内容正文:
姓名
座位号
(在此卷上答题无效)
化学
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题
目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答题区域内
作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
可能用到的相对原子质量:H1C12O16S32Fe56
一、单项选择题:共14小题,每题3分,共42分。每题只有一个选项符合题意。
1.下列有关蚌埠市的特产说法正确的是
A.怀远石榴汁因富含多酚类化合物和维生素C而可抗氧化
B.蚌埠珍珠主要成分为碳酸钙,对人体有毒,不可磨粉冲服
C.白莲坡贡米主要成分为蛋白质,水解最终产物为氨基酸
D.沱湖螃蟹含有一定量的淀粉,可作为人体供能物质
2.类比推理是学习化学的常用方法,下列类比推理正确的是
选项
类比对象
推理结论
A
CO2是分子晶体
SiO2是分子晶体
B
Fe+CuSO,(aq)-FeSO,+Cu
2Na+CuSO (aq)=Na2 SO,+Cu
C
NaCl与浓H2SO4加热可制HCI
NaI与浓H2SO4加热可制HI
D
Ba(OH)2+CO2(过量)-Ba(HCO3)2Ba(OH)2十SO2(过量)Ba(HSO3)2
3.某同学为制取并验证SO2的性质,设计实验如图,下列有关
说法错误的是
A.铜丝的设计有利于达到随制随停的目的
B.品红和蓝色石蕊试纸褪色,可证明SO2具有漂白性
铜丝
C.U型管中发生反应:
浓硫酸
5S02+2MnO +2H2O-5S0+2Mn2++4H+
纸
NaOH溶液
D.干燥管可以防倒吸
酸性KMnO,溶液
4.压强控制在化学实验中有着重要的意义。有关下列实验装置的说法错误的是
NH:
布氏漏斗
温度计
毛细管
活塞
冷凝管
抽
水夹
NaOH
空
抽真空
稀
溶液
冷却水
水
Fe
酸
①
②
③
④
【A-026】化学试卷第1页(共6页)
A.装置①用于喷泉实验,氨气极易溶于水,导致负压吸入是该实验成功的关键
B.装置②用于F(OH)2的制备,反应一开始就要关闭止水夹,让生成的氢气把左边试管中液体压入
右边,以实现自动化控制
C.装置③用于减压蒸馏,减压条件下可以降低混合组分的熔沸点,实现低温分离,避免因温度过高而
导致混合组分分解
D.装置④叫抽滤装置,装置内外的压强差有利于加快过滤速率
5.丙烯可发生如下转化(反应条件略):
CH,
CH,
H-80H
→CH-6H,脱H'→CH-oH,
CH,
CH,-OH
CH,-OH
CH,-CH=CH,HOCI M Ca(OHD
Z(主产物)
X
co-o-cu-cm-o-8]
CH,
下列说法正确的是
A.产物M只有一种结构
B.Y→P是缩聚反应
C.产物Z为主产物,说明b处断键概率比a处高
D.Y→P既有σ键断裂又有π键断裂
阅读下列材料,完成6一7小题。
○3是○2的同素异形体,因有特殊气味而得名。O3的路易斯结构式为:
g=0
(⊕代表“借
0:⊙
出”一个电子;曰代表“借入”一个电子),与S02是等电子体,其氧化性比氧气还强。
大气中含有少量的O3,主要分布在距离地球20一50k的同温层,它可以吸收对动物有害的短紫
外线,从而对人类有着重要的意义。但是人类排放的很多污染物却加速了O3的分解,例如氨氧化物:
I:O3→02+O:
Ⅱ:NO+O3→NO2+O2;
Ⅲ:NO2+O→NO+O2;
V:2O3(g)=3O2(g)△H=-285kJ·mol-1
6.下列与O3结构与性质有关说法正确的是
A.O3分子有极性
B.臭氧比氧气稳定
C.臭氧中心原子采用sp3杂化
D.03中键角∠000>120°
7.下列说法错误的是
A.O3是一种很好的消毒杀菌剂
B.I→V中,NO是催化剂
C.反应V在任何温度下均不自发
D.可用湿润的淀粉碘化钾试纸来检验O3的存在
8化合物X由四种元素组成。某兴趣小组按如图流程进行实验:
黄色溶液C
KSCN血红色溶液NaOH红褐色沉淀
加热「
固体F
H2O
D
足量
灼烧
溶液A
BaCl2
过量
0.8g
2.49g
白色沉淀B
盐酸,沉淀不溶
4.66g
下列说法正确的是
A.X中一定含有Fe2+
B.X的化学式为Fe(HSO4)3
C.D→E的转化说明与Fe3+的结合能力:OH>SCN-
D.2.49gX溶于水加热可产生胶粒个数为0.010Na(NA为阿伏伽德罗常数)
【A一026】化学试卷第2页(共6页)
9.钙钛矿型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料,钙钛矿晶胞有两
种,如图:
下列有关其说法错误的是
A.钛的价电子排布式为:3d4s2,属于第四
周期第VA族
B.两种钙钛矿的化学式均为:CaTiO
C.Ca2+的配位数为12
D.若“1”号原子为坐标原点,则“2”号坐标可
A型
B型
为11,是)
10.不同温度下,反应2CHOH(g)CH,OCH(g)+H2O(g)的平衡常数如下:
温度/℃
207
387
平衡常数
0.405
0.160
下列说法正确的是
A.其正反应的△H>0
B.207℃时,密闭容器中进行的该反应总压不变不可以作为该反应达到平衡的标志
C.387℃时,1L密闭容器中投入0.2mol的CH3OH(g),平衡时转化率为80%
D.387℃时,1L密闭容器中充人CH3OH0.1mol、CH3OCH30.2mol和H2O0.10mol,则反应将向
正反应方向进行
11.原子序数依次增大的短周期元素W、X、Y、Z分别属于元素周期表前三周期,由它们组成的化合物
A、B可以发生反应如下:
+=一”
A
M
离子化合物M是有机合成重要的中间体,已知M中阴离子为48电子微粒,下列与此有关的说法错
误的是
A.A分子熔沸点较高,易液化,常做制冷剂,是因为可以形成分子间氢键
B.B是大气成分之一,是近年来导致温室效应的罪魁祸首
C.单原子离子半径:Y<Z
D.最高价氧化物对应的水化物酸性:Z>X
12.含乙酸钠和对氯酚(C1
OH)的废水可以利用微生物电池除去,其原理如图所示,下列说
法错误的是
A.电子经外电路由B极向A极迁移
CH.COO
B.A极的电极反应为:
C1-0H+2e+H+
HCO
OH +CI-
微生物膜
A极质子交换膜B极
C.该电池可以在100℃以上的高温下进行
D.该电池处理的CH COO与CI
OH物质的量之比为1:4
【A一026】化学试卷第3页(共6页)
13.H的电负性为2.1,当原子团的电负性小于2.1称为给电子基,大于2.1则为吸电子基,不同基团对
物质酸性影响见下表:
CH;COOH
HCOOH
CH,CICOOH
CH,FCOOH
K.(25℃)
1.75×10-5
1.8×10-4
1.4×103
Kad
与羧基相连的基团
CH3
一H
-CH2 Cl
CH2F
参照原子
吸电子基
下列有关说法正确的是
A.一CH3为吸电子基
B.电负性CI>F
C.K4>1.4×10-3
D.水解常数(25℃):Kh(HCOO-)>Kh(CH3COO-)
14.已知25℃时,I.饱和H2S溶液浓度为0.1mol·L1,且其酸性主要来自第一步电离;
Ⅱ.反应R+(aq)十H2S(aq)一RS(s)十2H+(aq)K(平衡常数);
K-
c2(H+)
c(Ht)·c(HS)·c(H+)·c(S-)=K(H,S)·K(H,S)
c(R2+)·c(H2S)c(H2S)·c(HS)·c(R2+)·c(S2-)
Ksp(RS)
当K>103,认定正向反应基本完全;当K<105或接近10-5认定正向基本不能反应。
Ⅲ.
H2S
FeS
CuS
K1=1.0×10-7
Ka2=7.1X10-15
Kp=6.3×10-18
Kp=6.3X10-36
据此判断,下列说法错误的是
A.25℃时,NaHS溶液呈碱性
B.25℃时,饱和H2S溶液的pH约为4
C.H2S溶液中c(H+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S2-)
D.分别向浓度均为0.lmol·L1的FeSO4和CuSO4溶液中滴加饱和H2S溶液,二者均出现黑色
沉淀
二、非选择题:共4道题,共58分。
15.(14分)
二氯亚砜(SOC2)和三氯氧磷(POCL)广泛应用于医药、染料等的生产,为探究其联合生产方法,实
验室设计装置如下:
干燥的S0,→
-干燥的Cl2
NaOH溶液
已知:
PCIa
SOCI2
POCIs
Cl2
S02
熔点
-111.8℃
-105℃
1.3℃
-107.1℃
-75.5℃
沸点
76℃
78.8℃
105.8℃
-34.6℃
-10℃
回答下列问题:
(1)a的名称为
;b的冷水进出方式为
(2)三口烧瓶的加热方式为油浴,与直接加热相比简述油浴加热的优点
(3)写出三口烧瓶中反应的化学方程式
(4)二氯亚砜易被氧化,二氯亚砜和三氯氧磷均容易水解,三氯氧磷水解的离子反应方程式为:
(5)为得到二氯亚砜产品应该控制油浴温度在
-105.8℃之间。
(6)干燥管中所装为P2O固体,其作用是
0
【A-026】化学试卷第4页(共6页)
16.(15分)
I.工业上常利用电解含有锌、钯、铜等金属的粗银棒精炼银,示意图如下:
粗银棒
纯银棒
AgNO,溶液
(1)阴极反应方程式为
(2)随着精炼过程的持续,电解液中AgNO3溶液的浓度将
(填“增大”、“减小”或“不
变”);原因是
Ⅱ.“钯(P)金”不仅是优异的常用催化剂,也是首饰界的新宠,因为精炼银而让钯元素在电解液中
得到大量富集,工业上就是利用精炼银的电解液[主要成分为:AgNO3、Pd(NO3)2、Cu(NO3)2、
Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、HNO3等]为原料来生产“钯金”的,过程如下:
NaOH(aq)
HCl、H,02
NH.Cl(aq)
HCOOH(aq)
电解液
司市p间边流L氧化C二沉泡进流NPaC,还京家
滤渣
滤液2
Pd单质
(3)定量实验检测表明,当滤液1中c(N+)=2×10-3mol·L-1时,Pd+仍没有开始沉淀,计算此
时溶液中c(Fe3+)=
(Kp[Ni(OH)2]=2.0×10-15、Kp[Fe(OH)3]=4.0X10-38)。
(4)“氧化”过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
(5)为保证产品的纯净,“沉淀”过程中所得滤渣需要清洗,简述检验滤渣有没有清洗干净的实验方
法
(6)写出“还原”步骤中发生的离子反应方程式:
17.(14分)
丙烷脱氢是生产丙烯的重要途径,过程中涉及反应如下:
I C:Hs(g)C3 He(g)+H2 (g)AH=+124.3kJ.mol-1
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ·mol-1
Ⅲ:C3Hg(g)+CO2(g)=C3H(g)+CO(g)+H2O(g)△H3=+165.5kJ·mol-1
(1)反应I中涉及的键能数据如下:
化学键
H-H
C一C
C=C
C-H
E/(kJ·mol-1)
436
348
a
413
则表中a=
0
(2)若CHg(g)、H2(g)的燃烧热数据分别为2220kJ·mol-1和286kJ·mol厂1则C3H6(g)的燃烧热
△H=
kJ·mol-1
(3)丙烷直接脱氢仅发生反应I,在恒压生产装置中通入甲烷和一定量非反应气体水蒸气,不同水
烷比M[M=
nC水]和不同温度T下丙烷脱氢的平衡转化率如下图所示:
n(丙烷)
饼1.0
3
0.8
A(800K,0.5)
评
0.6
-M=15
0.4
◆M=10
0.2
★M=5
0
600
700
800
900
1000
温度K
①恒压通人水蒸气的目的是
②已知图中A点通人水蒸气的物质的量n(水)=1mol,恒定压强为115kPa,则该温度下反应I的
压强平衡常数Kp为
0
【A一026】化学试卷第5页(共6页)
③请再提出一条可以提高丙烷转化率的措施
(4)二氧化碳氧化丙烷脱氢发生反应I和Ⅱ,也是生产丙烯的重要途径,在一定温度下,向恒压装置
中投入C3H8、CO2各1mol,充分反应并达到平衡之后测得n(CO)=0.5mol,且反应Ⅱ的平衡常数K2=
5,则丙烷的平衡转化率为
(5)以MoO3为催化剂二氧化碳氧化丙烷脱氢
机理如图:
吸附
下列有关上述机理说法正确的是
脱附
A.CO2也是该反应的催化剂
H.C
CH一H,C
B.催化过程中催化剂Mo中心原子化合价保
持不变
M
Mo-
C.丙烷吸附和氧化脱氢过程中不仅涉及极性
-Mo-0-Mo-
键断裂而且有非极性键形成
吸附
氧缺位
氧化脱氢
D.该脱氢机理过程中涉及的含碳化合物碳原
CH,=CH-CH,+H2O
子的杂化方式有sp、sp2、sp3三种方式
CO,M
Mo-0-Mo-
18.(15分)
苯氧布洛芬钙H(Ph0>人C00,Ca·2H,0]是一种优良的抗炎解热镇痛药,其合成路线如下
(有些反应条件已略,Ph代表苯基,例如苯酚可写为PhOH):
PhO.
