精品解析：北京市第一零一中学2025-2026学年高三上学期开学考试 化学试题

2025北京一零一中高三(上)开学考 化学 可能用到的相对原子质量：H-1、B-11、C-12、N-14、O-16、Fe-56 一、单选题 1. 下列对各纪念邮票涉及有机物的说法中，不正确的是 维勒首次用无机物合成了有机物尿素 凯库勒提出了苯分子的环状结构学说 A．尿素的官能团为酰胺基 B．苯分子中含键和大键 沃森和克里克发现了DNA双螺旋结构 我国首先人工合成了结晶牛胰岛素 C．DNA两条链上的碱基通过氢键作用配对 D．牛胰岛素最终水解得到葡萄糖 A. A B. B C. C D. D 2. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 乙烯的结构简式： B. 乙炔分子的结构模型： C. 乙醇的分子式： D. 的VSEPR模型： 3. 下列事实不能用键能的数据解释的是 A. 的化学性质很稳定 B. 的沸点低于的沸点 C. HCl、HBr、HI的热稳定性逐渐减弱 D. 金刚石的熔点高于晶体硅的熔点 4. 下列说法不正确的是 A. 蔗糖既能发生水解反应又能发生银镜反应 B. 工业上利用油脂在碱性条件下水解产生的高级脂肪酸盐生产肥皂 C. 脱氧核糖核苷酸由脱氧核糖、磷酸及碱基通过分子间脱水形成 D. 蛋白质水解后可得到氨基酸，氨基酸具有两性 5. 下列事实不能用有机化合物分子中基团间的相互作用解释的是 A. 乙烯能发生加成反应而乙烷不能 B. 时，甲酸而乙酸 C. 甲苯能使酸性溶液褪色而甲烷不能 D. 苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能 6. 双氯芬酸是一种非甾体抗炎药，具有抗炎、镇痛及解热作用，分子结构如图所示。下列关于双氯芬酸的说法不正确的是 A. 能发生加成、取代反应 B. 1mol双氯芬酸最多能与2mol NaOH反应 C. 既能与强碱反应，又能与强酸反应 D. 能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠 7. 用代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 1mol羟基含有的电子数目为 B. 56g Fe与足量稀反应转移的电子数目为 C. 2L 的溶液中，的数目为 D. 1mol 与5mol 充分反应可生成数目为 8. 钛及其化合物有着广泛用途。下图是四卤化钛的熔点示意图。下列说法不正确的是 A. 钛位于元素周期表第四周期IVB族 B. 钛合金可作电极材料，是因其晶体中有自由电子 C. 的熔点较高，与其晶体类型有关 D. 、、的熔点依次升高，是因为钛卤键的键能依次增大 9. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A. 遇酚酞变红的溶液中：、、、 B. 透明溶液中：、、、 C. 水电离出的溶液中：、、、 D. 与反应生成的溶液中：、、、 10. 下列反应的离子方程式书写正确的是 A. 含溶质物质的量相等的溶液和溶液混合： B. 氯气溶于水： C. 少量和溶液反应： D. 酸性溶液中和反应生成： 11. 离子液体具有电导率高、化学稳定性好等优点，在电化学领域用途广泛。由与反应制得的是制备某离子液体的原料，该离子液体的结构简式如下。下列说法不正确的是 A. 微粒中键角： B. 的制备过程中，与结合形成配位键 C. 该离子液体中，均采取杂化 D. 该离子液体熔点较低，可能是因为阳离子的体积较大，离子键弱 12. 高分子P透光性好，可制成车、船的挡风玻璃等，合成路线如下： 下列说法不正确是 A. P中含有“”结构片段 B. X的结构简式为 C. ①的原子利用率为 D. ②中发生了缩聚反应 13. 下列实验操作能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验操作 A 检验蔗糖的水解产物为还原糖 加热蔗糖与稀硫酸的混合液，一段时间后向混合液中加入新制氢氧化铜溶液并加热 B 检验乙醇消去反应的产物 加热乙醇与浓硫酸的混合液，将产生的气体通入酸性溶液中 C 除去乙酸乙酯中少量的乙酸 向混合液中加入饱和溶液，充分振荡，静置，分液 D 检验溴乙烷中的溴原子 将几滴溴乙烷加入稀氢氧化钠溶液中加热，取少量反应液加酸化后滴加 溶液 A. A B. B C. C D. D 14. 某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 已知：常温下，（深蓝色） （黄绿色） 下列说法不正确的是 A. 生成蓝色沉淀的离子方程式为： B. 深蓝色溶液中配体与的结合能力： C. 深蓝色沉淀产生的原因：该沉淀为离子化合物，在乙醇中的溶解度比在水中的小。 D. 深蓝色溶液变为黄绿色原因：浓盐酸提供了高浓度的使得转化为 二、解答题 15. 