第04讲 晶体结构与性质（专项训练）（福建专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第04讲 晶体结构与性质 目录 01 课标达标练 题型01 晶体常识 题型02 晶胞分析与计算 题型03 晶体熔沸点的比较 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 晶体常识 1．下列叙述中正确的是 A．晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形 B．晶体具有的物理性质是各向异性 C．晶体、非晶体均具有固定的熔点 D．由玻璃制成规则的玻璃球体现了晶体的自范性 2．钠在氯气中燃烧生成氯化钠。下列说法不正确的是 A．金属钠中含有Na+和自由电子 B．Cl2分子中的共价键是p﹣pσ键 C．氯化钠晶胞中含有14个Cl﹣和13个Na+ D．熔点：NaCl＞Na＞Cl2 02 晶胞分析与计算 3．是三种典型的晶体，晶胞结构如图所示。下列说法错误的是 A．通过晶体的X射线衍射实验可以区分晶体与晶体 B．晶体中，的配位数相等 C．两种晶体的熔点高低关系为： D．晶胞中，a点坐标参数为，则b点F-坐标为 4．（24-25·福建泉州·期末）某三元化合物的晶胞沿或轴方向的投影为图I，沿轴方向的投影为图II(投影时视线先到达的原子遮挡住后到达的原子)，晶胞参数，。设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．该晶胞中含有3个Ca原子 B．与原子配位的原子有3个 C．和之间的最近距离为 D．该晶体的密度为 5．一定温度下，向溶液中加入氨水，同时通入空气，可制得某种锰的氧化物，其立方晶胞结构及小立方体A、B的结构如下图所示，则该氧化物的化学式为 。若晶胞密度为，为阿伏加德罗常数的值，则晶胞边长为 nm(列出计算式即可)。 6．（2025·福建·一模节选）工业上一般利用闪锌矿(主要成分是ZnS)为原料制备Zn。ZnS晶胞结构如图，该晶胞若沿体对角线投影，则的投影图为___________(填标号)。 A． B． C． D． 7．氧化铈，常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂，占据原来的位置，可以得到更稳定的结构，如图所示。（已知：的空缺率） ①已知M点原子的分数坐标为，则N点原子的分数坐标为 。 ②晶胞中与最近的的个数为 。 ③若掺杂后得到的晶体，则此晶体中的空缺率为 。 8．（2025·福州市部分学校适应性练习）（6）钨的碳化物常用于硬质合金生产，其微观结构如图所示，根据图中信息写出碳化钨的化学式 ，每个钨原子周围距离最近的碳原子有 个。 9．（2025·福州适应性练习）（2）汽车三元催化剂中含有铂()、钯()、铑()等贵金属元素。其中形成的晶体，其晶胞结构如图所示。设为阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度为。 ①该晶体Rh的配位数为 。 ②距离最近的两个原子的核间距为 (列出计算式)。 03 晶体熔沸点的比较 10．下列比较正确的是 A．沸点： B．钠、钾熔点： C．熔点：金刚石>硅>NaCl D．酸性强弱：三氟乙酸<三氯乙酸<乙酸 11．“粗钛”中含有，熔、沸点如下表所示。 熔点/℃ 648.8 714 1667 沸点/℃ 136.4 1090 1412 3287 ①的熔、沸点高于的原因是 。 ②可采用真空蒸馏的方法分离得到Ti．需加热的温度略高于 ℃即可。 1．（2025·厦门四模）可用于制备正极材料。已知属于六方晶系，晶胞结构如图2（晶胞参数a＝b≠c，＝＝90°，＝120°）。 ①晶体中与一个O紧邻的Ni有 个。 ②一个Ni与所有紧邻O形成的空间结构为 。 ③已知： ρ＝3.97g·cm－3  ρ＝4.68g·cm－3。 充电过程，晶胞参数c 。（填“增大”、“减小”或“不变”） 2．中国科学技术大学吴长征教授团队通过四烷基铵阳离子的插层及随后对合适氧化还原电位的选择，成功剥离制备出二维非范德华纳米片。 （1）与铜元素同族，其基态原子价电子轨道表达式为 。 （2）N、O、S的第一电离能由小到大的顺序为， ，的空间结构为 ，中碲的杂化轨道类型是 。 （3）高氧化态的过氧化物大多不稳定，容易分解，但却是稳定的。这种配合物仍保持的过氧化物的结构特点，具体如图所示，该配合物含有 配位键；该结构中键角 中的键角(填“大于”、“小于”或“等于”)。 （4）晶胞与晶胞相似(如图)，晶胞中部分原子的分数坐标为：A点，从该晶胞中找出距离B点最远的的位置 (用分数坐标表示)，晶胞中距离最近的两个的距离为，请计算晶胞的密度 。 3．第ⅤA族元素在科研、化工生产等领域中具有重要的意义，回答下列相关问题： （1）第ⅤA族元素价电子的排布通式为 。 （2）、LiCl和苯胺等可用于制备锂离子电池正极材料的原料。 ①与互为等电子体的分子的化学式为 。 ②苯胺(  )中碳、氮原子杂化方式分别为 ，苯胺的熔沸点高于甲苯的原因是 。 （3）肼 (N2H4)可用作火箭燃料。 ①肼燃烧时发生的反应是  ，该反应中有键断裂，则形成的π键有 mol。 ②肼能与硫酸反应生成，晶体类型与硫酸铵相同，则的晶体内不存在 (填标号)。 a.离子键    b.共价键    c.配位键    d.范德华力 （4）砷化镓(GaAs)是当前主流的化合物半导体材料，其晶胞结构如图所示，若晶胞参数为apm，Ga与As的最近距离为 。      4．氮形成的一系列化合物广泛应用于科研、医疗、化工等领域。回答下列问题： （1）基态N原子核外电子的空间运动状态有 种；N、O、F第一电离能由大到小的顺序为 (填元素符号)。 （2）甲胺()和肼()都可用作制药原料。 ①两者的碱性随N原子电子云密度增大而增强，则其中碱性较强的是 (填化学式)，原因为 。 ②肼与硫酸反应生成，其晶体内存在 (填标号)。 A．离子键　　B．共价键　　C．配位键　　D．金属键 （3）含氮有机物邻二氮菲(，简称为phen)是平面分子，能与生成稳定的螯合物，其反应原理如下：。 ①phen中N原子的价层孤电子对占据 (填标号)。 A．2s轨道　　B．2p轨道　　 C．杂化轨道 　　D．杂化轨道 ②中的配位数为 。 （4）活性氮物质能用于合成多种高附加值含氮化合物，其晶胞形状为长方体，结构如图。 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。图中m处的分数坐标为(为m处到底面的垂直距离)，则n处的分数坐标为 ；该晶体的密度 (表示阿伏加德罗常数的值，用含a、b、的代数式表示)。 5．第VA族元素及其化合物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： （1）与基态As原子具有相同未成对电子数的同周期元素有 (填元素符号)。 （2）一种含氮配合物结构如图，其中N的杂化方式为 ，与镍配位的配体数为 。 （3）液氨存在类似于水的电离，2NH3+，反应涉及的三种微粒中键角最小的是 (填化学式)，金属钠与液氨的反应的化学方程式为 。 （4）氮化锂具有高离子电导率可用作固体电解质，其晶体结构如图所示。 ①氮化锂晶胞中有 种不同化学环境的 Li+，N3-的配位数为(晶胞参数apm、apm、高bpm，b＞2a) 。 ②若A点的原子分数坐标为(0，0，0)，则B点的坐标为 ；晶胞参数为a pm、apm、bpm，NA为阿伏加德罗常数，则晶体的密度为 g·cm-3。 1．（2024·广西卷）一定条件下，存在缺陷位的LiH晶体能吸附使其分解为N，随后N占据缺陷位(如图)。下列说法错误的是 A． B．半径： C． D．LiH晶体为离子晶体 2．（2025·河北卷）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是 A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 3．（2025·黑吉辽蒙卷）晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当时，其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．与W最近且等距的O有6个 B．x增大时，W的平均价态升高 C．密度为时， D．空位数不同，吸收的可见光波长不同 4．（2024·福建卷）的晶胞结构如图所示。 ①晶体中与一个O紧邻的有 个。 ②一个与所有紧邻O形成的空间结构为 。 ③晶体中微粒间作用力有 。(填标号) a．氢键    b．离子键    c．金属键    d．范德华力    e．极性共价键    f．非极性共价键 5．（2023·福建卷）铜的硫化物结构多样。天然硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图。 （1）基态的价电子排布式为 。 （2）晶胞中含有 个 。晶体中微粒间作用力有 (填标号)。 a．氢键    b．离子键    c．共价键    d．金属键 6．（2022·福建卷）1962年首个稀有气体化合物问世，目前已知的稀有气体化合物中，含氙(54Xe)的最多，氪 (36Kr)次之，氩(18Ar)化合物极少。是与分子形成的加合物，其晶胞如下图所示。 回答下列问题： （1）基态原子的价电子排布式为 。 （2）原子的活泼性依序增强，原因是 。 （3）晶体熔点： (填“>”“<”或“=”)，判断依据是 。 （4）的中心原子的杂化轨道类型为 。 （5）加合物中 ，晶体中的微粒间作用力有 (填标号)。 a.氢键    b.离子键    c.极性共价键    d.非极性共价键 学科网（北京）股份有限公司1 / 17 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第04讲 晶体结构与性质 目录 01 课标达标练 题型01 晶体常识 题型02 晶胞分析与计算 题型03 晶体熔沸点的比较 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 晶体常识 1．下列叙述中正确的是 A．晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形 B．晶体具有的物理性质是各向异性 C．晶体、非晶体均具有固定的熔点 D．由玻璃制成规则的玻璃球体现了晶体的自范性 【答案】B 【解析】A．晶体与非晶体的根本区别在于其内部粒子在空间，上是否按一定规律做周期性重复排列，不是在于是否具有规则的几何外形，故A错误； B．由于晶体的内部晶胞的构成在不同方向上是不一样的，所以晶体具有物理性质各向异性，故B正确； C．晶体具有固定的熔点，而非晶体不具有固定的熔点，故C错误； D．玻璃是非晶体，没有自范性，故D错误； 故选B。 2．钠在氯气中燃烧生成氯化钠。下列说法不正确的是 A．金属钠中含有Na+和自由电子 B．Cl2分子中的共价键是p﹣pσ键 C．氯化钠晶胞中含有14个Cl﹣和13个Na+ D．熔点：NaCl＞Na＞Cl2 【答案】C 【解析】A．依据分析可知，金属钠中含有Na+和自由电子，故A正确； B．Cl原子中未成对电子为p电子，所以Cl2分子的共价键是p﹣pσ键，故B正确； C．根据均摊法可知，氯化钠晶胞中含有8×+6×＝4个钠离子和12×+1＝4个氯离子，故C错误； D．一般来说，熔点为离子晶体＞金属晶体＞分子晶体，则熔点为NaCl＞Na＞Cl2，故D正确； 答案选C。 02 晶胞分析与计算 3．是三种典型的晶体，晶胞结构如图所示。下列说法错误的是 A．通过晶体的X射线衍射实验可以区分晶体与晶体 B．晶体中，的配位数相等 C．两种晶体的熔点高低关系为： D．晶胞中，a点坐标参数为，则b点F-坐标为 【答案】B 【解析】A．区分不同晶体的最可靠的科学方法是X射线衍射法；通过晶体的X射线衍射实验可以区分晶体与晶体，A正确；B．、晶体中，的配位数分别为6、8，B错误；C．CaF2、均为离子晶体，离子半径大于、Cl-大于F-，离子电荷数小于，则CaF2晶体中晶格能更大，CaF2熔点更高，C正确；D．晶胞中，a点坐标参数为，由图，b点F-在xyz轴上投影坐标分别为、、，坐标为，D正确；故选B。 4．（24-25·福建泉州·期末）某三元化合物的晶胞沿或轴方向的投影为图I，沿轴方向的投影为图II(投影时视线先到达的原子遮挡住后到达的原子)，晶胞参数，。设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．该晶胞中含有3个Ca原子 B．与原子配位的原子有3个 C．和之间的最近距离为 D．该晶体的密度为 【答案】A 【分析】某三元化合物的晶胞沿x或y轴方向的投影为图Ⅰ，沿z轴方向的投影为图Ⅱ，可知该三元化合物的晶胞可以表示为； 【解析】A．根据分析，Ca的位置在顶点，有两个在体内，由均摊法可知，晶胞中Ca的个数为8×+2=3，故A正确； B．由分析可知，与Ca原子配位的N原子有5个，故B错误； C．B原子位于棱心，棱上Ca原子和N原子的距离不一定是anm，则B和N之间的最近距离不一定为，故C错误； D．该晶胞中含有4×=1个B原子，含有8×+2×=3个N原子，含有3个Ca原子，该晶体的密度为=，故D错误； 答案选A。 5．一定温度下，向溶液中加入氨水，同时通入空气，可制得某种锰的氧化物，其立方晶胞结构及小立方体A、B的结构如下图所示，则该氧化物的化学式为 。若晶胞密度为，为阿伏加德罗常数的值，则晶胞边长为 nm(列出计算式即可)。 【答案】 【解析】由图知，晶胞结构由4个小立方体A和4个小立方体B构成，由A知，Mn位于体心和顶点，共含有，O位于体内，共有4个，由B知，Mn位于内部和顶点，共含有，O位于体内，共有4个，故该晶胞中Mn原子个数为，O原子个数为，故则该氧化物的化学式为；若晶胞密度为，为阿伏加德罗常数的值，设晶胞边长为anm，则，则晶胞边长为。 6．（2025·福建·一模节选）工业上一般利用闪锌矿(主要成分是ZnS)为原料制备Zn。ZnS晶胞结构如图，该晶胞若沿体对角线投影，则的投影图为___________(填标号)。 A． B． C． D． 【答案】B 【解析】（7）沿体对角线投影，的投影会呈现出特定的对称结构，B选项符合ZnS晶胞沿体对角线投影时的分布情况。 7．氧化铈，常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂，占据原来的位置，可以得到更稳定的结构，如图所示。（已知：的空缺率） ①已知M点原子的分数坐标为，则N点原子的分数坐标为 。 ②晶胞中与最近的的个数为 。 ③若掺杂后得到的晶体，则此晶体中的空缺率为 。 【答案】 12 10% 【解析】①根据M点原子的分数坐标为，N在面心位置，则N点原子的分数坐标为； ②根据图示，晶胞中，与最近的的个数为12； ③中阳离子和阴离子的个数比为，若掺杂后得到的晶体，阳离子和阴离子的个数比为，则此晶体中的空缺率为； 8．（2025·福州市部分学校适应性练习）（6）钨的碳化物常用于硬质合金生产，其微观结构如图所示，根据图中信息写出碳化钨的化学式 ，每个钨原子周围距离最近的碳原子有 个。 【答案】（6） WC 6 【解析】（6）由图中微观结构可知，钨原子位于顶点、棱上、面心和体内，所含W原子的数目为=6，碳原子位于体内，所含C原子的数目为6，则该物质中W和C的比例为1:1，故化学式为WC。图示中，体心的W原子周围距离最近的C有6个。 9．（2025·福州适应性练习）（2）汽车三元催化剂中含有铂()、钯()、铑()等贵金属元素。其中形成的晶体，其晶胞结构如图所示。设为阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度为。 ①该晶体Rh的配位数为 。 ②距离最近的两个原子的核间距为 (列出计算式)。 【答案】（2）12 【解析】（2）①由晶胞结构可知，形成的晶体是面心立方堆积，该晶体的配位数为12； ②原子的个数为8=4，该晶胞的质量为g，体积V=，晶胞的边长a=，两个原子的核间距为晶胞面对角线长的，为=。 03 晶体熔沸点的比较 10．下列比较正确的是 A．沸点： B．钠、钾熔点： C．熔点：金刚石>硅>NaCl D．酸性强弱：三氟乙酸<三氯乙酸<乙酸 【答案】C 【解析】A．、、三种物质均属于分子晶体，的相对分子质量最大，沸点最高，A错误； B．钠原子半径比钾的小，金属键较强，熔点，B错误； C．金刚石、硅属于共价晶体，因键键能大于键的键能，故金刚石熔点高于硅，它们又均高于离子晶体NaCl的熔点，C正确； D．由于氟的电负性大于氯的电负性大于氢的电负性，的极性大于的极性大于的极性，使的极性大于的极性大于的极性，导致三氟乙酸的羧基更易电离出氢离子，所以三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性大于乙酸的酸性，D错误； 故选C。 11．“粗钛”中含有，熔、沸点如下表所示。 熔点/℃ 648.8 714 1667 沸点/℃ 136.4 1090 1412 3287 ①的熔、沸点高于的原因是 。 ②可采用真空蒸馏的方法分离得到Ti．需加热的温度略高于 ℃即可。 【答案】 为离子晶体，为分子晶体，分子间作用力弱于离子键 1412℃~3287℃ 【解析】①的熔、沸点高于的原因：为离子晶体，为分子晶体，分子间作用力弱于离子键；②采用蒸馏的方法分离得到Ti，由表格中数据可知，温度高于1412℃时Mg、MgCl2为气态，而Ti没有熔化，则选择温度1412℃~3287℃即可进行蒸馏分离。 1．（2025·厦门四模）可用于制备正极材料。已知属于六方晶系，晶胞结构如图2（晶胞参数a＝b≠c，＝＝90°，＝120°）。 ①晶体中与一个O紧邻的Ni有 个。 ②一个Ni与所有紧邻O形成的空间结构为 。 ③已知： ρ＝3.97g·cm－3  ρ＝4.68g·cm－3。 充电过程，晶胞参数c 。（填“增大”、“减小”或“不变”） 【答案】（7）3 八面体 减小 【解析】（7）①六方晶系中，是层状结构，每个氧原子与同层3个Ni原子紧邻，故晶体中与一个O紧邻的Ni有3个。 ②每个Ni原子周围被6个O原子包围，上下层各三个，形成八面体结构。 ③充电时，Ni化合价从+2变为+3，失去H+，结构中O原子距离缩小，密度()增大，故晶胞参数减小。 故答案为：3   八面体    减小。 2．中国科学技术大学吴长征教授团队通过四烷基铵阳离子的插层及随后对合适氧化还原电位的选择，成功剥离制备出二维非范德华纳米片。 （1）与铜元素同族，其基态原子价电子轨道表达式为 。 （2）N、O、S的第一电离能由小到大的顺序为， ，的空间结构为 ，中碲的杂化轨道类型是 。 （3）高氧化态的过氧化物大多不稳定，容易分解，但却是稳定的。这种配合物仍保持的过氧化物的结构特点，具体如图所示，该配合物含有 配位键；该结构中键角 中的键角(填“大于”、“小于”或“等于”)。 （4）晶胞与晶胞相似(如图)，晶胞中部分原子的分数坐标为：A点，从该晶胞中找出距离B点最远的的位置 (用分数坐标表示)，晶胞中距离最近的两个的距离为，请计算晶胞的密度 。 【答案】（1） （2）S＜O＜N 三角锥形 sp3 （3）7 大于 （4）(，，) 【解析】（1） 银元素的原子序数为47，位于元素周期表第五周期ⅠB族，基态原子价电子排布式为4d105s1，轨道表达式为。 （2）N、O元素属于同一周期，基态N原子2p轨道容纳3个电子，处于半充满状态，比较稳定，N元素的第一电离能大于O元素的第一电离能，O、S属于同一主族，且S元素的原子序数大于O元素的原子序数，S元素的第一电离能小于O元素的第一电离能，所以第一电离能由小到大的顺序是S＜O＜N；中心原子价层电子对数为3+=4，且含有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，中碲的价层电子对数为2+=4，杂化轨道类型是sp3。 （3）由配合物仍保持铬的过氧化物的结构特点，铬与氧、氮均形成了配位键可得配合物的结构简式为，由结构简式可知1mol该配合物含有7mol配位键；分子中氮原子具有孤对电子，配合物中氮原子与铬原子形成配位键，孤对电子对成键电子对的排斥力大于成键电子对，所以配合物中键角大于分子。 （4） 由顶点A硒离子的分数坐标为(0，0，0)可知，晶胞的边长为1，与顶点B硒离子距离最远的锌离子是距离A点距离最近的锌离子，该离子位于体对角线的处，在x、y、z轴上的位移均为，则离子的分数坐标为(，，)；由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和面心的硒离子的个数为8×+6×=4，位于体内的锌离子的个数为4，晶胞中距离最近的两个硒离子的距离为面对角线的，由两个硒离子的距离为anm可知，晶胞的边长为anm，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：，解得d=。 3．第ⅤA族元素在科研、化工生产等领域中具有重要的意义，回答下列相关问题： （1）第ⅤA族元素价电子的排布通式为 。 （2）、LiCl和苯胺等可用于制备锂离子电池正极材料的原料。 ①与互为等电子体的分子的化学式为 。 ②苯胺(  )中碳、氮原子杂化方式分别为 ，苯胺的熔沸点高于甲苯的原因是 。 （3）肼 (N2H4)可用作火箭燃料。 ①肼燃烧时发生的反应是  ，该反应中有键断裂，则形成的π键有 mol。 ②肼能与硫酸反应生成，晶体类型与硫酸铵相同，则的晶体内不存在 (填标号)。 a.离子键    b.共价键    c.配位键    d.范德华力 （4）砷化镓(GaAs)是当前主流的化合物半导体材料，其晶胞结构如图所示，若晶胞参数为apm，Ga与As的最近距离为 。      【答案】（1）ns2np3 （2）CH4 sp2杂化；sp3杂化 苯胺分子间可形成氢键 （3）3 d （4）anm 【解析】（1）第ⅤA族元素的最外层为5个电子，价电子排布式为ns2np3，故答案为：ns2np3； （2）①等电子体是指具有相同电子数目和原子数目的分子或离子，中电子数为：7+4-1=10，如CH4中电子数为：6+4=10和是等电子体，答案为CH4； ②苯胺(  )中碳原子杂化轨道数为3，所以采取sp2杂化，N元素全部形成单键，属于sp3杂化，故答案为：sp2杂化；sp3杂化； 苯胺中有-NH2，分子间可形成氢键，而甲苯分子间不能形成氢键，分子间氢键可明显地提升分子晶体的熔、沸点，故答案为:苯胺分子间可形成氢键； （3）①有4mol N-H键断裂，即1molN2H4参加反应，生成1.5molN2，且1个N≡N中含2个π键，则形成的π键有1.5mol×2=3mol； ②晶体类型与硫酸铵相同，根据硫酸铵晶体中存在的化学键判断，硫酸铵晶体中铵根离子和硫酸根离子之间存在离子键，铵根离子内部N和H之间存在共价键，硫酸铵晶体属于离子晶体，不存在分子间作用力，所以的晶体内存在离子键、共价键和配位键，不含范德华力，答案为d； （4）体对角线上的2个Ga原子、2个As原子共线，且Ga、As原子之间的距离最短，该距离为体对角线长度的，该晶胞体对角线长度=anm，该距离为体对角线长度的=anm。 4．氮形成的一系列化合物广泛应用于科研、医疗、化工等领域。回答下列问题： （1）基态N原子核外电子的空间运动状态有 种；N、O、F第一电离能由大到小的顺序为 (填元素符号)。 （2）甲胺()和肼()都可用作制药原料。 ①两者的碱性随N原子电子云密度增大而增强，则其中碱性较强的是 (填化学式)，原因为 。 ②肼与硫酸反应生成，其晶体内存在 (填标号)。 A．离子键　　B．共价键　　C．配位键　　D．金属键 （3）含氮有机物邻二氮菲(，简称为phen)是平面分子，能与生成稳定的螯合物，其反应原理如下：。 ①phen中N原子的价层孤电子对占据 (填标号)。 A．2s轨道　　B．2p轨道　　 C．杂化轨道 　　D．杂化轨道 ②中的配位数为 。 （4）活性氮物质能用于合成多种高附加值含氮化合物，其晶胞形状为长方体，结构如图。 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。图中m处的分数坐标为(为m处到底面的垂直距离)，则n处的分数坐标为 ；该晶体的密度 (表示阿伏加德罗常数的值，用含a、b、的代数式表示)。 【答案】（1）5 （2） 甲基是推电子基，使甲胺中N电子云密度增大 ABC （3）D 6 （4） 【解析】（1）基态氮原子核外有7个电子，所以基态N原子核外电子的空间运动状态有5种；同一周期从左到右，元素的第一电离能有增大的趋势，但由于氮原子的价电子排布式为2s22p3，2p上排布3个电子是半充满的稳定结构，所以其第一电离能大于其后的氧元素，所以N、O、F第一电离能由大到小的顺序为F>N>O； （2）①甲基为推电子基团，会导致甲胺中N的电子云密度增大，则碱性更强； ②肼分子与硫酸反应生成，与化合物类型相同，故是离子晶体，和之间存在离子键，中N和H之间形成6个共价键(其中2个配位键)，中也存在共价键，故选ABC； （3）①为平面形分子，N原子的价层孤电子对占据杂化轨道，故选D； ②中，每个邻二氮菲分子中两个氮原子与形成2个配位键，该配离子中配体是3个，所以的配位数为6； （4）图中m处的分数坐标为(p nm为m处到底面的垂直距离)，由晶胞结构可知n处的分数坐标为，的个数为8×+1=2，Li+的个数为8×=4，设表示阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度。 5．第VA族元素及其化合物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题： （1）与基态As原子具有相同未成对电子数的同周期元素有 (填元素符号)。 （2）一种含氮配合物结构如图，其中N的杂化方式为 ，与镍配位的配体数为 。 （3）液氨存在类似于水的电离，2NH3+，反应涉及的三种微粒中键角最小的是 (填化学式)，金属钠与液氨的反应的化学方程式为 。 （4）氮化锂具有高离子电导率可用作固体电解质，其晶体结构如图所示。 ①氮化锂晶胞中有 种不同化学环境的 Li+，N3-的配位数为(晶胞参数apm、apm、高bpm，b＞2a) 。 ②若A点的原子分数坐标为(0，0，0)，则B点的坐标为 ；晶胞参数为a pm、apm、bpm，NA为阿伏加德罗常数，则晶体的密度为 g·cm-3。 【答案】（1）V、Co （2）sp2、sp3 3 （3） 2NH3+2Na=2NaNH2+H2↑ （4）2 6 (，，0) 【解析】（1）砷元素的原子序数为33，基态原子的价电子排布式为4s23p3，核外未成对电子数为3，同周期元素中核外未成对电子数为3的元素还有价电子排布式为3d34s2的钒元素、3d74s2的钴元素，故答案为：V、Co； （2）由图可知，配合物中单键氮原子的杂化方式为sp3杂化、双键氮原子的杂化方式为sp2杂化；配合物中具有空轨道的镍离子为中心离子，3个氮原子是提供孤对电子的配位原子，则镍离子的配位数为3，故答案为：sp2、sp3；3； （3）铵根离子、氨分子、氨基离子中氮原子的价层电子对数分别为4+=4、3+=4、2+=4，孤对电子对数分别为0、1、2，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，则三种微粒中键角最小的是氨基离子；由钠与水反应生成氢氧化钠和氢气可知，钠与液氨的反应为钠与液氨反应生成氨基钠和氢气，反应的化学方程式为2NH3+2Na=2NaNH2+H2↑，故答案为：；2NH3+2Na=2NaNH2+H2↑； （4） ①由晶胞结构可知，氮化锂晶胞中位于棱上和面上的锂离子的化学环境不同，共有2种；由可知，离氮离子距离最近的锂离子个数为6，即氮离子的配位数为6，故答案为：2；6； ②位于顶点的A点的原子分数坐标为(0，0，0)，则晶胞的边长为1，位于面对角线上的B点的原子分数坐标为(，，0)；由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的氮离子个数为8×=1，位于棱上和面上的锂离子个数为4×+4×=3，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=(10—10a××10—10a×10—10b)d，解得d=，故答案为：(，，0)；。 1．（2024·广西卷）一定条件下，存在缺陷位的LiH晶体能吸附使其分解为N，随后N占据缺陷位(如图)。下列说法错误的是 A． B．半径： C． D．LiH晶体为离子晶体 【答案】C 【解析】A．根据LiH立方晶胞的该部分结构以及晶胞参数为a可得，因此，故A正确； B．H原子和的电子层数均为1，但比氢原子多一个电子，电子的运动轨道不重合，内核对电子的束缚相对较弱，电子活动的范围更广，因此的半径较大，故B正确； C．根据LiH立方晶胞可知，b的长度如图，但当N占据了空缺位后，由于比的半径大，因此，故C错误； D．LiH晶体中含有Li+和，相互间作用是离子键，因此LiH晶体为离子晶体，故D正确； 故答案选C。 2．（2025·河北卷）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是 A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 【答案】D 【解析】A．由晶胞图知，白球位于体心，晶胞中数目为1，黑球位于顶角、棱心、体内，六方晶胞上下表面中一个角60°， 一个角为120°，晶胞中数目为，结合题意知，白球为Sm、黑球为Co，该物质化学式为，A正确； B．体心原子位于晶胞的中心，其分数坐标为，B正确； C．每个晶胞中含有1个“”，晶胞底面为菱形，晶胞体积为，则晶体密度为，C正确； D．原子Q的分数坐标为，由体心原子向上底面作垂线，垂足为上底面面心，连接该面心与原子Q、体心与原子Q可得直角三角形，则原子Q到体心的距离，D错误； 故选D。 3．（2025·黑吉辽蒙卷）晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当时，其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．与W最近且等距的O有6个 B．x增大时，W的平均价态升高 C．密度为时， D．空位数不同，吸收的可见光波长不同 【答案】B 【解析】A．W位于立方体的顶角，以顶角W为例，在此晶胞内，离该顶角最近且距离相等的O原子位于该顶角所在3条棱的棱心，由于该顶角在8个晶胞里，而棱上的原子被4个晶胞共有，所以与W最近且距离相等的O原子有，故A正确； B．O元素化合价为-2价，负化合价总数为-6，设W元素的平均化合价为y，据正负化合价代数和为0可得：-6+y+x=0，y=6-x，x的值增大y减小，即W元素的平均化合价降低，故B错误； C．时，立方晶胞中W个数为、O个数为，若x=0.5，晶胞质量为，晶胞体积为，则密度，所以密度为时，x=0.5，故C正确； D．晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，即空位数不同，吸收的可见光波长不同，故D正确； 故答案为：B。 4．（2024·福建卷）的晶胞结构如图所示。 ①晶体中与一个O紧邻的有 个。 ②一个与所有紧邻O形成的空间结构为 。 ③晶体中微粒间作用力有 。(填标号) a．氢键    b．离子键    c．金属键    d．范德华力    e．极性共价键    f．非极性共价键 【答案】 4 四面体形 bde 【解析】根据的晶胞结构及其x轴方向投影图可知，在晶胞中Li位于8个顶点和上、下底面的2个面心，O位于前、后、左、右4个侧面上，晶体为层状结构。①晶体中与一个O紧邻的有4个，①晶体中与一个紧邻的O也有4个；②因为∠O-Li-O=129°，故一个与所有紧邻O形成的空间结构为四面体形而非正四面体形；③由于O无法提供价层孤电子对，且层间距离远，间不能形成氢键；为离子化合物，不存在金属键；与间存在离子键；根据晶体呈层状结构，层间存在范德华力；O-H属于极性共价键；故晶体中微粒间作用力有bde。 5．（2023·福建卷）铜的硫化物结构多样。天然硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图。 （1）基态的价电子排布式为 。 （2）晶胞中含有 个 。晶体中微粒间作用力有 (填标号)。 a．氢键    b．离子键    c．共价键    d．金属键 【答案】（1） （2）2 2:1 bc 【解析】（1）基态的价电子排布式为3d9； （2）由俯视图可知，俯视图处于顶点位置的S可能处于晶胞顶点或者棱上，结合晶胞图形可知该S处于棱上，且该S实际存在形式为，个数为；俯视图处于面点位置的S可能处于晶胞体内或者面心上，结合晶胞图形可知该S处于体内，且该S实际存在形式为，个数为2个，因此晶胞中S的总价态为2×(-2)+2×(-2)=-8，由晶胞可知Cu位于晶胞内部，则晶胞中Cu的总个数为6个，设Cu+的个数为x，Cu2+的个数为y，则x+y=6，x+2y=+8，联立二式子解得x=4，y=2，故2:1；晶体中微粒间作用力有离子键及共价键； 6．（2022·福建卷）1962年首个稀有气体化合物问世，目前已知的稀有气体化合物中，含氙(54Xe)的最多，氪 (36Kr)次之，氩(18Ar)化合物极少。是与分子形成的加合物，其晶胞如下图所示。 回答下列问题： （1）基态原子的价电子排布式为 。 （2）原子的活泼性依序增强，原因是 。 （3）晶体熔点： (填“>”“<”或“=”)，判断依据是 。 （4）的中心原子的杂化轨道类型为 。 （5）加合物中 ，晶体中的微粒间作用力有 (填标号)。 a.氢键    b.离子键    c.极性共价键    d.非极性共价键 【答案】（1） （2）同族元素，从上而下原子半径逐渐增大，原子核对外层电子的有效吸引逐渐减弱，失电子能力逐渐增强 （3）< 二者为同构型的分子晶体，相对分子质量大，范德华力大，熔点高 （4） （5）2 bc 【解析】（1）位于元素周期表中第四周期VA族，原子序数为33，由构造原理写出其价电子排布式为。 （2）同族元素，从上而下原子半径逐渐增大，原子核对外层电子的有效吸引逐渐减弱，失电子能力逐渐增强，故原子的活泼性依序增强。 （3）和是同构型的分子晶体，相对分子质量大，范德华力大，熔点高，晶体熔点：<。 （4）的中心原子的价层电子对数为：3+=4，杂化轨道类型为。 （5）由晶胞结构可知，其中含有8个、4个、4个，则加合物中2，晶体中的微粒间作用力有离子键、极性共价键，故选bc。 学科网（北京）股份有限公司1 / 17 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $