.草木灰()和铵态氮肥不可混用,避免降低氮肥的效果 C.熟石灰可以调节土壤的酸碱性,以利于农作物生长 D.对周期表中金属与非金属的分界处元素进行研究,有助于制造出新品种的农药 【变式训练1·变载体】下列有关物质用途的说法错误的是 A.生石灰可用作脱氧剂 B.硫酸铝可用作净水剂 C.碳酸氢铵可用作食品膨松剂 D.苯甲酸及其钠盐可用作食品防腐剂 【变式训练2·变考法】(24-25高三上·安徽六安第一中学·第四次月考)下列叙述对应的方程式书写错误的是 A.漂白粉溶液吸收后产生白色沉淀: B.泡沫灭火器灭火的原理: C.将SO2通入酸性NaClO3溶液中制备: D.向稀硫酸溶液中加入固体出现黄色沉淀: 【变式训练3·变题型】(24-25高三上·安徽皖南八校·第一次大联考)用FeCl3·6H2O晶体制取无水FeCl3的实验装置如图所示,已知无水FeCl3易水解、易升华。下列说法错误的是 A.先打开分液漏斗活塞再点燃酒精灯 B.b装置中盛装的试剂是浓硫酸 C.d装置起到冷凝收集产物的作用 D.f装置中上层为苯,下层为NaOH溶液 思维建模 盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。 (3)常见受热分解的盐 原物质 蒸干灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCO3 Na2CO3 KMnO4 K2MnO4和MnO2 NH4Cl 分解为NH3和HCl,无固体物质存在 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 考向3 考查水解常数的应用与计算 例3 (24-25高三下·安徽省部分学校·开学考)时,向溶液中逐滴加入溶液,溶液中、、三种粒子的分布系数(含B微粒的物质的量与所含B微粒的物质的量之和的比值)随pH变化的关系如图所示,下列说法错误的是 A.常温下,的二级水解平衡常数的数量级为 B.已知常温下的,溶液中和不可以大量共存 C.b点溶液中: D.a点和b点水的电离均处于被抑制状态且b点抑制程度更小 【变式训练1·变载体】(24-25高三上·安徽合肥六校教育研究会联考·开学考)常温下,溶液中各含磷物种的关系如图所示。图中表示各含磷物种的浓度负对数(),表示的浓度负对数[]。 已知:溶液中含磷物种的浓度之和始终保持为。x、y、z三点的坐标:。 下列说法不正确的是 A.曲线①表示随的变化 B.的水溶液显酸性,属于正盐 C.的平衡常数K的数量级为 D.的溶液中: 【变式训练2·变考法】(23-24高三下·安徽省马鞍山市·三模)常温下向一定浓度的溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示{已知:是二元弱酸,Y表示或,}: 下列叙述正确的是 A.曲线m表示与pH的变化关系 B.数量级为 C.溶液显碱性 D.当时,混合溶液中 【变式训练3·】(23-24高三下·安徽省示范高中皖北协作区·联考)25℃时,用HCl气体调节0.1mol⋅L⁻¹氨水的pH,体系中粒子浓度的对数(lgc)、反应物的物质的量之比与溶液pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化,下列有关说法错误的是 A.P1点溶液中:c(Cl⁻)>c(NH3⋅H2O) B.P2点溶液中:c(NH)=c(Cl-) C.25℃时,NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-9 D.=0.5时,c(NH3⋅H2O)+c(NH)=2c(Cl-) 考点三 水溶液中粒子的数量关系 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 1.电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na+、CO、H+、OH-、HCO,它们存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)。 2.物料守恒:电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的,又称元素守恒。 c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)] 3.质子守恒:指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但在质子转移过程中其数量保持不变,如在Na2CO3溶液中: 所以c(OH-)=c(HCO)+2c(H2CO3)+c(H3O+) 知识点2 电解质溶液中粒子浓度大小比较 1.两个理论 (1)电离理论 ①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)。  ②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离。如在H2S溶液中:c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。 (2)水解理论 ①弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 2.抓住3种守恒,建立粒子浓度的定量关系 (1)电荷守恒——注重溶液呈电中性 电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。 (2)元素守恒——注重溶液中某元素守恒 在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。 (3)质子守恒——注重分子或离子得失H+数目不变 在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。 3.学会方法技巧,明确解题思路 (1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程 (2)规避等量关系中的2个易失分点 ①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷,不可漏掉。 ②元素质量守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]中,“2”表示c(Na+)是溶液中硫原子浓度的2倍,不能写成2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)。 (3)根据粒子浓度关系式,套用合适守恒式 ①电荷守恒式的特点:一边全为阴离子,另一边全为阳离子。 ②元素质量守恒式的特点:式子中有弱电解质对应的分子和离子,一般一边含一种元素,另一边含另一种元素的离子和分子。 ③质子守恒式的特点:一边某微粒能电离出H+,另一边微粒能结合H+。 ④等式两边没有明显特征:三个守恒结合。 知识点3 水溶液中函数图像分析 1.滴定曲线特殊点的分析 案例:常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图: (1)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势 点 溶质 离子浓度大小比较 A CH3COOH c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-) B(1∶1) CH3COOH、H3COONa c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) C(pH=7) CH3COOH、CH3COONa c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-) D CH3COONa c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) E(2∶1) CH3COONa、NaOH c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) F(1∶1) CH3COONa、NaOH c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) (2)各特殊点对水电离程度的影响 点 溶质 水的电离情况 pH—V图 A CH3COOH 抑制 B CH3COOH、CH3COONa 抑制 C CH3COOH、CH3COONa 正常电离 D CH3COONa 只促进 E CH3COONa、NaOH 抑制 F CH3COONa、NaOH 抑制 结论:水的电离程度大小顺序为: D>C>B>A>E>F 2.分布曲线 分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线] 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数 (1)随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式。 (2)同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度。 3.“四步骤”突破多曲线图象题 (1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下,横坐标为pH,纵坐标各组分浓度随 pH 的变化趋势。 (2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的 pH,特别要关注交点,交点处微粒浓度相同,可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。 (3)理解最高点和最低点对应的 pH 和各组分存在的 pH 范围。 (4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。 考向1 考查溶液中粒子浓度大小比较 例1 (2025·安徽省鼎尖预测大联考·二模)室温下,用含少量的原料溶液制备的过程如下图所示。已知:时,;。下列说法正确的是 A.原料溶液中: B.“除铁”得到的上层清液中, C.溶液中: D.“沉锰”后的滤液中: 【变式训练1·变载体】(2025·安徽蚌埠·二模)常温下,某化学兴趣小组将粉末缓慢加入醋酸溶液()中,HAc的电离常数,若加入的质量为,溶液的(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是 A.时水的电离程度大于时水的电离程度 B.溶液中: C.时溶液中: D.的溶液中: 【变式训练2·变考法】(2025·安徽省阜阳第一中学·第六次适应性考试)已知:常温下Ksp(FeCO3)=3.1×10-11,Ka1(H2CO3)=4.5×10-7,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5.常温下,将一定浓度的FeCl2溶液与NH4HCO3溶液混合,产生气体并生成白色FeCO3沉淀。下列说法不正确的是 A.0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中:c(H2CO3)>c(C)+c(NH3·H2O) B.混合后溶液中:c(Fe2+)·c()=3.1×10-11 C.混合后溶液中:c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-)+c(HC)+2c(C) D.向100 mL 1 mol·L-1氨水中通入标准状况下1.68 L CO2,完全反应后溶液中:c(N)>2c(C)+c(HC) 【变式训练3·】(24-25高三上·安徽铜陵第一中学·第三次考试 )碳酸是二元弱酸。某小组做如下两组实验: 实验I:往溶液中滴加氨水。 实验Ⅱ:往溶液中滴加溶液。 [已知:,溶液混合后体积变化忽略不计],下列说法正确的是 A.实验I中V(氨水)时,存在 B.实验I中时,存在 C.实验Ⅱ中时,发生反应 D.实验Ⅱ中时,沉淀后的上层清液中: 思维建模 电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 考向2 考查粒子浓度变化曲线的分析判断 例2 (2025·安徽省江淮十校·三模)为探究同一体系中多重平衡间的相互影响,现有室温下溶液,加强酸、强碱调节该溶液的pH,溶液中含碳和氮微粒的分布系数(如的分布系数:随pH变化如图.下列叙述正确的是 A.该溶液中水电离出的浓度为 B. C.的溶液中 D.向溶液滴加含0.1mol NaOH的稀溶液时仅发生: 【变式训练1·变载体】(25-26高三上·安徽皖南八校·8月摸底大联考)常温下,某弱酸HA的电离平衡常数为2×10-5,向20mL0.1mol·L-1的NaOH溶液中缓慢滴加相同浓度的HA溶液,混合液中离子浓度随加入HA溶液体积的变化关系如图所示(忽略反应前后溶液体积变化),下列说法错误的是 A.曲线③为浓度变化曲线 B.a点: C.b点: D.当V(HA溶液)为20mL时,溶液的pH约为8.7(已知) 【变式训练2·变考法】(24-25高三上·安徽芜湖·一模)常温下,用浓度为标准溶液滴定浓度均为和的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.的数量级为 B.点 C.a、b、c、d四点中水的电离程度最大的为d D.c点: 【变式训练3·变考法】(25-26高三上·安徽皖西南示范中学·开学考)常温下,用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液,滴定过程中溶液的随溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.可用酚酞作为判断第一次滴定终点的指示剂 B.常温下,的水解常数小于 C.点时, D.点时, 思维建模 酸、碱中和型粒子浓度大小比较的思维模型 1.酸、碱中和滴定图像——抓5点破中和滴定图像 (1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。 (2)抓反应“一半”点:判断是哪种溶质的等量混合。 (3)抓“恰好”反应点:判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性”点:判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。 (5)抓反应的“过量”点:判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。 2.巧抓“四点”,突破中和滴定溶液中的粒子浓度关系 (1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。 (2)抓“恰好”反应点,判断生成什么溶质及溶液的酸碱性。 (3)抓溶液的“中性”点,判断生成什么溶质,哪种物质过量或不足。 (4)抓反应的“过量”点,判断溶液中是什么溶质,哪种物质过量 1.(2025·安徽卷)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时,。下列说法正确的是 A.时,的溶度积常数 B.时,溶液中 C.时,溶液中 D.时,溶液中 2.(2025·安徽卷)用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用大米制麦芽糖 淀粉水解生成麦芽糖 B 用次氯酸钠溶液消毒 次氯酸钠溶液呈碱性 C 给小麦施氮肥 氮是小麦合成蛋白质的必需元素 D 用肥皂洗涤油污 肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基 A.A B.B C.C D.D 3.(2025·安徽卷节选)某含锶()废渣主要含有和等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。 已知时, 回答下列问题: (7)由制备无水的最优方法是 (填标号)。 a.加热脱水      b.在气流中加热   c.常温加压    d.加热加压 4.(2024·安徽卷)仅用下表提供的试剂和用品,不能实现相应实验目的的是 选项 实验目的 试剂 用品 A 比较镁和铝的金属性强弱 溶液、溶液、氨水 试管、胶头滴管 B 制备乙酸乙酯 乙醇、乙酸、浓硫酸、饱和溶液 试管、橡胶塞、导管、乳胶管铁架台(带铁夹)、碎瓷片、酒精灯、火柴 C 制备溶液 溶液、氨水 试管、胶头滴管 D 利用盐类水解制备胶体 饱和溶液、蒸馏水 烧杯、胶头滴管、石棉网、三脚架、酒精灯、火柴 A.A B.B C.C D.D 5.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时,饱和溶液浓度约为,,,,。下列说法错误的是 A.溶液中: B.溶液中: C.向的溶液中加入,可使 D.向的溶液中通入气体至饱和,所得溶液中: / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $ 第03讲 盐类的水解 目录 01 02 体系构建·思维可视 03 核心突破·靶向攻坚 考点一 盐类水解原理 知识点1 盐溶液的酸碱性 知识点2 盐类水解的规律 知识点3 盐类水解方程式的书写 考向1 考查盐类的水解及溶液的酸碱性 思维建模 盐溶液酸碱性的判断方法 考向2 考查盐类水解规律 思维建模 盐类水解规律的理解 考点二 盐类水解的影响因素及应用 知识点1 影响盐类水解的因素 知识点2 盐类水解的应用 知识点3水解常数及应用 考向1 考查盐类水解的影响因素 思维建模 影响盐类水解的因素 考向2 考查盐类水解的应用 思维建模 盐溶液蒸干时所得产物的判断 考向3 考查水解常数的应用与计算 考点三 水溶液中粒子的数量关系 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 知识点2 电解质溶液中粒子浓度大小比较 知识点3 水溶液中函数图像分析 考向1 考查溶液中粒子浓度大小比较 思维建模 电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 考向2 考查粒子浓度变化曲线的分析判断 思维建模 酸、碱中和型粒子浓度大小比较的思维模型 04 考点要求 考查形式 2025年 2024年 盐类水解原理及其应用 选择题 非选择题 T3(B) T15(7) T9(D) 水溶液中粒子浓度大小比较 选择题 非选择题 T14(B)(C)(D) T13(A)(B) 考情分析: 分析近三年的高考试题,高考命题在本讲有以下规律: 1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题为主来呈现,考查内容主要有以下两个方面: (1)考查盐类水解的原理,依托实验背景,考查水解平衡的应用。 (2)与工农业生产相结合,考查盐类水解的应用。 (3)以单一溶液和混合溶液为背景,借助图像考查溶液中粒子浓度关系。 2.从命题思路上看, (1)侧重以具体物质的反应和变化为载体,考查盐类水解的原理、水解规律、水解平衡的移动和影响因素;以实际情境为载体,考查水解的应用。 (2)侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中,溶液中粒子浓度之间的关系。考查粒子浓度大小比较、三大守恒的应用等。 (3)以一些新物质、新图像为载体考查有关水解常数的计算。 3.预测2026年高考命题将以日常生活情境、生产环保情境和实验探究情景为主,集中在图象和图示的分析,侧重于理解与辨析能力、分析与推测能力,从题干及图象中提取有效信息,结合平衡移动原理和各种守恒思想,具体问题具体分析,提高试题的灵活性与创新性。 4.根据高考题的命题特点和规律,复习时要注意以下几个方面: (1)盐类水解原理,影响盐类水解的因素; (2)水解常数与电离常数的关系; (3)盐类水解在实验室中的应用和在工农业生产中的应用。 (4)盐溶液中粒子浓度的大小比较。 复习目标: 1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的主要因素。 3.了解盐类水解的应用。 4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 5.利用溶液中平衡关系和粒子守恒关系, 建立分析不同类型图像的思维模型。 考点一 盐类水解原理 知识点1 盐溶液的酸碱性 1.盐的类型与盐溶液的酸碱性 盐的类型 强酸强碱盐 强碱弱酸盐 强酸弱碱盐 盐溶液的酸碱性 中性 碱性 酸性 2.盐溶液的酸碱性的解释 (1)强酸弱碱盐(以NH4Cl溶液呈酸性为例) 由于NH4Cl电离产生的NH能与水电离出来的OH-结合,生成弱电解质NH3·H2O,破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡向右移动,从而使c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性。 (2)强碱弱酸盐(以CH3COONa溶液呈碱性为例): 由于CH3COONa电离产生的CH3COO-能和水电离出来的H+结合,生成弱电解质CH3COOH,破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡向右移动,从而使c(H+)<c(OH-),溶液呈碱性 (3)强酸强碱盐(以NaCl溶液呈中性为例) ①电离过程:NaCl===Na++Cl-,H2OH++OH-。 ②水的电离平衡:溶液中没有弱电解质生成,水的电离平衡未受到影响,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性。 知识点2 盐类水解的规律 1.定义:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。 2.实质:盐电离→ →生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性或酸性。 3. 规律:有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性。 实例 盐的类型 是否 水解 水解 离子 溶液酸碱性 NaNO3 强酸强碱盐 否 无 中性 Cu(NO3)2 强酸弱碱盐 是 Cu2+ 酸性 Na2CO3 强碱弱酸盐 是 CO 碱性 得分速记 (1)盐类的水解破坏了水的电离平衡,促进水的电离。 (2)盐类的水解反应是中和反应的逆反应,水解过程吸热。 (3)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性,也可能呈中性,如CH3COONH4溶液呈中性。 (4)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性,虽然都能发生双水解,但既无气体产生,也无沉淀生成,所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 知识点3 盐类水解方程式的书写 1.水解离子方程式的一般模式 阴(阳)离子+H2O弱酸(或弱碱)+OH-(或H+)。 2.盐类水解离子方程式的书写规律 ①一元强酸弱碱盐水解:如NH4Cl水解的离子方程式为NH+H2ONH3·H2O+H+。 ②一元强碱弱酸盐水解:如CH3COONa水解的离子方程式为CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。 ③多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主。 如Na2CO3水解的离子方程式为CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-。 ④多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步完成。 如FeCl3水解的离子方程式为Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。 ⑤NH与HCO、CO、CH3COO-等构成的盐,虽然水解相互促进,但水解程度较小,仍是部分水解。如NH+CH3COO-+H2OCH3COOH+NH3·H2O。 ⑥阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为3S2-+2Al3++6H2O===3H2S↑+2Al(OH)3↓。 考向1 考查盐类的水解及溶液的酸碱性 例1 下列溶液因盐的水解而呈酸性的是 A.溶液 B.溶液 C.溶液 D.溶液 【答案】B 【详解】A.NaCl是强酸强碱盐,不水解,溶液呈中性,A错误; B.AlCl3是强酸弱碱盐,Al3+水解生成H+,溶液因水解呈酸性,B正确; C.NaHSO3中的电离(释放H+)强于水解,酸性主要来自电离而非水解,C错误; D.NaHSO4中完全电离产生H+,酸性由电离导致,与水解无关,D错误; 故选B。 【变式训练1·变载体】常温下,某溶液的。下列关于该溶液的说法中,不正确的是 A.显酸性 B.对此溶液进行加热,溶液将变小 C. D.将此溶液加水稀释10倍,所得溶液 【答案】D 【分析】为弱碱强酸盐,因此溶液中铵根离子会发生水解,反应为:,因此溶液显酸性。 【详解】A.常温下,pH=5的溶液显酸性,故A正确; B.加热会促进铵根的水解,溶液酸性增强,pH变小,故B正确; C.常温下,某溶液的,,故C正确; D.加水稀释10倍,会促进铵根离子水解,导致增加的氢离子浓度大于原来的,所以溶液的6>pH>5,故D错误; 故答案选D。 【变式训练2·变考法】下列物质加入水中,能抑制水的电离,且水溶液呈酸性的是 A.NH3 B.KHSO4 C.CuCl2 D.CH3COONa 【答案】B 【详解】A.NH3与水生成一水合氨为弱碱,部分电离产生OH-,抑制水的电离,但水溶液显碱性,故A不符合题意; B.KHSO4在水溶液中完全电离:KHSO4=K++H++,使溶液显酸性,且抑制水的电离,故B符合题意; C.CuCl2是强酸弱碱盐,水溶液中发生水解使溶液显酸性,促进水的电离,故C不符合题意; D.CH3COONa是强碱弱酸盐,水溶液中发生水解使溶液显碱性,促进水的电离,故D不符合题意; 答案选B。 【变式训练2·变题型】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是 A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c((OH-) C.在CH3COONa溶液中,由水电离的c(H+)≠c((OH-) D.水电离出的H+或OH-与盐电离出的弱酸阴离子或弱碱阳离子结合,引起盐溶液呈酸性或碱性 【答案】C 【详解】A.盐类水解的实质就是破坏了水的电离平衡,促进了水的电离,使溶液中的c(H+)与c(OH-)不相等,导致溶液呈酸性或碱性,A正确; B.溶液呈酸碱性的本质就是c(H+)与c(OH-)的相对大小,当c(H+)>c(OH-)时溶液呈酸性,当c(H+)<c(OH-)时溶液呈碱性,NH4Cl溶液呈酸性是由于铵根离子水解,溶液中c(H+)>c(OH-),B正确; C.在醋酸钠溶液中,由于CH3COO-结合水电离出的H+生成难电离的醋酸,使溶液中的c(H+)<c(OH-),溶液呈碱性,而水自身电离出的c(H+)和c(OH-)一定是相等的,C错误; D.选项中所描述的就是盐类水解的实质,故D正确; 答案选C。 思维建模 盐溶液酸碱性的判断 1.“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。 2.酸式盐溶液酸碱性的判断 (1)强酸的酸式酸根只电离,不水解,溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中:NaHSO4===Na++H++SO。 (2)弱酸的酸式酸根既能电离又能水解,盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度大于水解程度,则溶液显酸性,如HSO、H2PO、HC2O; ②若电离程度小于水解程度,则溶液显碱性,如HCO、HS-。 考向2 考查盐类水解规律 例2 (25-26高三上·安徽省江淮十校·安徽省江淮十校)常温下,下列关于电解质溶液的说法正确的是 A.pH=3的溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,溶液呈碱性 B.向0.1mol/L 溶液中滴加少量稀盐酸,减小 C.0.1mol/L 溶液与0.1mol/L氨水等体积混合(pH>7),则 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量,溶液中增大 【答案】C 【详解】A.pH=3的CH3COOH溶液中H+浓度与pH=11的NaOH溶液中OH-浓度相等,但CH3COOH为弱酸,其浓度远大于0.001 mol/L,等体积混合后醋酸过量,溶液呈酸性,A错误; B.向Na2CO3溶液中加少量稀盐酸,与H+反应生成,导致浓度减小,浓度增大,增大,B错误; C.0.1 mol/L NH4Cl与0.1 mol/L氨水等体积混合后,Cl-浓度均为0.05 mol/L。因pH>7,氨水电离程度大于水解程度,浓度略高于Cl-,而NH3·H2O浓度最低,故,C正确; D.AgCl和AgBr的饱和溶液中,,Ksp只受温度的影响,故不变,D错误; 故答案选C。 【变式训练1·变载体】(2025·安徽·一模)在一定温度下,和的溶液中部分粒子的分布系数[如]与初始浓度关系分别如图所示。下列说法正确的是 A.减小盐溶液初始浓度,离子水解程度可能减小 B.溶液中存在 C.溶液的初始浓度越小,其水解程度越大 D.溶液中存在 【答案】A 【分析】图1是溶液中部分粒子的分布系数与初始浓度的关系图,越小,越大,的分布系数随初始浓度减小,起初几乎不变,后增大,的分布系数随初始浓度减小,起初几乎不变,后减小。图2是溶液中部分粒子的分布系数与初始浓度的关系图,随着初始浓度减小,、分布系数不变且相同。 【解析】A.越小,越大。由图1可知随初始浓度减小到一定程度,分布系数增加,水解程度减小,所以减小盐溶液初始浓度,离子水解程度可能减小,A正确;B.溶液的,由图2可知,此时且接近0.995,说明水解程度很小。结合元素守恒:,则,结合电荷守恒:,可得,所以溶液中存在,B错误;C.越小,越大。由图2可知随着初始浓度减小,、分布系数不变且相同,说明的水解程度不随初始浓度改变而改变,C错误;D.溶液中存在电荷守恒:,元素守恒:,由“电荷守恒式+元素守恒式”得:,D错误;故选A。 【变式训练2·变考法】(25-26高三上·安徽皖南八校·8月摸底大联考)根据下列实验操作与现象能获得相应实验结论的是 选项 实验操作 实验现象 实验结论 A 向溶液中加入浓盐酸,将反应后的气体通入溶液中 溶液变浑浊 酸性: B 常温下,用pH计分别测定0.1mol·L-1NaClO溶液和0.1mol·L-1溶液的pH 溶液pH较小 结合能力: C 向2mLNaOH溶液中滴加10mL溶液,振荡后加入0.5mL某溶液,加热 无砖红色沉淀产生 该溶液不含醛基 D 向盛有2mL一定浓度溶液的试管中先滴加5滴NaOH溶液,再滴加2mL稀溶液 有红褐色沉淀生成 溶度积常数: A.A B.B C.C D.D 【答案】D 【详解】A.浓盐酸与反应生成气体,但挥发的也能进入溶液,导致沉淀生成。实验未排除干扰,无法直接证明酸性强于,结论不可靠,A错误; B.溶液pH更高,说明水解程度更大,对应酸性弱于。酸性越强,其共轭碱结合能力越弱,因此结合能力应强于,但选项结论与此相反,B错误; C.与过量反应后,由于硫酸铜过量,得到的不是碱性悬浊液,导致无法检测醛基,C错误; D.少量与反应后,加入生成沉淀,其是由转化而来,说明的溶度积更小,故,D正确; 故选D。 【变式训练3·】(24-25高三下·安徽省芜湖市·二模)常温下,不同浓度的CH3COONa溶液和NaHCO3溶液的pH—c图像如图,下列说法正确的是 A.由图可计算出,的水解常数Kh约为 B.常温下,相同浓度的CH3COONa溶液pH始终小于NaHCO3溶液 C.当溶液浓度均为y时,存在 D.0.1NaHCO3溶液和0.1CH3COONa溶液等体积混合,变小 【答案】C 【详解】A.发生水解,的水解常数Kh,需利用水解平衡式,图示中pH=8时,c(OH-)=c(CH3COOH)=10-6mol/L,c(CH3COO-)=10-3mol/L,可以计算出Kh=10-9,A错误; B.由图像可知,当浓度小于y时,NaHCO3溶液pH更高;浓度大于y时,CH3COONa溶液pH更高,故“始终小于”错误,B错误; C.浓度为y时,两溶液pH相同,即、相同,对CH3COONa,质子守恒:;对NaHCO3,质子守恒:,因此,C正确; D.混合后CH3COONa浓度稀释为0.05 mol/L,且HCO3−水解会影响[OH−],原0.1 mol/L CH3COONa中较高,混合后减小(浓度降低主导),由可知,减小,则增大,D错误; 故选C。 思维建模 盐类水解规律的理解 (1)“有弱才水解,无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解,若没有,则是强酸强碱盐,不发生水解反应。 (2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大;弱碱阳离子对应的碱越弱,其水解程度越大。 (3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解,且相互促进。 (4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。 考点二 盐类水解的影响因素及应用 知识点1 影响盐类水解的因素 1.内因——反应物本身性质:盐类本身的性质,形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。即“越弱越水解”。 2.外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(稀释) 右移 增大 减小 外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小 碱 弱酸根离子的水解程度减小 知识点2 盐类水解的应用 1.水解产物性质的应用 (1)纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因:溶液中碳酸根离子水解+OH-,使溶液显碱性,会与玻璃中的成分SiO2反应。 (2)明矾净水的原理:明矾溶液中的铝离子水解Al3++3H2O⇌Al(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,起到净水作用。 2.促进盐类水解的应用 (1)加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3+杂质的原理:Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+,MgO+2H+===Mg2++H2O,使Fe3+水解平衡向右移动,从而转化为Fe(OH)3沉淀除去,且不引入新的杂质。 (2)泡沫灭火器反应原理:NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应:===Al(OH)3↓+3CO2↑。 (3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物: 如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3,灼烧后得到Al2O3、Fe2O3,CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。 3.抑制盐类水解的应用 在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量浓盐酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。 知识点3 水解常数及应用 1.含义:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用Kh表示 2.水解常数(Kh)与电离常数的关系 (1)水解常数(Kh)表达式: ①用HA表示一元弱酸,MOH表示一元强碱,MA表示由它们生成的盐,MA为强碱弱酸盐,其水解离子方程式为A-+H2OHA+OH-,则水解常数:Kh= ②用HA表示一元强酸,MOH表示一元弱碱,MA表示由它们生成的盐,MA为强酸弱碱盐,其水解离子方程式为M++H2OMOH+H+,则水解常数:Kh= (2)水解常数(Kh)与电离常数的关系 ①CH3COONa溶液中存在如下水解平衡: CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- Kh==== ②NH4Cl溶液中存在如下水解平衡: NH+H2ONH3·H2O+H+ Kh==== 结论:Kh=或 3.意义及影响因素 ①Kh越大,表示盐的水解程度越大。 ②影响因素:Kh只受温度的影响,因水解过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。 4.盐类水解常数的应用 ①‌计算盐溶液中c(H+)或c(OH-)的浓度‌:通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。 ②‌判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小‌:例如,NaHCO3溶液呈碱性,因为其水解程度大于电离程度;NaHSO3溶液呈酸性,因为其水解程度小于电离程度。 ③‌预测水解平衡的移动方向‌:升温可以使水解平衡向右移动,增大水解程度。 考向1 考查盐类水解的影响因素 例1 (23-24高三下·安徽阜阳·2月月考)下列说法不正确的是 A.0.1的CH3COONa溶液加水稀释的比值逐渐减小 B.常温下,pH和为14的盐酸与氨水等体积混合后,溶液的pH>7 C.对MgCl2∙6H2O的固体加热灼烧,最后可得MgO固体 D.Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-36,向10mL0.1mol∙L-1 的MgCl2溶液中滴加20mL0.1mol∙L-1 的NaOH溶液,取澄清溶液滴加两滴0.1mol∙L-1 的FeCl3 溶液,没有浑浊出现 【答案】D 【详解】A.0.1mol/LCH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,加水稀释,促进CH3COO-的水解,c(CH3COO-)、c(OH-)均减小,温度不变水的离子积不变,则c(H+)增大,故加水稀释的比值逐渐减小,A项正确; B.盐酸为强酸溶液,氨水为弱碱溶液,常温下pH和为14的盐酸与氨水等体积混合,充分反应后氨水过量,溶液呈碱性,溶液的pH>7,B项正确; C.对MgCl2∙6H2O的固体加热时,MgCl2∙6H2O首先失去结晶水,MgCl2溶于结晶水中发生水解:MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl,加热由于HCl的挥发促进MgCl2水解,最终MgCl2转化成Mg(OH)2,Mg(OH)2灼烧分解成MgO固体,C项正确; D.向10mL0.1mol∙L-1 的MgCl2溶液中滴加20mL0.1mol∙L-1 的NaOH溶液,发生反应MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl,两者恰好完全反应,上层清液为Mg(OH)2的饱和溶液,由于Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11≫Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-36,故取澄清溶液滴加两滴0.1mol/L的FeCl3溶液,产生Fe(OH)3浑浊,D项错误; 答案选D。 【变式训练1·变载体】(22-23高三上·安徽A10联盟·开学考)已知溶液中存在如下平衡:,下列说法中正确的是 A.加入适量水后平衡向右移动,增大 B.加热后平衡向左移动,增大 C.加入后有气泡产生,一段时间后可得到红褐色沉淀 D.加热蒸干溶液并灼烧可得 【答案】C 【详解】A.加入适量水后,稀释溶液使体积增大,促进铁离子水解,平衡向右移动,根据勒夏特列原理可知,减小,A错误; B.加热后,促进铁离子水解,平衡向右移动,减小,B错误; C.根据可知,溶液显酸性,加入后,与氢离子反应生成二氧化碳,有气泡产生,减小,平衡向右移动,一段时间后增多,故可得到红褐色沉淀,C正确; D.溶液水解后产生硫酸,硫酸难挥发,会和水解产生的反应又生成,故加热蒸干溶液并灼烧可得,故D错误; 故答案选C。 【变式训练2·变考法】在一定条件下,溶液中存在水解平衡:。下列说法正确的是 A.稀释溶液,上述可逆反应平衡常数不变 B.通入,溶液增大 C.加入固体,平衡向正反应方向移动 D.升高温度,不变 【答案】A 【详解】A.平衡常数仅与温度有关,温度不变,则稀释时平衡常数不变,故A正确; B.通入水中,生成,可以与反应,平衡正向移动,减小,减小,故B错误; C.加入固体,增大,平衡逆向移动,故C错误; D.因水解是吸热过程,则升温可以促进水解平衡正向移动,增大,减小,增大,故D错误; 选A。 【变式训练3·变题型】配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在较浓的盐酸中,再加水稀释。下列说法正确的是 A.FeCl3溶液显黄色, 没有 Fe(OH)3存在 B.稀释过程中 FeCl3水解程度增大,c(H⁺)增大 C.FeCl3溶液中存在 D.较浓氢氧化钠可有效抑制Fe³⁺水解 【答案】C 【详解】A.FeCl3溶液中存在水解平衡,溶液中一定存在Fe(OH)3,故A错误; B.稀释过程中 FeCl3水解程度增大,c(H⁺)减小,故B错误; C.FeCl3溶液中存在水解平衡,该反应为可逆反应,故C正确; D.FeCl3溶液中存在水解平衡,增大c(OH-)可使平衡正向移动,促进Fe³⁺水解,故D错误; 故选C。 思维建模 影响盐类水解的因素 内因 反应物本身的性质,即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱,盐的水解程度越大 温度 盐的水解反应是吸热反应,因此升高温度促进盐的水解,降低温度抑制盐的水解 浓度 盐浓度越小,水解程度越大; 盐浓度越大,水解程度越小 酸碱性 加酸抑制阳离子水解,促进阴离子水解; 加碱抑制阴离子水解,促进阳离子水解 “同离子”效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子,水解被抑制;若将水解产物消耗掉,则促进水解 规律 (1)能水解的盐的浓度越大,水解程度越小,但其溶液的酸性(或碱性)比稀溶液的酸性(或碱性)强。 (2)越弱越水解,越热越水解,越稀越水解,加酸碱抑制或促进水解。 考向2 考查盐类水解的应用 例2 (24-25高三上·安徽马鞍山·第一次教学质量监测)化学知识广泛应用于农业生产。下列有关说法不正确的是 A.乙烯可以调节植物生长,可用于催熟果实 B.草木灰()和铵态氮肥不可混用,避免降低氮肥的效果 C.熟石灰可以调节土壤的酸碱性,以利于农作物生长 D.对周期表中金属与非金属的分界处元素进行研究,有助于制造出新品种的农药 【答案】D 【详解】A.乙烯是植物生长调节剂,能促进果实成熟,A正确; B.草木灰水解呈碱性,与铵态氮肥混合会生成NH3逸出,导致肥效降低,B正确; C.熟石灰(Ca(OH)2)可中和酸性土壤,调节土壤pH,C正确; D.金属与非金属分界线元素多用于半导体材料,农药研发通常与非金属区(如Cl、S、P等)相关,D错误; 故选D。 【变式训练1·变载体】下列有关物质用途的说法错误的是 A.生石灰可用作脱氧剂 B.硫酸铝可用作净水剂 C.碳酸氢铵可用作食品膨松剂 D.苯甲酸及其钠盐可用作食品防腐剂 【答案】A 【来源】2025年安徽高考真题化学试题 【详解】A.生石灰()主要用作干燥剂,通过吸水反应生成,而非与氧气反应,因此不能作为脱氧剂,A错误; B.硫酸铝溶于水后水解生成胶体,可吸附水中悬浮杂质,起到净水作用,B正确; C.碳酸氢铵受热分解产生和,使食品膨松,可用作膨松剂,C正确; D.苯甲酸及其钠盐是常见食品防腐剂,能抑制微生物生长,D正确; 故选A。 【变式训练2·变考法】(24-25高三上·安徽六安第一中学·第四次月考)下列叙述对应的方程式书写错误的是 A.漂白粉溶液吸收后产生白色沉淀: B.泡沫灭火器灭火的原理: C.将SO2通入酸性NaClO3溶液中制备: D.向稀硫酸溶液中加入固体出现黄色沉淀: 【答案】A 【详解】A.产物HClO为弱酸,不能拆成离子,正确的离子方程式为:,故A错误; B.泡沫灭火器灭火的原理是硫酸铝与碳酸氢钠发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体,离子方程式为:,故B正确; C.SO2具有强还原性,NaClO3具有强氧化性,两者发生氧化还原反应生成硫酸钠和,离子方程式为:,故C正确; D.酸性条件下发生歧化反应生成S和二氧化硫,离子方程式为:,故D正确; 故选:A。 【变式训练3·变题型】(24-25高三上·安徽皖南八校·第一次大联考)用FeCl3·6H2O晶体制取无水FeCl3的实验装置如图所示,已知无水FeCl3易水解、易升华。下列说法错误的是 A.先打开分液漏斗活塞再点燃酒精灯 B.b装置中盛装的试剂是浓硫酸 C.d装置起到冷凝收集产物的作用 D.f装置中上层为苯,下层为NaOH溶液 【答案】D 【详解】A.FeCl3·6H2O晶体在HCl氛围中加热才能抑制FeCl3的水解,因此先打开分液漏斗产生HCl,过段时间再点燃酒精灯,A正确; B.用B装置干燥HCl,故选用浓硫酸,B正确; C.无水FeCl3易升华,遇冷也易凝华,d中冰块起的作用是降低无水FeCl3蒸气的温度,便于物质冷凝结晶,C正确; D.为防倒吸,f中上层为NaOH溶液,下层为CCl4,D错误; 故答案为:D。 思维建模 盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。 (3)常见受热分解的盐 原物质 蒸干灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCO3 Na2CO3 KMnO4 K2MnO4和MnO2 NH4Cl 分解为NH3和HCl,无固体物质存在 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 考向3 考查水解常数的应用与计算 例3 (24-25高三下·安徽省部分学校·开学考)时,向溶液中逐滴加入溶液,溶液中、、三种粒子的分布系数(含B微粒的物质的量与所含B微粒的物质的量之和的比值)随pH变化的关系如图所示,下列说法错误的是 A.常温下,的二级水解平衡常数的数量级为 B.已知常温下的,溶液中和不可以大量共存 C.b点溶液中: D.a点和b点水的电离均处于被抑制状态且b点抑制程度更小 【答案】C 【分析】向溶液中滴加NaOH溶液,物质的量浓度逐渐减小,物质的量浓度逐渐增大,因此曲线X为,曲线Y为,再继续加NaOH溶液,物质的量浓度减小,物质的量浓度增大,因此曲线Z为。 【详解】A.根据a点数据可以确定:c()=c(),的一级电离平衡常数,由此确定的二级水解平衡常数为,由于是个位数,故的数量级为,A正确; B.的大于,由强酸制弱酸的规律可知,可以和反应而不能大量共存,B正确; C.由电荷守恒可知,,b点溶液呈酸性,即,又b点c()=c(),所以,C错误; D.a点和b点均显酸性,NaOH不足,H2B或HB-电离出的抑制了水的电离,b点酸性更弱,故对水电离抑制程度更小,D正确; 故选C。 【变式训练1·变载体】(24-25高三上·安徽合肥六校教育研究会联考·开学考)常温下,溶液中各含磷物种的关系如图所示。图中表示各含磷物种的浓度负对数(),表示的浓度负对数[]。 已知:溶液中含磷物种的浓度之和始终保持为。x、y、z三点的坐标:。 下列说法不正确的是 A.曲线①表示随的变化 B.的水溶液显酸性,属于正盐 C.的平衡常数K的数量级为 D.的溶液中: 【答案】A 【分析】pOH值越大,碱性越弱,酸性越强,H3PO3浓度越大,对应的负对数pC值越小,③曲线为H3PO3浓度负对数与pOH关系,②曲线为浓度负对数与pOH关系,①曲线是浓度负对数与pOH的关系。x点为浓度与浓度相等,pOH值为7.3,c(OH-)=10-7.3mol/L,c(H+)=10-6.7mol/L,Ka2==10-6.7,z点为浓度与H3PO3浓度相等,pOH值为12.6,c(OH-)=10-12.6mol/L,c(H+)=10-1.4mol/L,Ka1==10-1.4。 【详解】A.根据分析,曲线①表示随的变化,A错误; B.电离出的既能发生水解又能发生电离,电离常数为Ka2=10-6.7,水解常数为Kh==10-12.6,电离大于水解,水溶液显酸性,属于正盐,B正确; C.的平衡常数K=====105.3,数量级为,C正确; D.时pOH=10,此时c(H3PO3)=c(,由于溶液中含磷物种的浓度之和始终保持为,即 由于c(H3PO3)=c(则,D正确; 答案选A。 【变式训练2·变考法】(23-24高三下·安徽省马鞍山市·三模)常温下向一定浓度的溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示{已知:是二元弱酸,Y表示或,}: 下列叙述正确的是 A.曲线m表示与pH的变化关系 B.数量级为 C.溶液显碱性 D.当时,混合溶液中 【答案】C 【分析】H2X是二元弱酸,在溶液中分步电离,以第一步电离为主,一级电离常数大于二级电离常数,溶液pH相等时,溶液中大于,则曲线m、n分别表示pH与p、p的关系;由图可知,溶液pH为7.4时,p为—1,则电离常数Ka1(H2X)= =10—6.4,溶液pH为9.3时,p为1,则电离常数Ka2(H2X)= =10—10.3。 【详解】A.由分析可知,曲线m、n分别表示pH与p、p的关系,故A错误; B.由分析可知,电离常数Ka2(H2X)= =10—10.3,数量级为10—11,故B错误; C.HX—在溶液中的水解常数Kh==>Ka2,则HX—在溶液中的水解程度大于电离程度,NaHX溶液在溶液中呈碱性,故C正确; D.常温下,溶液pH为7的溶液为中性溶液,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,则由电荷守恒关系可知,溶液中,故D错误; 故选C。 【变式训练3·】(23-24高三下·安徽省示范高中皖北协作区·联考)25℃时,用HCl气体调节0.1mol⋅L⁻¹氨水的pH,体系中粒子浓度的对数(lgc)、反应物的物质的量之比与溶液pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化,下列有关说法错误的是 A.P1点溶液中:c(Cl⁻)>c(NH3⋅H2O) B.P2点溶液中:c(NH)=c(Cl-) C.25℃时,NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-9 D.=0.5时,c(NH3⋅H2O)+c(NH)=2c(Cl-) 【答案】C 【来源】安徽省示范高中皖北协作区2024届高三联考化学试题 【详解】A.P1点反应后是氯化铵溶液,溶液显酸性,c(Cl-)>c()>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-),A正确; B.P2点c(H+)=c(OH-),由电荷守恒得c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),故c()=c(Cl-),B正确; C.NH3·H2O的,根据图可知当lgc()=lgc(NH3·H2O),即c()=c(NH3·H2O)时,溶液pH=9.25,则此时c(OH-)=10-4.75mol/L,所以NH3·H2O的电离平衡常数为10-4.75,的水解常数,数量级为10-10,C错误; D.时,溶液相当于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合,根据元素守恒,c(NH3·H2O)+c()=2c(Cl-),D正确; 故选C。 考点三 水溶液中粒子的数量关系 知识点1 电解质溶液中的三大守恒 1.电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na+、CO、H+、OH-、HCO,它们存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)。 2.物料守恒:电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的,又称元素守恒。 c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)] 3.质子守恒:指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但在质子转移过程中其数量保持不变,如在Na2CO3溶液中: 所以c(OH-)=c(HCO)+2c(H2CO3)+c(H3O+) 知识点2 电解质溶液中粒子浓度大小比较 1.两个理论 (1)电离理论 ①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)。  ②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离。如在H2S溶液中:c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。 (2)水解理论 ①弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 2.抓住3种守恒,建立粒子浓度的定量关系 (1)电荷守恒——注重溶液呈电中性 电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。 (2)元素守恒——注重溶液中某元素守恒 在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。 (3)质子守恒——注重分子或离子得失H+数目不变 在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。 3.学会方法技巧,明确解题思路 (1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程 (2)规避等量关系中的2个易失分点 ①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷,不可漏掉。 ②元素质量守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]中,“2”表示c(Na+)是溶液中硫原子浓度的2倍,不能写成2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)。 (3)根据粒子浓度关系式,套用合适守恒式 ①电荷守恒式的特点:一边全为阴离子,另一边全为阳离子。 ②元素质量守恒式的特点:式子中有弱电解质对应的分子和离子,一般一边含一种元素,另一边含另一种元素的离子和分子。 ③质子守恒式的特点:一边某微粒能电离出H+,另一边微粒能结合H+。 ④等式两边没有明显特征:三个守恒结合。 知识点3 水溶液中函数图像分析 1.滴定曲线特殊点的分析 案例:常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图: (1)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势 点 溶质 离子浓度大小比较 A CH3COOH c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-) B(1∶1) CH3COOH、H3COONa c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) C(pH=7) CH3COOH、CH3COONa c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-) D CH3COONa c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) E(2∶1) CH3COONa、NaOH c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) F(1∶1) CH3COONa、NaOH c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+) (2)各特殊点对水电离程度的影响 点 溶质 水的电离情况 pH—V图 A CH3COOH 抑制 B CH3COOH、CH3COONa 抑制 C CH3COOH、CH3COONa 正常电离 D CH3COONa 只促进 E CH3COONa、NaOH 抑制 F CH3COONa、NaOH 抑制 结论:水的电离程度大小顺序为: D>C>B>A>E>F 2.分布曲线 分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线] 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数 (1)随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式。 (2)同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度。 3.“四步骤”突破多曲线图象题 (1)明确横、纵坐标的含义。一般情况下,横坐标为pH,纵坐标各组分浓度随 pH 的变化趋势。 (2)抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的 pH,特别要关注交点,交点处微粒浓度相同,可用此特殊关系计算电离常数或水解平衡常数。 (3)理解最高点和最低点对应的 pH 和各组分存在的 pH 范围。 (4)联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。 考向1 考查溶液中粒子浓度大小比较 例1 (2025·安徽省鼎尖预测大联考·二模)室温下,用含少量的原料溶液制备的过程如下图所示。已知:时,;。下列说法正确的是 A.原料溶液中: B.“除铁”得到的上层清液中, C.溶液中: D.“沉锰”后的滤液中: 【答案】C 【分析】在含有少量的溶液中加入进行除铁:,过滤后在含的滤液中加入进行沉锰:,过滤得到产品,据此分析解答。 【详解】A.原料溶液含、、等阳离子,根据电荷守恒有:,A错误; B.“除铁”后上层清液中,和的溶度积表达式分别为:、,则,因c(OH⁻)≠1mol/L,该比值不为,B错误; C.溶液中,水解常数,水解常数,则得到水解程度更大,剩余浓度更小,故有,C正确; D.“沉锰”时部分C元素进入沉淀,使得滤液中N元素总量大于C元素总量,D错误; 故答案为:C。 【变式训练1·变载体】(2025·安徽蚌埠·二模)常温下,某化学兴趣小组将粉末缓慢加入醋酸溶液()中,HAc的电离常数,若加入的质量为,溶液的(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是 A.时水的电离程度大于时水的电离程度 B.溶液中: C.时溶液中: D.的溶液中: 【答案】A 【解析】A.时,过量,时,与恰好反应,溶质为,故时,水的电离程度小于时水的电离程度,A错误;B.NaAc溶液中存在电荷守恒:,物料守恒:,则可得质子守恒式:,B正确;C.,的电离常数,,C正确;D.的溶液物料守恒式:,D正确;故选A。 【变式训练2·变考法】(2025·安徽省阜阳第一中学·第六次适应性考试)已知:常温下Ksp(FeCO3)=3.1×10-11,Ka1(H2CO3)=4.5×10-7,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5.常温下,将一定浓度的FeCl2溶液与NH4HCO3溶液混合,产生气体并生成白色FeCO3沉淀。下列说法不正确的是 A.0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中:c(H2CO3)>c(C)+c(NH3·H2O) B.混合后溶液中:c(Fe2+)·c()=3.1×10-11 C.混合后溶液中:c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-)+c(HC)+2c(C) D.向100 mL 1 mol·L-1氨水中通入标准状况下1.68 L CO2,完全反应后溶液中:c(N)>2c(C)+c(HC) 【答案】C 【详解】A.NH4HCO3溶液中存在质子守恒:,在溶液中:的水解常数 Kh()=;的水解常数>Ka2(H2CO3)=4.7×10-11,由于铵根离子水解程度小于碳酸氢根离子水解程度,故NH4HCO3溶液显碱性,,A正确; B.FeCO3沉淀生成时,溶液中Fe2+和CO的离子积应等于Ksp(FeCO3)=3.1×10-11,B正确; C.溶液中阳离子还有Fe2+,电荷守恒式为2c(Fe2+)+c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),C错误; D.标准状况下1.68 L CO2的物质的量为0.075mol,100 mL 1 mol·L-1氨水中溶质的物质的量为0.1mol,0.1mol NH3与0.075mol CO2反应,完全反应后所得溶液中NH4HCO3和(NH4)2CO3物质的量浓度之比为2∶1,溶液中存在电荷守恒:,,由于,故NH4HCO3溶液显碱性,同理,故(NH4)2CO3溶液显碱性,则二者的混合溶液显碱性,则c(H+)<c(OH-),则有c()>2c()+c(),D正确; 故选C。 【变式训练3·】(24-25高三上·安徽铜陵第一中学·第三次考试 )碳酸是二元弱酸。某小组做如下两组实验: 实验I:往溶液中滴加氨水。 实验Ⅱ:往溶液中滴加溶液。 [已知:,溶液混合后体积变化忽略不计],下列说法正确的是 A.实验I中V(氨水)时,存在 B.实验I中时,存在 C.实验Ⅱ中时,发生反应 D.实验Ⅱ中时,沉淀后的上层清液中: 【答案】B 性,由电荷守恒可知,溶液中c()+ c(H+)=2c(CO)+ c(HCO)+ c(OH—),由物料守恒可知溶液中c(H2CO3)+c(CO)+c(HCO)=c(NH3·H2O)+c(),整合可得c(H2CO3)+ c(H+)=c(CO)+c(NH3·H2O) + c(OH—),由碱性溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度可知,溶液中c(H2CO3) >c(CO)+c(NH3·H2O),故A错误; B.由电离常数可得:Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3)= ,则溶液中==<1,故B正确; C.实验Ⅱ中氯化钙溶液为10mL时,溶液中钙离子的浓度为mol/L,溶液中碳酸根离子浓度为,c(Ca2+)c()>Ksp(CaCO3),反应生成碳酸钙沉淀,反应为,故C错误; D.实验Ⅱ中氯化钙溶液为80mL时,沉淀后的上层清液为CaCO3的饱和溶液,则上层清液中:c(Ca2+)c()=Ksp(CaCO3),故D错误; 故选B。 思维建模 电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 考向2 考查粒子浓度变化曲线的分析判断 例2 (2025·安徽省江淮十校·三模)为探究同一体系中多重平衡间的相互影响,现有室温下溶液,加强酸、强碱调节该溶液的pH,溶液中含碳和氮微粒的分布系数(如的分布系数:随pH变化如图.下列叙述正确的是 A.该溶液中水电离出的浓度为 B. C.的溶液中 D.向溶液滴加含0.1mol NaOH的稀溶液时仅发生: 【答案】B 【详解】A.NH4HCO3溶液pH=7.8显碱性,溶液中c(OH-)=10-6.2 mol/L,水电离出的H+与OH-浓度相等,应为10-6.2 mol/L,A错误; B.NH4HCO3溶液显碱性,说明的水解程度大于的水解程度,的水解常数,的水解常数,水解程度>,则>,可得Ka1(H2CO3)<Kb(NH3·H2O),B正确; C.pH=9时,假设加入的强碱是NaOH,则引入Na+,则溶液中存在电荷守恒:,C错误; D.滴加NaOH时,与均会与OH-反应,D错误; 故选B。 【变式训练1·变载体】(25-26高三上·安徽皖南八校·8月摸底大联考)常温下,某弱酸HA的电离平衡常数为2×10-5,向20mL0.1mol·L-1的NaOH溶液中缓慢滴加相同浓度的HA溶液,混合液中离子浓度随加入HA溶液体积的变化关系如图所示(忽略反应前后溶液体积变化),下列说法错误的是 A.曲线③为浓度变化曲线 B.a点: C.b点: D.当V(HA溶液)为20mL时,溶液的pH约为8.7(已知) 【答案】C 【分析】结合起点和终点,向20mL0.1mol·L-1NaOH溶液中滴入相同浓度的弱酸HA溶液,发生浓度改变的微粒是、和,当V(HA溶液),溶液中存在的微粒是和,不参加离子反应,浓度随溶液体积增大而减小,当V(HA溶液)为20mL时浓度降为0.05mol·L-1,则①为浓度变化曲线,随着HA的加入,被中和而消耗,即经过a点在下降的曲线表示的是浓度的变化,即②为浓度变化曲线,经过a点、b点在上升的曲线表示的是浓度的改变,即曲线③为浓度变化曲线,据此分析解题。 【详解】A.由分析知,故曲线③为浓度变化曲线,A正确; B.a点溶液中根据电荷守恒有,a点为交点,则,联合可得,则,B正确; C.由题干图像信息可知,b点对应的HA溶液的体积超过20mL,即b点此时HA已过量,则根据物料守恒可得,,C错误; D.当V(HA溶液)为20mL时,溶液为0.05mol·L-1NaA溶液,存在水解平衡:,水解平衡常数,NaA水解程度较小,近似为0.05mol·L-1,,代入可得,mol·L-1,mol·L-1溶液的pH约为,D正确; 故答案为:C。 【变式训练2·变考法】(24-25高三上·安徽芜湖·一模)常温下,用浓度为标准溶液滴定浓度均为和的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.的数量级为 B.点 C.a、b、c、d四点中水的电离程度最大的为d D.c点: 【答案】D 【分析】盐酸为强酸、醋酸为弱酸,结合图,a点为盐酸滴定终点、c为醋酸的滴定终点; 【详解】A.由图可知,a点时溶质成分为氯化钠和醋酸,=0.0100mol/L、,,,其数量级为,A错误;    B.b点溶液含有氯化钠和等浓度的醋酸、醋酸钠,溶液显酸性,说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度,则,B错误;   C.醋酸、盐酸和氢氧化钠均会抑制水的电离,醋酸根离子促进水的电离,a、b点酸过量,c点酸、碱恰好完全反应,d点氢氧化钠过量,则a、b、c、d四点中水的电离程度最大的为c,C错误; D.c点为等浓度的氯化钠和醋酸钠的混合液,溶液中质子守恒为:,D正确; 故选D。 【变式训练3·变考法】(25-26高三上·安徽皖西南示范中学·开学考)常温下,用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液,滴定过程中溶液的随溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.可用酚酞作为判断第一次滴定终点的指示剂 B.常温下,的水解常数小于 C.点时, D.点时, 【答案】C 【分析】NaOH溶液和HCl、反应时,先与HCl反应,然后再与反应,由滴定曲线可知,a点时,NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,未发生反应,溶质成分为NaCl和;b点时,NaOH溶液反应掉一半的,溶质成分为NaCl、和,含量比为2:1:1;c点时NaOH溶液与恰好完全反应,溶质成分为NaCl、,含量比为1:1;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、和NaOH,据此解答。 【详解】A.第一次滴定终点为HCl完全中和点即a点,此时溶液pH=3.38显酸性,酚酞变色范围为8.2-10.0,无法指示酸性终点,应选甲基橙作第一次滴定终点的指示剂,A错误; B.a点为0.01 溶液,pH=3.38,,水解常数,B错误; C.b点加入30mL NaOH,溶液含0.0002mol、0.0002mol (初始)和0.0004mol。因溶液呈酸性即电离>水解),减小、增大,故<0.0006mol,+>0.0006mol,即<,C正确; D.c电荷守恒:,,故电荷守恒可写为:,物料守恒:,, D错误。 故选C。 思维建模 酸、碱中和型粒子浓度大小比较的思维模型 1.酸、碱中和滴定图像——抓5点破中和滴定图像 (1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。 (2)抓反应“一半”点:判断是哪种溶质的等量混合。 (3)抓“恰好”反应点:判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性”点:判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。 (5)抓反应的“过量”点:判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。 2.巧抓“四点”,突破中和滴定溶液中的粒子浓度关系 (1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。 (2)抓“恰好”反应点,判断生成什么溶质及溶液的酸碱性。 (3)抓溶液的“中性”点,判断生成什么溶质,哪种物质过量或不足。 (4)抓反应的“过量”点,判断溶液中是什么溶质,哪种物质过量 1.(2025·安徽卷)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时,。下列说法正确的是 A.时,的溶度积常数 B.时,溶液中 C.时,溶液中 D.时,溶液中 【答案】A 【分析】MA存在沉淀溶解平衡:,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,发生反应,继续加盐酸发生反应,由,可知,当时,pH=1.6,,则时,pH=6.8,,当时,pH=4.2,则可将图像转化为进行分析; 【详解】A.溶液中存在物料守恒:,当pH=6.8时,,很低,可忽略不计,则,,,则,A正确; B.根据物料守恒:,,由图像可知,pH=1.6时,成立,由电荷守恒:,结合物料守恒,约掉得到,由图像可知,且,则,故离子浓度顺序:,B错误; C.由图像可知,时,溶液中,C错误; D.时,,根据电荷守恒关系:,将物料守恒代入,约掉得到,化简得到,D错误; 故选A。 2.(2025·安徽卷)用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用大米制麦芽糖 淀粉水解生成麦芽糖 B 用次氯酸钠溶液消毒 次氯酸钠溶液呈碱性 C 给小麦施氮肥 氮是小麦合成蛋白质的必需元素 D 用肥皂洗涤油污 肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基 A.A B.B C.C D.D 【答案】B 【详解】A.淀粉在酸性或酶催化下水解生成麦芽糖,用大米制麦芽糖符合该过程,A正确; B.次氯酸钠的消毒作用源于其水解生成的HClO具有强氧化性,而非溶液呈碱性,B错误; C.氮元素是植物合成蛋白质、叶绿素等的必需元素,施氮肥解释合理,C正确; D.肥皂中的高级脂肪酸钠含亲水基(羧酸根)和疏水基(长链烷基),可乳化油污,解释正确,D正确; 故选B。 3.(2025·安徽卷节选)某含锶()废渣主要含有和等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。 已知时, 回答下列问题: (7)由制备无水的最优方法是 (填标号)。 a.加热脱水      b.在气流中加热   c.常温加压    d.加热加压 【答案】(7)a 【解析】(7)为强碱,则也是强碱,不水解,排除b,由平衡移动原理可知制备无水的方法加压不利于脱水,排除c、d,故选a。 4.(2024·安徽卷)仅用下表提供的试剂和用品,不能实现相应实验目的的是 选项 实验目的 试剂 用品 A 比较镁和铝的金属性强弱 溶液、溶液、氨水 试管、胶头滴管 B 制备乙酸乙酯 乙醇、乙酸、浓硫酸、饱和溶液 试管、橡胶塞、导管、乳胶管铁架台(带铁夹)、碎瓷片、酒精灯、火柴 C 制备溶液 溶液、氨水 试管、胶头滴管 D 利用盐类水解制备胶体 饱和溶液、蒸馏水 烧杯、胶头滴管、石棉网、三脚架、酒精灯、火柴 A.A B.B C.C D.D 【答案】A 【详解】A.MgCl2溶液、AlCl3溶液与过量氨水反应时现象相同,分别产生白色Mg(OH)2、Al(OH)3沉淀,不能比较Mg(OH)2和Al(OH)3碱性的强弱,从而不能比较Mg和Al的金属性强弱,可将氨水换成过量的NaOH溶液,A项不能实现实验目的; B.在一支试管中依次加入一定量的乙醇、浓硫酸、乙酸,并且放入几粒碎瓷片,另一支试管中加入适量饱和碳酸钠溶液,如图连接好装置,用酒精灯小心加热,乙酸与乙醇在浓硫酸存在、加热条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯和水,在饱和碳酸钠溶液液面上收集乙酸乙酯,发生反应的化学方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O,B项能实现实验目的; C.向盛有CuSO4溶液的试管中滴加氨水,首先产生蓝色Cu(OH)2沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解得到深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,发生反应的化学方程式为CuSO4+4NH3∙H2O=[Cu(NH3)4]SO4+4H2O,C项能实现实验目的; D.将烧杯中的蒸馏水加热至沸腾,向沸水中加入5~6滴饱和FeCl3溶液,继续加热至液体呈红褐色即制得Fe(OH)3胶体,反应的化学方程式为FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl,D项能实现实验目的; 答案选A。 5.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时,饱和溶液浓度约为,,,,。下列说法错误的是 A.溶液中: B.溶液中: C.向的溶液中加入,可使 D.向的溶液中通入气体至饱和,所得溶液中: 【答案】B 【详解】A.溶液中只有5种离子,分别是,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表示为,A正确; B.溶液中,水解使溶液呈碱性,其水解常数为,根据硫元素守恒可知,所以,则,B不正确; C.远远大于,向的溶液中加入时,可以发生沉淀的转化FeS(s)+Cd2+(aq)CdS(s)+Fe2+(aq),该反应的平衡常数为,因此该反应可以完全进行,当溶液中Cd2+完全沉淀时,溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L,此时溶液中c(Cd2+)=mol/L=10-10.9mol/L<10-8mol/L,C正确; D.的平衡常数,该反应可以完全进行,因此,当向的溶液中通入气体至饱和,可以完全沉淀,所得溶液中,D正确; 综上所述,本题选B。 / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $

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第03讲 盐类的水解(复习讲义)(安徽专用)2026年高考化学一轮复习讲练测
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