某钠离子电池以的碳酸丙烯酯溶液作电解质溶液，作正极材料，作负极材料。 （1）与环氧丙烷()在一定条件下反应制得碳酸丙烯酯。 ①是___________(填“极性”或“非极性”)分子。 ②环氧丙烷中，O原子的杂化轨道类型是___________杂化。 ③沸点：环氧丙烷___________(填“>”或“<”)，解释其原因：___________。 （2）溶液与溶液混合可制备，晶体。 ①基态原子的价层电子排布式是___________。 ②的性质与卤素离子相近，被称为拟卤离子，被称为拟卤素。 i．与反应的生成物的结构式分别是、___________。 ii．有酸性但乙炔无明显酸性，的酸性比乙炔的强的原因是___________。 ③为防止晶体缺陷过多，制备时反应需缓慢且平稳。先将溶液与柠檬酸钠()溶液混合，发生反应：，再加入溶液以制备晶体。阐述制备晶体过程中柠檬酸钠溶液的作用：___________。 （3）钠离子电池的正极材料在充、放电过程中某时刻的晶胞示意图如下。 ①中存在的化学键有配位键、___________、___________。 ②该时刻的晶胞所示的中，___________。 16. 氨硼烷()在储氢材料等方面备受关注。氨硼烷的分子结构模型如图1所示。的一种制备方法如下： ⅰ．(乙硼烷) ⅱ． 已知：元素的电负性：H2.1 B2.0 N3.0 F4.0 （1）中B原子杂化轨道类型是___________。 （2）分子的空间结构是___________。 （3）中所含化学键的类型有___________(填序号)。 a．极性共价键 b．非极性共价键 c．配位键 （4）已知：氮原子周围的电子云密度越大，其结合的能力越强。则含氮有机物结合的能力：___________(填“>”“<”或“=”)。 （5）氨硼烷在催化剂作用下可发生水解：，比较与的键角大小：___________(填“>”“<”或“=”)，原因是___________。 （6）氨硼烷热分解释放，同时生成氮化硼(BN)。BN可用于电子器件散热层或复合材料增强剂。立方BN的晶胞结构如图2。 ①每个B原子周围与它最近且距离相等的N原子有___________个。 ②立方BN晶胞边长为anm，阿伏加德罗常数为，其晶体的密度为___________。() 17. 抗癌药吉非替尼的前体K的合成路线如下： 已知： ⅰ.R−CHOR−CN ⅱ.R1−NH2+R2−OHR1−NH−R2+H2O （1）A分子中含氧官能团名称是_______。 （2）下列关于B的说法正确的是_______。 a.在Ni的催化下，1molB可与4molH2发生加成反应 b.可以使酸性KMnO4溶液褪色 c.能与Na2CO3发生反应产生CO2 d.存在含有苯环、醛基的羧酸类同分异构体 （3）D的结构简式为_______。 （4）E的核磁共振氢谱中只有一组峰，E→F的化学方程式为_______，F→G的反应类型为_______。 （5）试剂a的结构简式为_______。 （6）J的结构简式为_______。 18. 一种抗过敏药物中间体J合成路线如下所示。 已知：i．酯或酮中的碳氧双键能与RMgBr发生加成反应：+RMgBr→ ii．R′OMgBrR′OH （1）A→B的化学方程式是_______。 （2）B→C的反应类型是_______。 （3）E与I发生取代反应生成J(含有3个苯环且不含硫原子)。已知E中断开N-H键，则I中断开_______(填“C-O键”或“O-S键”)。 （4）H的官能团有_______。 （5）C→D涉及的反应过程如下。 写出中间产物2和D的结构简式。中间产物2：_______，D：_______。 （6）G的结构简式是_______。 （7）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．B→的作用是保护 b．E中存在手性碳原子 c．G→H反应中为减少副反应的发生，应向过量G中滴加试剂X 19. 小组同学探究乙醛与新制的反应。 资料：ⅰ.。 ⅱ.（无色），（黄色），（深蓝色）。 ⅲ.乙醛在碱性条件下可发生缩合反应：，并进一步缩合生成多烯醛CHO；随着聚合度的增大，多烯醛的颜色由黄色逐渐加深至红褐色；多烯醛可溶于乙醇。 （1）检验反应产物 ①写出乙醛与新制反应产生的方程式：______。 ②检验橙色油状物的官能团：取iii中橙色油状物，加入足量新制，加热，充分反应后冷却过滤，向滤液中依次加入硫酸、溴水。加入硫酸的目的是______。实验证实橙色油状物中含醛基和碳碳双键。 ③检验iv中红色沉淀是否含多烯醛和。试剂X和Y分别是______、______。 （2）探究反应条件的影响 实验 试剂及用量 温度 现象 Ⅰ 溶液 0.5mL乙醛 室温 无色溶液黄色浊液橙黄色浊液 Ⅱ 溶液 5滴溶液 0.5mL乙醛 室温 深蓝色浊液黄绿色浊液橙红色浊液 Ⅲ 溶液溶液 0.5mL乙醛 室温 蓝色浊液黄绿色浊液棕黑色浊液 实验Ⅱ的黄绿色浊液中未检测到，实验Ⅲ的棕黑色沉淀为。对比实验Ⅱ和Ⅲ，分析实验Ⅱ中产生的原因： 原因一：根据______（填电极反应式），增大，乙醛还原性增强。 原因二：______。 （3）实验反思 ①综合以上实验，为更好地观察到，应选取的条件和操作有______。 ②小组同学认为用甲醛替换乙醛，可避免产生多烯醛，结合结构分析原因：______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025北京一零一中高三(上)开学考 化学 可能用到的相对原子质量：H-1、B-11、C-12、N-14、O-16、Fe-56 一、单选题 1. 下列对各纪念邮票涉及有机物的说法中，不正确的是 维勒首次用无机物合成了有机物尿素 凯库勒提出了苯分子的环状结构学说 A．尿素的官能团为酰胺基 B．苯分子中含键和大键 沃森和克里克发现了DNA双螺旋结构 我国首先人工合成了结晶牛胰岛素 C．DNA两条链上的碱基通过氢键作用配对 D．牛胰岛素最终水解得到葡萄糖 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．尿素的结构为，每个分子中含有2个酰胺基，A正确； B．苯分子中C与C之间形成大π键，C与H之间形成σ键，B正确； C．DNA两条链上的碱基A（腺嘌呤）与T（胸腺嘧啶）之间，C（胞嘧啶）与G（鸟嘌呤）之间均通过氢键作用配对，C正确； D．牛胰岛素是蛋白质，最终水解得到氨基酸，D错误； 故选D。 2. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 乙烯结构简式： B. 乙炔分子的结构模型： C. 乙醇的分子式： D. 的VSEPR模型： 【答案】D 【解析】 【详解】A．乙烯（）结构简式：，A正确； B．乙炔的结构简式为，为直线型，则空间填充模型：，B正确； C．乙醇()的分子式为C2H6O，C正确； D．有个孤电子对，2个σ键，VSEPR模型为，D错误； 故选D。 3. 下列事实不能用键能的数据解释的是 A. 的化学性质很稳定 B. 的沸点低于的沸点 C. HCl、HBr、HI的热稳定性逐渐减弱 D. 金刚石的熔点高于晶体硅的熔点 【答案】B 【解析】 【详解】A．N2分子中存在N≡N三键，键能极大，难以断裂，因此化学性质稳定，可用键能解释，A不符合题意； B．CH4和SiH4均为分子晶体，沸点由分子间作用力决定，SiH4分子量更大，范德华力更强，故沸点更高，与键能无关，B符合题意； C．HCl、HBr、HI的热稳定性由H-X键的键能决定，键能随Cl→I原子半径增大而减小，导致稳定性减弱，可用键能解释，C不符合题意； D．金刚石和晶体硅为共价晶体，C-C键键能大于Si-Si键，故熔点更高，可用键能解释，D不符合题意； 故选B。 4. 下列说法不正确的是 A. 蔗糖既能发生水解反应又能发生银镜反应 B. 工业上利用油脂在碱性条件下水解产生的高级脂肪酸盐生产肥皂 C. 脱氧核糖核苷酸由脱氧核糖、磷酸及碱基通过分子间脱水形成 D. 蛋白质水解后可得到氨基酸，氨基酸具有两性 【答案】A 【解析】 【详解】A．蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，但蔗糖本身不含游离醛基，无法发生银镜反应，A错误； B．油脂在碱性条件下的水解（皂化反应）生成高级脂肪酸盐（肥皂的主要成分），B正确； C．脱氧核糖核苷酸通过磷酸酯键（磷酸与脱氧核糖）和糖苷键（脱氧核糖与碱基）连接，属于分子间脱水缩合，C正确； D．蛋白质水解产物为氨基酸，氨基酸含氨基（碱性）和羧基（酸性），具有两性，D正确； 故选A。 5. 下列事实不能用有机化合物分子中基团间的相互作用解释的是 A. 乙烯能发生加成反应而乙烷不能 B. 时，甲酸而乙酸 C. 甲苯能使酸性溶液褪色而甲烷不能 D. 苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙烯的加成反应由其碳碳双键自身性质决定，与基团间相互作用无关，A符合题意； B．甲酸酸性强于乙酸是由于甲基的给电子效应减弱乙酸的酸性，属于基团间影响，B不符合题意； C．甲苯的甲基受苯环活化使其易被氧化，属于基团间相互作用，C不符合题意； D．在苯酚中，由于苯环对—OH的影响，酚羟基具有酸性，对比乙醇，虽含有—OH，但不具有酸性，能说明苯环活化了羟基，D不符合题意； 故选A。 6. 双氯芬酸是一种非甾体抗炎药，具有抗炎、镇痛及解热作用，分子结构如图所示。下列关于双氯芬酸的说法不正确的是 A. 能发生加成、取代反应 B. 1mol双氯芬酸最多能与2mol NaOH反应 C. 既能与强碱反应，又能与强酸反应 D. 能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠 【答案】B 【解析】 【详解】A．由题干结构简式可知，分子中含有苯环故能发生加成反应，含有碳氯键和羧基，以及苯环故能发生取代反应，A正确； B．由题干结构简式可知，分子中含有两个碳氯键，水解后生成酚羟基，酚羟基和羧基均能与NaOH反应，故最多能与5mol NaOH反应，B错误； C．由题干结构简式可知，分子中含有羧基和氨基，故既能与强碱反应，又能与强酸反应，C正确； D．由题干结构简式可知，分子中含有羧基，能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠，D正确； 故答案为：B。 7. 用代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 1mol羟基含有的电子数目为 B. 56g Fe与足量稀反应转移的电子数目为 C. 2L 的溶液中，的数目为 D. 1mol 与5mol 充分反应可生成数目为 【答案】B 【解析】 【详解】A．已知1个羟基中含有9个电子，故1mol羟基含有的电子数目为，A错误； B．56g Fe与足量稀反应生成Fe(NO3)3，故转移的电子数目为=，B正确； C．已知Al3+能够发生水解，故2L的溶液中，的数目小于，C错误； D．已知合成氨反应是一个可逆反应，故1mol 与5mol 充分反应可生成数目小于，D错误； 故答案为：B。 8. 钛及其化合物有着广泛用途。下图是四卤化钛的熔点示意图。下列说法不正确的是 A. 钛位于元素周期表第四周期IVB族 B. 钛合金可作电极材料，是因其晶体中有自由电子 C. 的熔点较高，与其晶体类型有关 D. 、、的熔点依次升高，是因为钛卤键的键能依次增大 【答案】D 【解析】 【详解】A．钛是22号元素，位于元素周期表第四周期IVB族，A正确； B．钛合金具有金属晶体的特性，存在能够自由移动的电子，因此可以作电极材料，B正确； C．由于氟的电负性强，与Ti形成离子键，则TiF4为离子晶体，熔点较高，C正确； D．由熔点示意图可知，TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点较低，故均为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点依次升高，D错误； 故选D。 9. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A. 遇酚酞变红的溶液中：、、、 B. 透明溶液中：、、、 C. 水电离出的溶液中：、、、 D. 与反应生成的溶液中：、、、 【答案】A 【解析】 【详解】A．遇酚酞变红的溶液显碱性，F-在强碱性条件下稳定，不会与Na+、K+、发生反应，且这些离子均不与OH-反应，可以大量共存，A正确； B．透明溶液中，和均会与发生双水解反应，无法共存，B错误； C．水电离出的，说明溶液可能为强酸性或强碱性。若为酸性，与发生氧化还原反应；若为碱性，会生成Mg(OH)2沉淀，C错误； D．与Al反应生成氢气的溶液需为强酸性或强碱性。若为酸性，不能共存（铝与硝酸反应不产生氢气）；若为碱性，会生成Fe(OH)3沉淀，且铵离子能和氢氧根反应而不共存，D错误； 故选A。 10. 下列反应的离子方程式书写正确的是 A. 含溶质物质的量相等的溶液和溶液混合： B. 氯气溶于水： C. 少量和溶液反应： D. 酸性溶液中和反应生成： 【答案】A 【解析】 【详解】A．含溶质物质的量相等的Ba(OH)2溶液和NaHSO4溶液混合时，1mol Ba(OH)2提供1mol Ba2+和2mol OH-，1mol NaHSO4提供1mol H+和1mol 。H+与OH-按1:1中和生成H2O，剩余1mol OH-。总反应为，电荷守恒且符合实际反应比例，A正确； B．Cl2溶于水的主要反应为，HClO为弱酸，不能完全离解为ClO-，B错误； C．少量Ca(OH)2与NaHCO3反应时，Ca(OH)2提供2mol OH-，需与2mol 反应生成和H2O，随后Ca2+与生成CaCO3沉淀，离子方程式应为，C错误； D．酸性条件下KIO3与KI反应生成I2时，需满足电子守恒：（+5价）与（-1价）生成I2（0价），二者发生归中反应，配平后应为，D错误； 故选A。 11. 离子液体具有电导率高、化学稳定性好等优点，在电化学领域用途广泛。由与反应制得的是制备某离子液体的原料，该离子液体的结构简式如下。下列说法不正确的是 A. 微粒中键角： B. 的制备过程中，与结合形成配位键 C. 该离子液体中，均采取杂化 D. 该离子液体熔点较低，可能是因为阳离子的体积较大，离子键弱 【答案】C 【解析】 【详解】A．BF3中价层电子对数=，杂化轨道数=3，B采取sp2杂化，而价层电子对数=，杂化轨道数=4，B采取sp3杂化，所以键角：，A正确； B．中B原子有空轨道，有孤电子对，可以形成配位键，B正确； C．含有碳碳双键，碳碳单键，碳氮双键，碳采取、杂化，C错误； D．阳离子的体积较大，半径大，离子间的作用力小，离子键弱，D正确； 故选C。 12. 高分子P的透光性好，可制成车、船的挡风玻璃等，合成路线如下： 下列说法不正确的是 A. P中含有“”结构片段 B. X的结构简式为 C. ①的原子利用率为 D. ②中发生了缩聚反应 【答案】C 【解析】 【分析】与反应生成X，将P中的酯基水解可得到X为，X与发生缩聚反应生成P。 【详解】A．P是聚合物，链节部分不断重复，因此P中含有结构片段，A正确； B．根据分析，X为，B正确； C．根据分析，反应①为与反应，2分子的苯酚与1分子的丙酮反应，除了生成X外，酚羟基对位的H和丙酮的O结合生成H2O，因此原子利用率不是100%，C错误； D．根据分析，反应②为X与碳酸二甲酯的缩聚反应，D正确； 故选C。 13. 下列实验操作能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验操作 A 检验蔗糖的水解产物为还原糖 加热蔗糖与稀硫酸的混合液，一段时间后向混合液中加入新制氢氧化铜溶液并加热 B 检验乙醇消去反应的产物 加热乙醇与浓硫酸的混合液，将产生的气体通入酸性溶液中 C 除去乙酸乙酯中少量的乙酸 向混合液中加入饱和溶液，充分振荡，静置，分液 D 检验溴乙烷中的溴原子 将几滴溴乙烷加入稀氢氧化钠溶液中加热，取少量反应液加酸化后滴加 溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．蔗糖水解后的溶液中含有催化剂硫酸，检验葡萄糖需要在碱性溶液中，没有加碱中和，不能检验葡萄糖，故A错误； B．产生的气体中除了乙烯还有挥发出的乙醇，乙醇也能使酸性高锰酸钾褪色，因此不能用酸性高锰酸钾检验乙醇的消去产物，故B错误； C．饱和Na2CO3溶液可以中和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，且能与乙酸乙酯分层，因此可以用饱和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中少量的乙酸，故C正确； D．溴乙烷中溴元素检验时，在加入硝酸银溶液之前必须加入稀硝酸酸化，而本实验滴加HCl会直接与硝酸银溶液反应生成AgCl沉淀，干扰实验，故D错误； 故选C。 14. 某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 已知：常温下，（深蓝色） （黄绿色） 下列说法不正确的是 A. 生成蓝色沉淀的离子方程式为： B. 深蓝色溶液中配体与的结合能力： C. 深蓝色沉淀产生的原因：该沉淀为离子化合物，在乙醇中的溶解度比在水中的小。 D. 深蓝色溶液变为黄绿色的原因：浓盐酸提供了高浓度的使得转化为 【答案】D 【解析】 【分析】硫酸铜溶液加入氨水生成氢氧化铜蓝色沉淀，加入过量氨水，氢氧化铜和氨分子形成配离子，得到深蓝色溶液，深蓝色溶液加入乙醇降低了的溶解度从而析出深蓝色晶体；深蓝色溶液加入浓盐酸，使得转化为，溶液变为黄绿色； 【详解】A．铜离子和一水合氨生成氢氧化铜蓝色沉淀和铵根离子，反应为，A正确； B．硫酸铜溶液中铜离子和过量氨水生成深蓝色溶液，铜离子和氨分子形成配离子，说明配体与的结合能力：，B正确； C．深蓝色溶液加入乙醇降低了的溶解度从而析出深蓝色晶体，中含离子键为离子化合物，C正确； D．深蓝色溶液变加入浓盐酸，氢离子和一水合氨反应生成铵根离子：，促使平衡逆向移动，且氯离子浓度增大，促使平衡正向移动，使得转化为，D错误； 故选D。 二、解答题 15. 某钠离子电池以的碳酸丙烯酯溶液作电解质溶液，作正极材料，作负极材料。 （1）与环氧丙烷()在一定条件下反应制得碳酸丙烯酯。 ①是___________(填“极性”或“非极性”)分子。 ②环氧丙烷中，O原子的杂化轨道类型是___________杂化。 ③沸点：环氧丙烷___________(填“>”或“<”)，解释其原因：___________。 （2）溶液与溶液混合可制备，晶体。 ①基态原子的价层电子排布式是___________。 ②的性质与卤素离子相近，被称为拟卤离子，被称为拟卤素。 i．与反应的生成物的结构式分别是、___________。 ii．有酸性但乙炔无明显酸性，的酸性比乙炔的强的原因是___________。 ③为防止晶体缺陷过多，制备时反应需缓慢且平稳。先将溶液与柠檬酸钠()溶液混合，发生反应：，再加入溶液以制备晶体。阐述制备晶体过程中柠檬酸钠溶液的作用：___________。 （3）钠离子电池的正极材料在充、放电过程中某时刻的晶胞示意图如下。 ①中存在的化学键有配位键、___________、___________。 ②该时刻的晶胞所示的中，___________。 【答案】（1） ①. 非极性 ②. ③. > ④. 二者均为分子晶体，环氧丙烷的相对分子质量更大，分子的极性更大，范德华力更大，沸点更高 （2） ①. ②. ③. N原子的电负性大，具有吸电子效应，使HCN中的极性更大，更容易断裂，因而更容易电离产生，酸性更强 ④. 柠檬酸钠与反应生成，降低了的浓度，使制备晶体的反应速率减小；随着反应的进行，的浓度降低，逆向进行，释放出，使制备晶体的反应缓慢且平稳 （3） ①. 离子键 ②. （极性）共价键 ③. 1 【解析】 【小问1详解】 ①在分子中3个原子在同一条直线上，空间排列对称，正负电荷中心重合，因此分子属于非极性分子； ②在环氧丙烷中，O原子的孤电子对数为2，成键原子数为2，所以其价层电子对数为2+2=4，故O的杂化轨道类型是sp3杂化； ③、环氧丙烷都是由分子通过分子间作用力结合形成的分子晶体。物质的相对分子质量越大，分子的极性越强，分子间作用力就越强，克服分子间作用力使物质熔化、气化消耗的能量就越多，物质的熔沸点就越高。由于环氧丙烷的相对分子质量更大，分子的极性更大，范德华力更大，故物质的沸点：环氧丙烷>； 【小问2详解】 ①Mn是25号元素，根据构造原理，可知基态 Mn原子的价层电子排布式是； ②i．被称为拟卤素，根据的性质，可知与反应产生，反应方程式为: ，根据原子的价电子数目，可知二者的结构式分别是、； ii．有酸性但乙炔无明显酸性，的酸性比乙炔的强的原因是：N原子的电负性大，具有吸电子效应，使HCN中的极性更大，更容易断裂，因而更容易电离产生，酸性更强； ③根据反应方程式可知:在制备晶体过程中柠檬酸钠溶液的作用是：柠檬酸钠与反应生成，降低了的浓度，使制备晶体的反应速率减小，反应速率越慢，产生的晶体的晶粒就越大，越完整，缺陷越少；随着反应的进行，的浓度降低，逆向进行，释放出，使制备晶体的反应缓慢且平稳； 【小问3详解】 ①晶体是离子晶体，外界与内界离子 之间以离子键结合，在内界离子中，中心原子与配位体之间以配位键结合；在配位体中原子之间以极性共价键结合，故晶体中含有的化学键类型有离子键、配位键、极性共价键； ②由晶胞结构可知：4个位于体内，位于顶点和面心，的个数为：，，故。 16. 氨硼烷()在储氢材料等方面备受关注。氨硼烷的分子结构模型如图1所示。的一种制备方法如下： ⅰ．(乙硼烷) ⅱ． 已知：元素的电负性：H2.1 B2.0 N3.0 F4.0 （1）中B原子的杂化轨道类型是___________。 （2）分子的空间结构是___________。 （3）中所含化学键的类型有___________(填序号)。 a．极性共价键 b．非极性共价键 c．配位键 （4）已知：氮原子周围的电子云密度越大，其结合的能力越强。则含氮有机物结合的能力：___________(填“>”“<”或“=”)。 （5）氨硼烷在催化剂作用下可发生水解：，比较与的键角大小：___________(填“>”“<”或“=”)，原因是___________。 （6）氨硼烷热分解释放，同时生成氮化硼(BN)。BN可用于电子器件散热层或复合材料增强剂。立方BN的晶胞结构如图2。 ①每个B原子周围与它最近且距离相等的N原子有___________个。 ②立方BN晶胞边长为anm，阿伏加德罗常数为，其晶体的密度为___________。() 【答案】（1） （2）平面三角形 （3）ac （4）> （5） ①. < ②. 和中N均为杂化，孤电子对有较大斥力，使中的键角小于中的键角 （6） ①. 4 ②. 【解析】 【小问1详解】 中B原子价层电子对数为，不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论，B原子的杂化轨道类型为sp3； 【小问2详解】 BF3分子中B原子价层电子对数为，不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论，其空间结构为平面三角形； 【小问3详解】 NH3·BH3中N-H、B-H为极性共价键，N与B之间存在配位键，N提供孤电子对，B提供空轨道，不含非极性共价键，故选ac； 【小问4详解】 中N原子连接的烷基比中多，烷基是给电子基团，N原子周围电子云密度：>，根据已知，则结合H+能力>； 【小问5详解】 NH3和中N均为杂化，但NH3中N原子有1对孤电子对，中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对间斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，使得NH3的键角小于，故答案为<，和中N均为杂化，孤电子对有较大斥力，使中的键角小于中的键角； 【小问6详解】 由立方BN晶胞结构可知，每个B原子周围与它最近且距离相等的N原子有4个；晶胞中B原子个数为4，N原子个数为4，晶胞质量为，晶胞体积V=(a×10-7cm)3=a3×10-21cm3，则密度为。 17. 抗癌药吉非替尼的前体K的合成路线如下： 已知： ⅰ.R−CHOR−CN ⅱ.R1−NH2+R2−OHR1−NH−R2+H2O （1）A分子中含氧官能团名称是_______。 （2）下列关于B的说法正确的是_______。 a.在Ni的催化下，1molB可与4molH2发生加成反应 b.可以使酸性KMnO4溶液褪色 c.能与Na2CO3发生反应产生CO2 d.存在含有苯环、醛基的羧酸类同分异构体 （3）D的结构简式为_______。 （4）E的核磁共振氢谱中只有一组峰，E→F的化学方程式为_______，F→G的反应类型为_______。 （5）试剂a的结构简式为_______。 （6）J的结构简式为_______。 【答案】（1）羟基、醛基 （2）ab （3） （4） ①. BrCH2CH2Br + 2NaOHHOCH2CH2OH + 2NaBr ②. 取代反应 （5）H2NCH2CH2Cl （6） 【解析】 【分析】由题干合成流程图可知，由B的分子式、A的结构简式并结合K的结构简式可推知B的结构简式为：，由C的分子式和B转化为C的反应条件并根据信息i可知，C的结构简式为：，由D的分子式和C到D的转化条件可知，D的结构简式为：，由E的分子式结合K的结构简式可知，E的结构简式为：BrCH2CH2Br，由F的分子式并结合E到F的转化条件可知，F的结构简式为：HOCH2CH2OH，由F到G的转化条件和G的分子式可知，G的结构简式为：HOCH2CH2OCH2CH2OH，由K的结构简式和H+DI的条件并结合信息ii可知，试剂a为H2NCH2CH2Cl，H的结构简式为：，I的结构简式为：，由I到J的反应条件并结合K的结构简式可知，J的结构简式为：，据此分析解题。 【小问1详解】 由题干合成流程图中A的结构简式可知A分子中含氧官能团名称是(酚)羟基、醛基，故答案为：(酚)羟基、醛基； 【小问2详解】 由分析可知，B的结构简式为：，据此解题： a．由B的结构简式可知，在Ni的催化下，1molB可与4molH2发生加成反应，其中苯环上3mol，醛基上1mol，a正确； b．由B的结构简式可知，含有酚羟基和醛基，故可以使酸性KMnO4溶液褪色，b正确； c．由B的结构简式可知，分子只含有酚羟基没有羧基，故不能与Na2CO3发生反应产生CO2，c错误； d．由B的分子式可知，该物质的不饱和度为5，应为苯环的不饱和度为4，醛基、羧基的不饱和度各为1，故该物质不存在含有苯环、醛基的羧酸类同分异构体，d错误； 故答案为：ab； 【小问3详解】 由分析可知，D的结构简式为：，故答案为：； 【小问4详解】 由分析可知，E的结构简式为：BrCH2CH2Br ，F的结构简式为：HOCH2CH2OH ，故E的核磁共振氢谱中只有一组峰，E→F的化学方程式为BrCH2CH2Br + 2NaOHHOCH2CH2OH + 2NaBr，G的结构简式为：HOCH2CH2OCH2CH2OH ，故F→G为醇分子分子间脱水反应，则其反应类型为取代反应，故答案为：BrCH2CH2Br + 2NaOHHOCH2CH2OH + 2NaBr；取代反应； 【小问5详解】 由分析可知，试剂a的结构简式为：H2NCH2CH2Cl，故答案为：H2NCH2CH2Cl； 【小问6详解】 由分析可知，J的结构简式为：，故答案为：。 18. 一种抗过敏药物中间体J的合成路线如下所示。 已知：i．酯或酮中的碳氧双键能与RMgBr发生加成反应：+RMgBr→ ii．R′OMgBrR′OH （1）A→B的化学方程式是_______。 （2）B→C的反应类型是_______。 （3）E与I发生取代反应生成J(含有3个苯环且不含硫原子)。已知E中断开N-H键，则I中断开_______(填“C-O键”或“O-S键”)。 （4）H的官能团有_______。 （5）C→D涉及的反应过程如下。 写出中间产物2和D的结构简式。中间产物2：_______，D：_______。 （6）G的结构简式是_______。 （7）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．B→的作用是保护 b．E中存在手性碳原子 c．G→H反应中为减少副反应的发生，应向过量G中滴加试剂X 【答案】（1）+C2H5OH+H2O （2）取代反应 （3）C-O键 （4）酰胺基、酮羰基和羟基 （5） ①. ②. （6） （7）ac 【解析】 【分析】A发生酯化反应生成B，B发生取代反应生成C，根据已知，C发生反应生成D；H发生取代反应生成I，则H结构简式：，根据已知，逆推G结构简式：，X结构简式：。 【小问1详解】 根据分析可知，A发生酯化反应生成B，化学方程式为：+C2H5OH+H2O，故答案为：+C2H5OH+H2O； 【小问2详解】 B结构简式为：，对比B和C结构简式可知发生取代反应，故答案为：取代反应； 【小问3详解】 若断C-S键，生成，—SO3H为磺酸基，一般不存在，，所以断开C-O键，生成，故答案为：C-O键； 【小问4详解】 H结构简式：，其中含官能团：酰胺基、酮羰基和羟基，故答案为：酰胺基、酮羰基和羟基； 【小问5详解】 ①根据已知，C发生反应生成中间产物1 ，中间产物2 ，故答案为：； ②中间产物3 ，最终生成D ，故答案为：； 【小问6详解】 根据分析可知，G结构简式：； 【小问7详解】 a．B→C先通过反应改变，D→E在通过反应形成，属于官能团包含，故a项正确； b．连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，E中无手性碳原子，故b项错误； c．G中酮羰基可与X发生反应，为减少副反应发生，应滴加X，故c项正确； 故答案为：ac。 19. 小组同学探究乙醛与新制的反应。 资料：ⅰ.。 ⅱ.（无色），（黄色），（深蓝色）。 ⅲ.乙醛在碱性条件下可发生缩合反应：，并进一步缩合生成多烯醛CHO；随着聚合度的增大，多烯醛的颜色由黄色逐渐加深至红褐色；多烯醛可溶于乙醇。 （1）检验反应产物 ①写出乙醛与新制反应产生的方程式：______。 ②检验橙色油状物的官能团：取iii中橙色油状物，加入足量新制，加热，充分反应后冷却过滤，向滤液中依次加入硫酸、溴水。加入硫酸的目的是______。实验证实橙色油状物中含醛基和碳碳双键。 ③检验iv中红色沉淀是否含多烯醛和。试剂X和Y分别是______、______。 （2）探究反应条件的影响 实验 试剂及用量 温度 现象 Ⅰ 溶液 0.5mL乙醛 室温 无色溶液黄色浊液橙黄色浊液 Ⅱ 溶液 5滴溶液 0.5mL乙醛 室温 深蓝色浊液黄绿色浊液橙红色浊液 Ⅲ 溶液溶液 05mL乙醛 室温 蓝色浊液黄绿色浊液棕黑色浊液 实验Ⅱ的黄绿色浊液中未检测到，实验Ⅲ的棕黑色沉淀为。对比实验Ⅱ和Ⅲ，分析实验Ⅱ中产生的原因： 原因一：根据______（填电极反应式），增大，乙醛还原性增强。 原因二：______。 （3）实验反思 ①综合以上实验，为更好地观察到，应选取的条件和操作有______。 ②小组同学认为用甲醛替换乙醛，可避免产生多烯醛，结合结构分析原因：______。 【答案】（1） ①. ②. 中和过量NaOH，防止其与溴水反应干扰碳碳双键的检验 ③. 乙醇 ④. 盐酸 （2） ①. ②. 转化为与乙醛反应快；或者能氧化乙醛而不能（合理给分） （3） ①. NaOH过量、加热至、用乙醇洗涤沉淀后观察 ②. 甲醛分子中无，分子间不能生成多烯醛 【解析】 【分析】向NaOH溶液中滴加CuSO4生成Cu(OH)2，再滴加乙醛溶液，振荡、加热，浊液颜色最终变为橙红色；离心分离之后分别进行实验进行检验浊液成分，根据题意可知，验证的是iii中橙色油状物是否含醛基和碳碳双键，再验证红色沉淀是否含多烯醛和Cu2O，Cu2O可与盐酸反应，不溶于乙醇，用乙醇进行分离后得到的沉淀中加入盐酸，vi中最终是Cu2O与盐酸反应。 【小问1详解】 ①根据分析，乙醛可与新制Cu(OH)2发生氧化还原反应生成羧酸钠、Cu2O和水，则反应的方程式为：； ②实验是证实橙色油状物中含醛基和碳碳双键，加入足量新制是检验醛基，新制的中NaOH过量，此时溶液存在NaOH，而后用溴水检验碳碳双键，溴水会与NaOH发生反应，因此加入硫酸的目的是：中和过量NaOH，防止其与溴水反应干扰碳碳双键的检验； ③生成的Cu2O可与酸反应，不溶于乙醇，因此可用乙醇洗涤生成的固体，洗去多烯醛聚合物，在加入试剂X后明显观察到沉淀减少，但是溶液的颜色为橙色，根据题干信息，多烯醛可溶于乙醇，烯醛的颜色由黄色逐渐加深至红褐色，因此说明溶液中含有多烯醛，说明试剂X是乙醇，过滤后取沉淀加入试剂Y后发现沉淀溶解，且溶液变为黄色，根据题干信息可知，含有的溶液为黄色说明试剂Y为盐酸，因此检验iv中红色沉淀是否含多烯醛和，试剂X、Y分别是乙醇、盐酸。 【小问2详解】 乙醛与新制的氢氧化铜反应产生氧化亚铜，实验I中没有氢氧化铜无法产生氧化亚铜，根据反应CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2↓+Na2SO4可知，实验Ⅲ中加入的NaOH量少，同时硫酸铜加的量较多，实验并未产生氧化亚铜，可知NaOH量太少最终导致无法产生氧化亚铜，结合题中所给资料，即，可知实验Ⅱ中产生的原因一：根据，增大，乙醛还原性增强； 原因二：转化为，与乙醛反应快；或者能氧化乙醛而不能。 【小问3详解】 ①根据上述分析可知，NaOH过量的条件下更易得到，再根据实验Ⅱ的温度变化可知，温度升高到同样可以更快得到，同时由于Cu2O不溶于乙醇，因此可以用乙醇洗涤沉淀后观察，综合以上实验，为更好地观察到，应选取的条件和操作有：NaOH过量、加热至、用乙醇洗涤沉淀后观察； ②题干信息乙醛在碱性条件下可发生缩合反应：，是在碱性条件下，一个乙醛分子中的加成到另外一个乙醛分子的醛基上，得到，而后脱水消去后得到烯醛，而甲醛分子中无，分子间不能生成多烯醛。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $