内容正文:
第03讲 化学平衡常数及其相关计算
目录
01 课标达标练
题型01 化学平衡常数的含义和表达式
题型02 化学平衡常数的应用
题型03 有关化学平衡常数的计算
题型04 有关平衡转化率等的计算
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 化学平衡常数的含义和表达式
1.反应2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0可用于处理汽车尾气。下列说法正确的是
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.上述反应平衡常数K=
C.其他条件相同,增大体系压强,能提高NO的平衡转化率
D.其他条件相同,提高c(CO),正反应速率加快,逆反应速率减慢
2.下列叙述错误的是
A.2NO(g)+O2(g)2NO2(g),反应的平衡常数可表示为K=
B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其他条件相同,增大,反应的平衡常数K不变
C.恒温恒容条件下,2NO2(g)N2O4(g)平衡体系中再加入少量N2O4,达到新平衡后,的值不变
D.常温下,Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(FeS)=6.4×10-18,反应FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常数K=4.0×106
3.将高炉煤气转化为价值更高的的方法不断发展。科研人员以为初始原料构建化学链,实现。下列说法不正确的是
A.X为初始原料
B.体现了氧化性和酸性氧化物的性质
C.图中涉及的氧化还原反应均为吸热反应
D.升高温度,的平衡常数增大
4.(2025·山东泰安·一模)马来酸,富马酸和苹果酸在水热条件下存在如下相互转化过程。190℃时,相关物质的物质的量分数随时间变化如图所示。6.5h后,苹果酸的物质的量分数不再随时间变化。下列说法错误的是
A.二元弱酸的第一级电离常数:(马来酸)(富马酸)
B.190℃时的平衡常数:K(反应①)(反应②)(反应③)
C.平均反应速率:(马来酸)(富马酸)(苹果酸)
D.1.25h后转化过程以反应③为主
5.汽车尾气中的CO、NOx、硫氧化物、乙烯、丙烯等碳氢化合物会引起光化学烟雾、酸雨等污染;汽油抗震添加剂四乙基铅(熔点-136°C,极易挥发)的排放严重危害人体中枢神经系统。汽车尾气净化装置可将污染物中的CO和NO转化为无害气体,发生反应为2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1。对于反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g),下列说法正确的是
A.反应的平衡常数可表示为K=
B.使用催化剂可降低反应的活化能,减小反应的焓变
C.增大压强能加快反应速率,提高反应物的平衡转化率
D.用E总表示键能之和,该反应ΔH=E总(生成物)-E总(反应物)
02 化学平衡常数的应用
6.汽车尾气的排放会对环境造成污染,利用催化剂处理汽车尾气中的NO与CO,反应为。一定温度下,在1L恒容密闭容器中加入1mol CO和1mol NO发生上述反应,达到平衡时,测得,下列说法正确的是
A.汽车尾气中的、是因汽油不充分燃烧产生的
B.催化剂降低了反应的活化能,反应的数值减小
C.反应达到平衡时,NO的平衡转化率为
D.向平衡混合气中再通入1mol NO和,平衡会向正反应方向移动
7.一定温度下,在2个容积均为1 L的密闭容器中,充入一定量的反应物,发生反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。相关反应数据如表所示:
容器
编号
温度/℃
(T2>T1)
起始时物质的量/mol
10 s时物质的量/mol
NO
CO
N2
Ⅰ
T1
0.2
0.2
0.05
Ⅱ
T2
0.2
0.2
0.05
下列说法正确的是
A.10 s时,容器Ⅰ中的反应处于平衡状态
B.10 s时,容器Ⅰ中的化学反应速率v(CO2)=0.005 mol·L-1·s-1
C.化学平衡常数:KⅡ>KⅠ
D.若起始时,向容器Ⅱ中充入0.08 mol NO、0.1 mol CO、0.04 mol N2和0.1 mol CO2,反应将向逆反应方向进行
03 有关化学平衡常数的计算
8.工业上用甲烷催化法可以制取乙烯,发生反应为2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g) ΔH>0。T ℃,向体积为2 L的密闭容器中充入1 mol CH4,测得反应过程中部分物质的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.0~20 min内,v(H2)=0.04 mol·L-1·min-1
B.反应在14 min时达到平衡
C.该反应的化学平衡常数K=6.4
D.T ℃时,若起始向容器中充入CH4、C2H4、H2均为1 mol,则反应正向进行
9.(1)工业上制备Ti,采用碳氯化法将TiO2转化成TiCl4。在1 000 ℃时发生如下:
①TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g) ΔH1=-51.0 kJ·mol-1 K1=1.6×1014
②2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH2=-223.0 kJ·mol-1 K2=2.5×1018
则1 000 ℃时,反应③TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)的平衡常数K=___________。
(2)已知:
①CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) K1
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) K2
反应③CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)的K=_________(用K1、K2表示)。
(3)已知:
①Au++2CN-[Au(CN)2]- K1=1038
②Zn+2Au+Zn2++2Au K2=1082.7
③Zn2++4CN-[Zn(CN)4]2- K3=1016.7
“置换”时发生的反应为Zn+2[Au(CN)2]-=[Zn(CN)4]2-+2Au,该反应的化学平衡常数K=________。
04 有关平衡转化率等的计算
10.一定温度下,在2个容积均为1L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应: △H<0,相关数据见下表。
容器编号
温度/℃
起始物质的量/mol
平衡物质的量/mol
Ⅰ
0.2
0.2
0.1
Ⅱ
0.2
0.2
0.12
下列说法不正确的是
A.T1>T2
B.达到平衡所需要的时间:Ⅰ<Ⅱ
C.Ⅱ中反应达到平衡时,NO的转化率为60%
D.对于Ⅰ,平衡后向容器中再充入0.2mol CO和0.2mol CO2,平衡正向移动
11.(2025·山东济宁·二模)T温度下,在1L刚性密闭容器中投入X和Y各1mol,发生下列反应,部分物质的物质的量分数随时间的变化如图所示(近似认为反应II建立平衡后,反应II始终处于平衡状态)。下列说法正确的是
A.速率常数k1>k2
B.反应II的平衡常数Kc=
C.体系达到平衡后,再加入X和Y各1mol,Z的平衡产率不变
D.T温度下,使用选择性催化反应II的催化剂,W的物质的量分数新峰值点可能是a
1.(2025·山东济宁·一模)不对称催化剂催化2-乙酰氨基-3-苯基烯酸乙酯(记为X)不对称氢化的机理如图所示。平衡时,,(已知:XM生成XH2的反应为基元反应;k1、k2为速率常数,K1、K2为平衡常数)。
下列说法正确的是
A.平衡常数K2:K1=800
B.升高温度,k1/k2减小
C.其他条件不变,增加M的物质的量,X的平衡转化率增大
D.已知存在XM(R)⇌XM(S),提高H2的压强,平衡时,n[XH2(R)]/n[XH2(S)]不变
2.(2025·山东名校大联考·4月联合检测)甲烷蒸汽重整是目前工业制氢的手段,主要反应如下
反应I:
反应II:
下,将的混合气体投入恒压反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.通入,反应速率加快
B.曲线b表示
C.时,后反应到达平衡,内
D.其他条件不变,时反应Ⅱ的平衡常数
3.一定条件下,在3个容积均为1L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应: 。℃时,该反应的平衡常数K=4,反应体系中相关数据见下表:
容器
温度/℃
起始时物质的量/mol
t min时物质的量/mol
甲
1
1
0.8
乙
1
1
0.6
丙
2
2
a
下列说法中,正确的是
A.a=1.6
B.若,则乙中,t min时消耗的速率等于生成的速率
C.当容器内压强不变时,反应达到化学平衡状态
D.当丙中反应达到化学平衡时,的转化率大于50%
4.(2025·山东潍坊·二模)苯胺是制造药物的原料,硝基苯加氢制苯胺由以下两步反应完成:
Ⅰ.(快)
Ⅱ.(慢)
室温下,向硝基苯的甲醇溶液中加催化剂,通入并保持(氢气的浓度可用氢气压强代替且始终不变),忽略反应过程中溶液体积变化。硝基苯转化率、苯基羟胺和苯胺的选择性随反应时间变化如图,120min时体系达到平衡。下列说法错误的是
A.代表(苯胺)的曲线是
B.反应Ⅰ若使用高效催化剂,点将向左移动
C.34min内苯基羟胺的反应速率是
D.该温度下,反应Ⅱ平衡常数
5.一种催化加氢合成的方法,反应如下:
①
②
1.3MPa时,将和按一定流速通过催化剂,相同时间内测得的转化率和CO的选择性随温度的变化如图1所示。只发生反应①时,的平衡转化率随温度的变化如图2所示。
已知:CO的选择性
下列说法不正确的是
A.CO与合成反应的热化学方程式:
B.图1中,温度升高,的转化率和CO的选择性都升高,可能因为反应②速率增大的程度大于反应①速率增大的程度
C.由图1可知,300℃时的转化率为8%
D.其他条件不变,改进催化剂,可使相同时间内200℃时的转化率大幅提高
1.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A.时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
2.(2022·天津卷)向恒温恒容密闭容器中通入2mol 和1mol ,反应达到平衡后,再通入一定量,达到新平衡时,下列有关判断错误的是
A.的平衡浓度增大 B.反应平衡常数增大
C.正向反应速率增大 D.的转化总量增大
3.(2022·江苏卷)用尿素水解生成的催化还原,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为,下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中消耗,转移电子的数目为
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
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第03讲 化学平衡常数及其相关计算
目录
01 课标达标练
题型01 化学平衡常数的含义和表达式
题型02 化学平衡常数的应用
题型03 有关化学平衡常数的计算
题型04 有关平衡转化率等的计算
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 化学平衡常数的含义和表达式
1.反应2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0可用于处理汽车尾气。下列说法正确的是
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.上述反应平衡常数K=
C.其他条件相同,增大体系压强,能提高NO的平衡转化率
D.其他条件相同,提高c(CO),正反应速率加快,逆反应速率减慢
【答案】C
【解析】A项,该反应的ΔH<0、ΔS<0,根据反应自发进行的条件ΔH-TΔS<0知,该反应在高温下不能自发进行,错误;B项,根据化学方程式可知,平衡常数K=,错误;C项,该反应的正反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,可提高NO的平衡转化率,正确;D项,提高CO的浓度,正反应速率瞬时增大,逆反应速率瞬时不变,随着反应的进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,达到平衡时,正、逆反应速率相等,错误。
2.下列叙述错误的是
A.2NO(g)+O2(g)2NO2(g),反应的平衡常数可表示为K=
B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其他条件相同,增大,反应的平衡常数K不变
C.恒温恒容条件下,2NO2(g)N2O4(g)平衡体系中再加入少量N2O4,达到新平衡后,的值不变
D.常温下,Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(FeS)=6.4×10-18,反应FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常数K=4.0×106
【答案】A
【解析】A项,平衡常数K=,错误; B项,温度不变,K不变,正确;C项,平衡常数K=,温度不变,K不变,正确;D项,平衡常数K=====4.0×106,正确。
3.将高炉煤气转化为价值更高的的方法不断发展。科研人员以为初始原料构建化学链,实现。下列说法不正确的是
A.X为初始原料
B.体现了氧化性和酸性氧化物的性质
C.图中涉及的氧化还原反应均为吸热反应
D.升高温度,的平衡常数增大
【答案】C
【分析】以为初始原料构建化学链的原理为:先利用将和转化为和,还原为单质Fe,生成的被CaO吸收转化为,分离后提供能量使重新分解为和CaO,CaO循环使用,在能量作用与Fe重新转化为和,循环使用,实现的分离提纯转化,据此分析解答。
【解析】A.根据分析,初始原料X为,A正确;
B.在整个转化过程中,既表现出氧化性,可氧化Fe生成Fe2O3,又体现了酸性氧化物的性质,可与碱性氧化物CaO反应生成盐,B正确;
C.虽然的,说明此反应为吸热反应,但体系中还涉及的还原、Fe的氧化等过程,并非所有氧化还原反应均为吸热反应,C错误;
D.根据反应可知,该反应为吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,根据,得到平衡常数增大,D正确;
故答案为:C。
4.(2025·山东泰安·一模)马来酸,富马酸和苹果酸在水热条件下存在如下相互转化过程。190℃时,相关物质的物质的量分数随时间变化如图所示。6.5h后,苹果酸的物质的量分数不再随时间变化。下列说法错误的是
A.二元弱酸的第一级电离常数:(马来酸)(富马酸)
B.190℃时的平衡常数:K(反应①)(反应②)(反应③)
C.平均反应速率:(马来酸)(富马酸)(苹果酸)
D.1.25h后转化过程以反应③为主
【答案】C
【解析】A.由图可知,马来酸属于顺式结构,电离出的H+与未电离的羧基中的氧原子可以形成分子内氢键,这种分子内氢键的形成使电离产生的阴离子更加稳定,从而有利于一级电离的进行,故第一级电离常数:(马来酸)(富马酸),A正确;
B.平衡时,, ,,故时的平衡常数:(反应①)>(反应②(反应③),B正确
C.根据物料守恒,,反应平均速率,则(马来酸)(富马酸)(苹果酸),C错误;
D.1.25h后,马来酸含量几乎为0,说明反应①、②基本完成,富马酸含量减少,苹果酸含量增大,说明以反应③为主,D正确;
故选C。
5.汽车尾气中的CO、NOx、硫氧化物、乙烯、丙烯等碳氢化合物会引起光化学烟雾、酸雨等污染;汽油抗震添加剂四乙基铅(熔点-136°C,极易挥发)的排放严重危害人体中枢神经系统。汽车尾气净化装置可将污染物中的CO和NO转化为无害气体,发生反应为2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1。对于反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g),下列说法正确的是
A.反应的平衡常数可表示为K=
B.使用催化剂可降低反应的活化能,减小反应的焓变
C.增大压强能加快反应速率,提高反应物的平衡转化率
D.用E总表示键能之和,该反应ΔH=E总(生成物)-E总(反应物)
【答案】C
【解析】A项,反应的平衡常数应表示为K=) ,错误;B项,催化剂能改变反应的活化能,但不改变反应的焓变,错误;C项,增大压强能加快反应速率,反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,反应物的平衡转化率升高,正确;D项,反应的焓变为反应物键能之和减去生成物键能之和,用E总表示键能之和,该反应ΔH=E总(反应物)-E总(生成物),错误。
02 化学平衡常数的应用
6.汽车尾气的排放会对环境造成污染,利用催化剂处理汽车尾气中的NO与CO,反应为。一定温度下,在1L恒容密闭容器中加入1mol CO和1mol NO发生上述反应,达到平衡时,测得,下列说法正确的是
A.汽车尾气中的、是因汽油不充分燃烧产生的
B.催化剂降低了反应的活化能,反应的数值减小
C.反应达到平衡时,NO的平衡转化率为
D.向平衡混合气中再通入1mol NO和,平衡会向正反应方向移动
【答案】C
【分析】列三段式:
平衡常数。
【解析】A.CO是汽油不充分燃烧的产物,但NO主要由高温下和反应生成,与是否充分燃烧无关,故A错误;
B.催化剂仅降低活化能,不改变ΔH的数值,故B错误;
C.反应生成0.2 mol/L的,对应消耗2×0.2=0.4 mol/L的NO,NO初始浓度为1 mol/L,转化率为 ,故C正确;
D.加入1 mol NO和1 mol 后,新浓度下Qc =≈0.425>0.247,反应逆向进行,故D错误;
故选C。
7.一定温度下,在2个容积均为1 L的密闭容器中,充入一定量的反应物,发生反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。相关反应数据如表所示:
容器
编号
温度/℃
(T2>T1)
起始时物质的量/mol
10 s时物质的量/mol
NO
CO
N2
Ⅰ
T1
0.2
0.2
0.05
Ⅱ
T2
0.2
0.2
0.05
下列说法正确的是
A.10 s时,容器Ⅰ中的反应处于平衡状态
B.10 s时,容器Ⅰ中的化学反应速率v(CO2)=0.005 mol·L-1·s-1
C.化学平衡常数:KⅡ>KⅠ
D.若起始时,向容器Ⅱ中充入0.08 mol NO、0.1 mol CO、0.04 mol N2和0.1 mol CO2,反应将向逆反应方向进行
【答案】D
【解析】A项,反应是放热反应,由于T2>T1,故达到平衡状态时,N2的物质的量:容器Ⅰ>容器Ⅱ,10 s时,容器Ⅰ中的反应不处于平衡状态,错误;B项,10 s时,容器Ⅰ中,v(CO2)=2v(N2)=2×=0.01 mol·L-1·s-1,错误;C项,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,故KⅡ<KⅠ,错误;D项,列三段式:
2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)
起始/mol·L-1 0.2 0.2 0 0
变化/ mol·L-1 0.1 0.1 0.05 0.1
平衡/ mol·L-1 0.1 0.1 0.05 0.1
K==5,若起始时,向容器Ⅱ中充入0.08 mol NO、0.1 mol CO、0.04 mol N2和0.1 mol CO2,Q==6.25>5=K,则反应逆向进行,正确。
03 有关化学平衡常数的计算
8.工业上用甲烷催化法可以制取乙烯,发生反应为2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g) ΔH>0。T ℃,向体积为2 L的密闭容器中充入1 mol CH4,测得反应过程中部分物质的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.0~20 min内,v(H2)=0.04 mol·L-1·min-1
B.反应在14 min时达到平衡
C.该反应的化学平衡常数K=6.4
D.T ℃时,若起始向容器中充入CH4、C2H4、H2均为1 mol,则反应正向进行
【答案】D
【解析】A项,物质的量减少的为反应物,物质的量增加的为生成物,由图可知,20 min时达到平衡,Δn(CH4)=1.0 mol-0.2 mol =0.8 mol,v(H2)=v(CH4)==0.02 mol·L-1·min-1,错误;B项,由图可知,反应在14 min时未达到平衡,错误;C项,平衡时,CH4、C2H4、H2的浓度依次为0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.4 mol·L-1,则平衡常数K==3.2,错误;D项,T℃时,若起始向容器中充入CH4、C2H4、H2均为1 mol,则Q==0.5<3.2=K,则反应正向进行,正确。
9.(1)工业上制备Ti,采用碳氯化法将TiO2转化成TiCl4。在1 000 ℃时发生如下:
①TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g) ΔH1=-51.0 kJ·mol-1 K1=1.6×1014
②2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH2=-223.0 kJ·mol-1 K2=2.5×1018
则1 000 ℃时,反应③TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)的平衡常数K=___________。
(2)已知:
①CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) K1
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) K2
反应③CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g)的K=_________(用K1、K2表示)。
(3)已知:
①Au++2CN-[Au(CN)2]- K1=1038
②Zn+2Au+Zn2++2Au K2=1082.7
③Zn2++4CN-[Zn(CN)4]2- K3=1016.7
“置换”时发生的反应为Zn+2[Au(CN)2]-=[Zn(CN)4]2-+2Au,该反应的化学平衡常数K=________。
【答案】(1)6.4×10-5 (2)K1K (3)1023.4
【解析】(1)1 000 ℃时,由盖斯定律可知,①-②得TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g),则其平衡常数K===6.4×10-5;(2)由盖斯定律知,①+②×2可得目标热化学方程式,则K=K1K。(3)由盖斯定律知,②+③-①×2可得目标热化学方程式,则K===1023.4。
04 有关平衡转化率等的计算
10.一定温度下,在2个容积均为1L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应: △H<0,相关数据见下表。
容器编号
温度/℃
起始物质的量/mol
平衡物质的量/mol
Ⅰ
0.2
0.2
0.1
Ⅱ
0.2
0.2
0.12
下列说法不正确的是
A.T1>T2
B.达到平衡所需要的时间:Ⅰ<Ⅱ
C.Ⅱ中反应达到平衡时,NO的转化率为60%
D.对于Ⅰ,平衡后向容器中再充入0.2mol CO和0.2mol CO2,平衡正向移动
【答案】D
【分析】一定温度下,在容积为1L的恒容密闭容器中,加入0.2molNO和0.2molCO,发生反应,生成0.1molCO2,可建立如下三段式:
平衡常数K==5。
【解析】A.该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO2的物质的量减小,则T1>T2,A正确;
B.温度越高,反应速率越快,达到平衡的时间越短,因为T1>T2,所以达到平衡所需要的时间:Ⅰ<Ⅱ,B正确;
C.Ⅱ中反应达到平衡时,生成CO2的物质的量为0.12mol,则参加反应NO的物质的量为0.12mol,NO的转化率为=60%,C正确;
D.对于Ⅰ,平衡后向容器中再充入0.2mol CO和0.2mol CO2,此时浓度商Qc==5,平衡不移动,D不正确;
故选D。
11.(2025·山东济宁·二模)T温度下,在1L刚性密闭容器中投入X和Y各1mol,发生下列反应,部分物质的物质的量分数随时间的变化如图所示(近似认为反应II建立平衡后,反应II始终处于平衡状态)。下列说法正确的是
A.速率常数k1>k2
B.反应II的平衡常数Kc=
C.体系达到平衡后,再加入X和Y各1mol,Z的平衡产率不变
D.T温度下,使用选择性催化反应II的催化剂,W的物质的量分数新峰值点可能是a
【答案】BD
【解析】A.由图可知,反应起始阶段,相同时间时W的物质的量分数大于Z,说明反应Ⅰ的反应速率比反应II慢,所以速率常数k1小于k2,故A错误;
B.近似认为反应II建立平衡后,反应II始终处于平衡状态,由图可知,W物质的量分数最大时,反应II达到平衡,之后反应II始终处于平衡状态,时间为nmin时时X、Z的物质的量分数都为30%,设nmin时Z、W的物质的量分别为amol、bmol,由题意可建立如下三段式:
,,由X、Z的物质的量分数可得:=0.3,=0.3,解联立方程可得a=、b=,则1L刚性密闭容器中反应II的平衡常数Kc==,故B正确;
C.反应Ⅰ和反应II都是气体体积减小的反应,体系达到平衡后,再加入X和Y各1mol相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,Z的平衡产率增大,故C错误;
D.T温度下,使用选择性催化反应II的催化剂,反应II的反应速率增大,相同时间内W的物质的量增大,物质的量分数新峰值点可能是a,故D正确;
故选BD。
1.(2025·山东济宁·一模)不对称催化剂催化2-乙酰氨基-3-苯基烯酸乙酯(记为X)不对称氢化的机理如图所示。平衡时,,(已知:XM生成XH2的反应为基元反应;k1、k2为速率常数,K1、K2为平衡常数)。
下列说法正确的是
A.平衡常数K2:K1=800
B.升高温度,k1/k2减小
C.其他条件不变,增加M的物质的量,X的平衡转化率增大
D.已知存在XM(R)⇌XM(S),提高H2的压强,平衡时,n[XH2(R)]/n[XH2(S)]不变
【答案】BD
【解析】A.平衡常数K2:K1=,A错误;
B.升高温度,k1、k2均增大,反应2的活化能大,温度对k2的影响大,升高温度k2增加的多,k1/k2减小,B正确;
C.M是催化剂,反应前后不变,改变催化剂的量,对平衡转化率无影响,C错误;
D.反应中XM(R)⇌XM(S),反应物和生成物都没有H2,增加氢气的量,对平衡无影响,提高H2的压强,平衡时,n[XH2(R)]/n[XH2(S)]不变,D正确;
答案选BD。
2.(2025·山东名校大联考·4月联合检测)甲烷蒸汽重整是目前工业制氢的手段,主要反应如下
反应I:
反应II:
下,将的混合气体投入恒压反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.通入,反应速率加快
B.曲线b表示
C.时,后反应到达平衡,内
D.其他条件不变,时反应Ⅱ的平衡常数
【答案】CD
【分析】反应Ⅰ的正反应为吸热反应,反应Ⅱ的正反应为放热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动、CO物质的量增大,反应Ⅱ平衡逆向移动、CO物质的量增大,故CO的平衡物质的量分数随温度升高而增大,则CO平衡曲线为b,CO2平衡曲线为a,以此解答。
【解析】A.将的混合气体投入恒压反应器中,通入,容器体积增大,反应物浓度减小,反应速率减慢,A错误
B.由分析可知,曲线b表示CO,曲线a表示CO2,B错误;
C.②100kPa,CH4、H2O起始的物质的量之比为1∶3,起始CH4的分压为25kPa;设起始CH4物质的量为amol、H2O物质的量为3amol,设反应Ⅰ从起始到平衡消耗CH4物质的量为xmol,反应Ⅱ从起始到平衡消耗H2O的物质的量为ymol,列三段式:
平衡时气体总物质的量为(a-x+3a-x-y+x-y+3x+y+y)mol=(4a+2x)mol,600℃平衡时CH4物质的量分数为0.04,则,解得, 平衡时的分压为,t小时内,C正确;
D.其他条件不变,时,H2O的物质的量分数为0.32,H2的体积分数为0.5,由C可知,n(H2)= (4a+2x)mol×0.5=mol,n(H2O)= (4a+2x)mol×0.32=mol,3a-x-y=,则y=mol,n(CO2)=mol,n(CO)=mol-mol=mol,反应Ⅱ的平衡常数K=,D正确;
故选CD。
3.一定条件下,在3个容积均为1L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应: 。℃时,该反应的平衡常数K=4,反应体系中相关数据见下表:
容器
温度/℃
起始时物质的量/mol
t min时物质的量/mol
甲
1
1
0.8
乙
1
1
0.6
丙
2
2
a
下列说法中,正确的是
A.a=1.6
B.若,则乙中,t min时消耗的速率等于生成的速率
C.当容器内压强不变时,反应达到化学平衡状态
D.当丙中反应达到化学平衡时,的转化率大于50%
【答案】B
【分析】将0.8molHI转化成和为0.4mol,列三段式:,,据此分析;
【解析】A.由分析可知,容器甲未达到平衡状态,且,容器丙浓度比容器甲,速率快,故a>1.6,A错误;
B.若,反应为放热反应,温度升高,K值减小,则乙中,K值小于4,故tmin时可能消耗的速率等于生成的速率,B正确;
C.容器内气体气体的总质量与容器体积为恒量,故压强不变不能说明达到平衡状态,C错误;
D.当丙中反应达到化学平衡时,列三段式:,,的转化率等于50%,D错误;
故选B。
4.(2025·山东潍坊·二模)苯胺是制造药物的原料,硝基苯加氢制苯胺由以下两步反应完成:
Ⅰ.(快)
Ⅱ.(慢)
室温下,向硝基苯的甲醇溶液中加催化剂,通入并保持(氢气的浓度可用氢气压强代替且始终不变),忽略反应过程中溶液体积变化。硝基苯转化率、苯基羟胺和苯胺的选择性随反应时间变化如图,120min时体系达到平衡。下列说法错误的是
A.代表(苯胺)的曲线是
B.反应Ⅰ若使用高效催化剂,点将向左移动
C.34min内苯基羟胺的反应速率是
D.该温度下,反应Ⅱ平衡常数
【答案】B
【分析】根据两个反应的生成物可知,苯基羟胺(C6H5-NHOH)和苯胺(C6H5-NH2)的选择性之和为1,且两条选择性曲线相交时,各占50%;由此可知曲线a代表硝基苯的转化率;由题干信息可知,生成苯基羟胺的反应是快反应,故开始反应时,苯基羟胺的选择性(S)大于苯胺,故曲线c表示苯基羟胺的选择性(S);曲线b代表苯胺的选择性(S);
【解析】A.由分析可知,代表S(苯胺)的曲线是b,A正确;
B.反应Ⅰ若使用高效催化剂,硝基苯转化率增大,苯基羟胺浓度增大,则N点将向右移动,B错误;
C.0-34min内硝基苯转化率为85%,苯胺的选择性为50%,则υ(苯基羟胺)=,C正确;
D.120min时已达平衡,硝基苯平衡转化率为90%,苯胺的选择性为80%,列出各物质的变化量:,平衡时, ,,p(H2)=0.18Mpa,,由于反应是在甲醇溶液中进行的,故水等液体均需要代入平衡常数表达式中进行计算,则K=,D正确;
故选B。
5.一种催化加氢合成的方法,反应如下:
①
②
1.3MPa时,将和按一定流速通过催化剂,相同时间内测得的转化率和CO的选择性随温度的变化如图1所示。只发生反应①时,的平衡转化率随温度的变化如图2所示。
已知:CO的选择性
下列说法不正确的是
A.CO与合成反应的热化学方程式:
B.图1中,温度升高,的转化率和CO的选择性都升高,可能因为反应②速率增大的程度大于反应①速率增大的程度
C.由图1可知,300℃时的转化率为8%
D.其他条件不变,改进催化剂,可使相同时间内200℃时的转化率大幅提高
【答案】C
【解析】A.根据已知反应①与反应②及盖斯定律可知:CO与合成反应的焓变ΔH=ΔH1-2ΔH2=−255.9kJ⋅mol−1,A不符合题意;
B.反应①为放热反应,反应②为吸热反应,温度升高,反应向放热方向进行,反应②速率增大的程度大于反应①速率增大的程度,B符合题意;
C.根据图1可知,CO2转化率8%,其转化物质的量:,CO选择性30%,生成CO的CO2:,转化为的CO2:,根据反应①可知消耗0.168mol,根据反应②可知消耗0.024mol,的转化率:,C不符合题意;
D.改进催化剂,反应未达平衡时,反应速率加快,200℃下CO2转化率提高,D不符合题意;
答案选C。
1.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A.时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】A.由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,后异山梨醇浓度才不再变化,所以时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;
B.图像显示该温度下,后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确;
C.由图可知,在内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)=,故C正确;
D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确;
故答案为:A。
2.(2022·天津卷)向恒温恒容密闭容器中通入2mol 和1mol ,反应达到平衡后,再通入一定量,达到新平衡时,下列有关判断错误的是
A.的平衡浓度增大 B.反应平衡常数增大
C.正向反应速率增大 D.的转化总量增大
【答案】B
【解析】A.平衡后,再通入一定量,平衡正向移动,的平衡浓度增大,A正确;
B.平衡常数是与温度有关的常数,温度不变,平衡常数不变,B错误;
C.通入一定量,反应物浓度增大,正向反应速率增大,C正确;
D.通入一定量,促进二氧化硫的转化,的转化总量增大,D正确;
故选B。
3.(2022·江苏卷)用尿素水解生成的催化还原,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为,下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中消耗,转移电子的数目为
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
【答案】B
【解析】A.由方程式可知,该反应是一个气体分子数增大的反应,即熵增的反应,反应△S>0,故A错误;
B.由方程式可知,反应平衡常数,故B正确;
C.由方程式可知,反应每消耗4mol氨气,反应转移12mol电子,则反应中消耗1mol氨气转移电子的数目为3mol×4××6.02×1023=3×6.02×1023,故C错误;
D.实际应用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨气过量,柴油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,故D错误;
故选B。
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