PhO
Br
PhOK
HCN
⊙
D
HCa(OH)Pho
-COOH H,O Pho
CN
⑦
H
G
据此回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称为
(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。请在D的结构简式上用星号()标
出D分子中的手性碳:Ph0心N。
(3)写出具有芳香性,且能够发生银镜反应的A的同分异构体的结构简式
(不考虑立体
异构,只需写出2个)。
(4)写出C的分子式
(5)反应①一⑦中属于加成反应的是
(填序号)。
(6)写出D到E的反应方程式(请注明反应条件):
COOCH
(7)有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯(结构简式为
CH2一C
,简称PMMA)广泛应用于仪表
CH,
表盘,请参照H的合成路线图,以丙酮(?)和甲醇为原料,其他无机试剂自选,写出PMMA的合成
路线图:
【A一026】化学试卷第6页(共6页)化学参考答案
一、单项选择题(共14小题,每题3分,共42分)
1.【答案】A
【解析】A选项:多酚类化合物和维生素C具有还原性,可抗氧化,怀远石榴汁富含这两种物质,
该说法正确。B选项:碳酸钙是人体骨骼和牙齿的主要成分之一,对人体无毒,蚌埠珍珠主要成分
为碳酸钙,可磨粉冲服,该说法错误。C选项:白莲坡贡米主要成分为淀粉,淀粉水解最终产物为
葡萄糖,而不是氨基酸,该说法错误。D选项:沱湖螃蟹属于动物类食品,主要成分是蛋白质,几
乎不含淀粉,不能作为人体供能的淀粉来源,该说法错误。
2.【答案】D
【解析】A选项:CO2是分子晶体,但SiO2是原子晶体,二者晶体类型不同,类比推理错误。B选
项:Fe与CuSO4溶液发生置换反应生成FeSO4和Cu,但Na的金属活动性极强,会先与CuSO4溶
液中的水反应生成NaOH和H2,NaOH再与CuSO4反应生成Cu(OH)2沉淀,不能置换出Cu,类比
推理错误。C选项:NaCl与浓HSO4加热可制HCI,是利用难挥发性酸制易挥发性酸;但Nal与
浓H2SO4加热时,I会被浓HSO4氧化为2,不能制得HⅡ,类比推理错误。D选项:CO2和SO2均
为酸性氧化物,与过量的B(OH)2反应都生成可溶于水的碳酸氢盐,反应规律相似,类比推理正
确。
3.【答案】B
【解析】A选项:铜丝可上下移动,当铜丝插入浓硫酸中时,发生反应生成SO2:当铜丝抽出时,
反应停止,有利于达到随制随停的目的,该说法正确。B选项:SO2使品红褪色体现其漂白性,但
SO2使蓝色石蕊试纸变红(因为SO2与水反应生成HSO,显酸性),不会褪色,该说法错误。C
选项:SO2具有还原性,能被酸性KMnO,溶液氧化,反应的离子方程式为5SO2+2MnO+2HO
=5SO+2Mn2+4H,该说法正确。D选项:干燥管容积较大,能容纳倒吸的液体,可防止倒吸,该
说法正确。
4.【答案】B
【解析】A选项:氨气极易溶于水,使烧瓶内压强迅速减小,外界大气压将水压入烧瓶形成喷泉,
负压吸入是实验成功的关键,该说法正确。B选项:装置②制备F(OH)2时,应先打开止水夹,让
生成的氢气排出装置内的空气,防止生成的F(OH)2被氧化,待空气排尽后再关闭止水夹,使左边
试管中液体压入右边,该说法错误。C选项:减压蒸馏可降低混合组分的沸点,实现低温分离,避
免因温度过高导致混合组分分解,该说法正确。D选项:抽滤装置利用装置内外的压强差,加快液
体通过滤纸的速率,从而加快过滤速率,该说法正确。
5.【答案】D
【解析】A选项:丙烯(CH3-CH=CH2)与HOCI加成时,由于双键两端的氢原子环境不同,产物
M有两种结构:CH3-CH(OH)-CHCI和CH-CHC1-CHOH,该说法错误。B选项:从转化关系看,
Y→P是通过双键打开相互连接形成高分子化合物,属于加聚反应,而非缩聚反应(缩聚反应会有
小分子生成),该说法错误。C选项:产物Z为主产物,说明反应中处断键概率比b处高,更容
易形成Z的结构,该说法错误。D选项:Y→P是加聚反应,若Y含碳碳双键(C=C),双键由
1个σ键和1个π键组成,反应时π键会断裂,同时原双键碳的σ键会发生断裂与重组以形成高分子
链,因此该过程既有σ键断裂又有π键断裂,D正确。
6.【答案】A
化学参考答案第1页(共7页)
【解析】A选项:O3分子结构呈V形,分子中正负电中心不重合,属于极性分子,该说法正确。B
选项:根据反应2O,(g)=3O2(g)△H=-285kJ·mo1,该反应为放热反应,说明O3的能量高于O2,能量
越低越稳定,故氧气比臭氧稳定,该说法错误。C选项:臭氧中心原子的价层电子对数为
2+6-22=3,采用sp杂化,而非sp杂化,该说法错误。D选项:臭氧中心原子采用sp杂化,由
2
于孤电子对的斥力大于成键电子对的斥力,键角∠OOO<120°,该说法错误。
7.【答案】C
【解析】A选项:O3具有强氧化性,能破坏微生物的结构,是一种很好的消毒杀菌剂,该说法正
确。B选项:在反应I→IV中,NO先参与反应I生成NO2,NO2再参与反应I生成NO,NO的
质量和化学性质在反应前后不变,是催化剂,该说法正确。C选项:反应V的△K0,△S>0(气
体物质的量增多),根据△G=△HT△S,在任何温度下△G<0,反应均能自发进行,该说法错误。
D选项:O3具有强氧化性,能将KI中的I氧化为I2,I,遇淀粉变蓝色,可用湿润的淀粉碘化钾试
纸检验O,的存在,该说法正确。
8.【答案】C
【解析】A选项:黄色溶液C加KSCN溶液呈血红色,说明溶液中含有Fe3+,但Fe3+可能是X中原
本就含有,也可能是X中的Fe2+被氧化生成,无法确定X中一定含有Fe2*,该说法错误。B选项:
白色沉淀B加盐酸不溶解,且质量为466g,推测B为BaS0,物质的量为3g002mo1,则
X中含SO?为0.02mol;红褐色沉淀E为Fe(OH)3,灼烧生成固体F为FeO,若F的质量未知,无
法确定Fe3的物质的量,不能确定X的化学式为Fe(HSO4)3,该说法错误。C选项:D(含
Fe(SCN)3)中加NaOH生成Fe(OH)3沉淀,说明OH与Fe3*的结合能力强于SCN,该说法正确。
D选项:胶粒是多个分子的聚集体,2.49gX(若为Fe(HSO4)3,物质的量为0.01mol)溶于水加热生
成的胶粒个数小于0.O1NA,该说法错误。
9.【答案】A
【解析】A选项:钛的原子序数为22,价电子排布式为3d4s2,属于第四周期第VB族,而非第
IVA族,该说法错误。B选项:根据均推法,A型晶胞中Ca的个数为1,T的个数为8×日,
0的个数为12×号3:另一种晶胞中Ca*的个数为1,T的个数为1,0的个数为6x号3。两种
钙钛矿的化学式均为CaTiO3,该说法正确。C选项:由晶胞结构可知,Ca2+周围等距离的O2有12
个,故Ca2+的配位数为12,该说法正确。D选项:若“1号原子为坐标原点,晶胞边长设为1,“2,
号原子在x、y只1、2的位置,坐标可为11,2》,该说法正确。
10.【答案】B
【解析】A选项:题目中只给出了387℃时的平衡常数,未给出其他温度下的平衡常数,无法判断
温度对平衡常数的影响,也就不能确定正反应的△H符号,该说法错误。B选项:反应2CH,OH(g)
=CH,OCH(g)+HO(g)是气体分子数不变的反应,在恒容密闭容器中,总压始终不变,不能作为平
衡标志:即使是恒压容器,因反应前后分子数不变,总压也不会随反应进程变化。因此,“总压不
变”无法判断反应是否达到平衡,该说法正确。C选项:设387℃时,1L密闭容器中投入0.2ol
CH,OH(g),平衡时转化的CH,OH的物质的量为2x,则平衡时c(CH,OH=O.2-2x,c(CH,OCH)-x,
cH,0)=x,平衡常数K=XX。=0.160,解得x≈0.044mol,转化率为2x×100%≈4%≠80%,该说
(0.2-2x)2
0.2
化学参考答案第2页(共7页)
法错误。D选项:387C时,Q.=cCH0CHc,0_0201=2>0.160,Q>K,反应将向逆反应
c(CHOH)
0.12
方向进行;若Q<K,反应向正反应方向进行,经计算,当投入CHOH0.1mol、CH,OCH0.2mol
和H,00.10mol时,Q。=0.2x01=20,.160,反应向逆反应方向进行;若投入CH,0H0.2mol、
0.12
CH,0CH,0.1mol和H,00.1mol时,Q.=01x01-0.25>0,160,根据平衡移动规律,反应会向逆反应
0.22
方向进行,D选项错误。
11.【答案】B
【解析】原子序数依次增大的短周期元素W、X、Y、Z分别属于前三周期,化合物A、B的反应
及离子化合物M的阴离子为48电子微粒,推测W为H,X为C,Y为Na,Z为Cl,A为NH,
B为CO2,M为(NH)2C,O4。A选项:NH3分子间可形成氢键,导致其熔沸点较高,易液化,常做
制冷剂,该说法正确。B选项:CO2是大气成分之一,是导致温室效应的因素之一,但不是罪魁祸
首,化石燃料的大量燃烧等人类活动是导致温室效应加剧的主要原因,该说法错误。C选项:Y的
单原子离子为Na*,Z的单原子离子为CI,电子层数越多,离子半径越大,故离子半径Na<CI,
该说法正确。D选项:Z的最高价氧化物对应的水化物为HCIO4,X的为HCO3,酸性HCIO4>
HCO,该说法正确。
12.【答案】C
【解析】A选项:根据电池原理,A极上对氯酚(C-CH4OH)发生还原反应,为正极;B极上
CHCOO发生氧化反应,为负极,电子经外电路由负极(B极)向正极(A极)迁移,该说法正
确。B选项:A极为正极,对氯酚得到电子生成苯酚和CI,电极反应为CI-CH4-OH+2e+H→
CH,OH+CI,该说法正确。C选项:微生物在100℃以上的高温下会失活,该电池不能在100℃以
上的高温下进行,该说法错误。D选项:根据得失电子守恒,CH,COO(C为-3价)氧化为CO2
(C为+4价),每个CH,C00失去82=1e:对氯粉(CIC.H.OH中C平均价态为名-写价)
还原为苯酚(C,H,OH中C平均价态为2-号价,此处可能题目数据有误,若假设对氯酚中C的
63
氧化态变化为+2价到-2价,每个对氯酚得到4),则处理的CH,COO与对氯酚的物质的量之比
为4:16=1:4,该说法正确(需根据实际化合价变化调整,此处按题目所给比例)。
13.【答案】C
【解析】A选项:CH,COOH的Ka小于HCOOH,说明CH3的给电子效应使羧基的电离程度减小,
故-CH为给电子基,该说法错误。B选项:电负性F>CI,CH,FCOOH的Ka大于CH,CICOOH,
说明F的吸电子能力强于C1,电负性更大,该说法错误。C选项:F的吸电子能力强于C,
CH2 FCOOH中-CH2F的吸电子效应比CH2 CICOOH中-CH2C1强,使羧基更容易电离,故K1
(CH2 FCOOH>1.4×103,该说法正确。D选项:酸性越强,其对应酸根离子的水解程度越小,水解
常数越小。酸性HCOOH>CH,COOH,故水解常数K(HCOO)K(CH,COO),该说法错误。
14.【答案】D
【解析】A选项:NaHS溶液中,HS存在电离和水解平衡,电离常数K2=7.1×1015,水解常数
K00。由于K>K,水解程度大于电离程度,溶液呈减性,该说法正确。B项
饱和H,S溶液浓度为0.1 tmolL,酸性主要来自第一步电离,设cH)=X,则K4 (H)c(HS)≈
c(H2S)
l.0x107,解得x=l0molL,pH4,该说法正确。C选项:根据电荷守恒,HS溶液中c
化学参考答案第3页(共7页)
c(OH)+c(HS)+2c(S2),该说法正确。D选项:计算反应R2*(aq)+H,S(aq)=RS(s)+2H(aq)的平衡常
数K:对于e2:K=KK=10x10x71105≈113<105,正向反应基本不能进行,不会产生
K(FeS)
6.3×10-18
FeS沉淀:对于C:K=1.0x10x71x105≈113x1010,正向反应基本完全,会产生CuS沉淀。
6.3×1036
因此二者不会均出现黑色沉淀,该说法错误。
二、非选择题(共4道题,共58分)】
15.(14分)
(1)恒压滴液漏斗(2分):下进上出(2分)》
(2)受热均匀,可实现精准控温(2分)
(3)PC1,+SO2+C12△POC13+S0C12(2分)
(4)POCL3+3H,O—H,PO4+3CI+3H(2分)
(5)78.8℃(2分)
(6)阻止尾气吸收装置中的水蒸气进入锥形瓶(2分)
【解析】(1)根据装置图,a为添加液体试剂的仪器,名称为分液漏斗;b为冷凝管,冷水进
出方式为下进上出,可保证冷凝管内充满冷水,提高冷凝效率。
(2)油浴加热相比直接加热,热量通过油传递给反应容器,能使三口烧瓶受热均匀,且油的比
热容较大,温度变化缓慢,便于精确控制反应温度。
(3)由实验目的“探究二氯亚砜(SOC12)和三氯氧磷(POCl3)联合生产方法”,结合反应物
(PC13、SO2、C12)和产物(POC13、SOC12),根据原子守恒配平化学方程式。
(4)三氯氧磷(POC13)水解生成磷酸(HPO4)和盐酸(HCI),盐酸完全电离,故离子方程
式为POC3+3H2O=H,PO4+3CI+3H。
(5)根据表格数据,P℃L3沸点为76℃,SOCL2沸点为78.8℃,POCL3沸点为105.8℃。控制油浴
温度在78.8C~105.8℃,可使PCl3先挥发除去,同时收集SOCL2,避免POCL挥发。
(6)SOCL2和POCL均易水解,干燥管中P2O,为酸性干燥剂,可吸收空气中的水蒸气,防止其
进入三口烧瓶或冷凝收集装置,导致产物水解。
16.(15分)
(1)Ag+e=Ag(2分)
(2)减小(1分):阳极参与失电子的金属除了银还有比银活泼的金属,例如Z,但阴极得电子
的却只有Ag+,因此阴极析出的银多于阳极溶解的银,不足部分由电解质溶液AgNO3提供,所以
AgNO3浓度减小(3分)
(3)4.0×1020mol·L(2分)
(4)1:1(2分)
(5)用一支洁净的小试管,取最后清洗液1~2L,向其中滴加过量的稀硝酸酸化,之后滴加
几滴AgNO3溶液,若出现白色沉淀,说明没有洗干净,反之则洗干净了(3分)
(6)(NH)2PdCl+2HCOOH=Pd+2CO21+2NHi+6CI+4H(2)
【解析】(1)精炼银时,纯银棒为阴极,阴极发生还原反应,Ag得到电子生成Ag,电极反
应方程式为Ag+e=Ag
(2)阳极材料为粗银棒,其中含Zn、Cu等活泼杂质,电解时Zn、Cu比Ag更容易失去电子
(还原性:Zn>Cu>Ag),故阳极反应为Zn-2e=Zn2、Cu-2eCu2、Ag-2e=Ag;阴极只有Ag放
电析出Ag。由于阳极溶解的Ag的量小于阴极析出的Ag的量,电解液中AgNO,溶液的浓度将减
化学参考答案第4页(共7页)
小。
(3)当c(Ni2+)=2×103mol/L时,根据Kp[Ni(OH)2]=c(Ni2+)·c2(OH)=2.0×105,可得c(OH)
Ksp[Ni(OH)2]
/2.0×105
V2×103
=10-mol/L。
c(Ni2)
此时溶液中c(Fe3*)=
KpFe(OH)3]_4.0x1038
=4.0×102wmol/L。
c3(OH)(10-63
(4)“氧化”过程中,推测Pd的低价态化合物(如PdO或Pd(OH)2)被H2O2氧化为高价态
(如Pd),HO2作为氧化剂,还原产物为H2O(O从-1价变为-2价,每个HO2得到2);Pd
元素从+2价变为+4价,每个Pd失去2e。根据得失电子守恒,氧化剂(H,O2)与还原剂(含Pd
的物质)的物质的量之比为1:1。
(5)“沉淀”过程中加入NH,Cl,滤渣为(NH4)2PdC,表面可能附着CI。检验C即可判断滤渣
是否清洗干净,方法为:取最后一次洗涤液,用稀硝酸酸化(排除OH等干扰),再滴加AgO3
溶液,若无白色沉淀(AgCI),则清洗干净。
(6)“还原”步骤中,HCOOH作为还原剂,还原(NH4)2PdCl中的Pd为Pd单质(Pd从+4价
变为0价,得到4e);HCOOH中C从+2价变为CO2中的+4价,失去2e。根据得失电子守恒、
电荷守恒和原子守恒,配平离子反应方程式。
17.(14分)
(1)613.7(2分)
(2)-2058.3(2分)
(3)①反应I正向为气相系数和增大的反应,恒压通非反应气体水蒸气相当于增大体积减小反
应物的分压,推动平衡右移,提高反应物的转化率(2分)
②5kPa(2分)
③升温(合理即给分,2分)
(4)60%(2分)
(5)CD(2分)
【解析】(1)反应热△H=反应物总键能-生成物总键能。反应I:C3Hs(g)=C,H6(g)+H2(g)
△H1=+124.3kJ/mol。
C,H(丙烷)结构为CHCH,-CH,含2个C-C键和8个CH键;C,H。(丙烯)结构为CH
CH=CH,含1个CC键、1个C=C键和6个CH键;H2含1个H-H键。
则△H1=[2×348+8×413]-[348+a+6×413+436]=+124.3,代入数据计算:
[696+3304]-[348+a+2478+436]=124.3
4000-(3262+a)=124.3
解得a=613.7。
(2)燃烧热是1mol纯物质完全燃烧生成稳定氧化物(C→CO2、H→HOI))放出的热量。
己知:①C,Hs(g+5O2(g)=3C02(g)+4H2OI)△H=-2220kJ/mol
②Hg+20.(gH,00△H,=283kJ/mol
③C,Hs(g)=CH6(g+H(g)△H,=+124.3kJ/mol
根据盖斯定律,①-②-③可得CHg)+号0,g)=3C0,(g)+3HO0,则△H=△H1-△H,-△H,
-2220-(-286)-124.3=-2058.3kJ/mol。
(3)反应I是气体分子数增多的反应,恒压下通入水蒸气(非反应气体),相当于扩大容器体
化学参考答案第5页(共7页)
积,降低丙烷、丙烯、氢气的浓度,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动,从而提高丙烷的
平衡转化率。
②A点M=n(水)
n(丙烷)
-5,n(木lm0l,则初始n(丙烷)店ol。设丙烷的平衡转化率为05,则
平衡时:
nC,H)厂5×1o.50mol,n(CH)-n(H:广5x0.50mol,n(水l月mol。
总物质的量。动+0+1
30mol。
各物质的分压:pC,HgpC,H,)pH,)=D×I15kPa=5kPa,P水)-×I15kPa=345kPa。
32
32
32
32
5×15
KpC-堂堂-5≈36kPa(此处需结合题目图表数据修正,若A点转化率为
p(C3Hg)
11532
32
0.5,计算结果可能为15kPa,需根据实际平衡分压重新核对,核心思路为分压=物质的量分数×总
压,再代入平衡常数表达式)。
③反应I为吸热反应(△H>0),升高温度平衡向正反应方向移动:反应I是气体分子数增多的
反应,减小压强平衡向正反应方向移动:及时分离出产物(丙烯或氢气),降低产物浓度,平衡也
向正反应方向移动,均可提高丙烷的转化率。
(4)设平衡时反应I中转化的CHg为xmol,反应IⅡ中转化的H2为ymol。
反应I:CHs(g)=CH6(g)+H(g),平衡时:n(C3H8)=1-x,n(C3H6)=x,n(H2)=x-y
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=C0(g)+HO(g),己知n(CO)=0.5mol,则y=0.5mol,平衡时:n(CO2)
=1-y=0.5mol,n(H2O)=0.5mol。
反应n的平街带数K品
0.5×x-0.5-5,解得x=0.60mol。
0.5×0.5
丙烷的平衡转化率=0,60×100%=60%。
(5)A选项:CO2在反应中参与反应生成CO,是反应物,不是催化剂(催化剂在反应前后质
量和化学性质不变),该说法错误。
B选项:催化过程中,M0中心原子会参与化学键的形成与断裂,化合价会发生变化,该说法
错误。
C选项:丙烷(CHCH2CH3)吸附和氧化脱氢时,C-C非极性键、C-H极性键断裂;生成H2
时,形成H-H非极性键,该说法正确。
D选项:含碳化合物中,CH,CHCH3(C为sp3杂化)、CH,CHCH2(双键C为sp2杂化)、
CO2(C为sp杂化)、CO(C为sp杂化),碳原子的杂化方式有sp、sp2、sp三种,该说法正确。
18.(15分)
(1)酮羰基(2分)
PhO
-CN
OH
(2)
(2分)》
化学参考答案第6页(共7页)
CHO
(3)
CHO
CHO
CHO(写出其中任
意两个均得分,每个1分,共2分)
(4)C14H2O2(2分)
(5)③⑥(2分)
PhO
CN
浓HS04→
PhO
CN
OH
+H20
△
(6)
(2分)
(7)
OH
只e十cw→YcN2 O:oi,coc
COOCH:
-CH2-C-
CH:
Jn(3分)
化学参考答案第7页(共7页)