第01讲 电离平衡（复习讲义）（北京专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第01讲 电离平衡 目录 01 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素 4 知识点1 强电解质与弱电解质 4 知识点2 弱电解质的电离平衡 6 考向1 判断弱电解质及其相对强弱 9 【思维建模】判断弱电解质相对强弱的方法 考向2 弱电解质的电离平衡及其影响因素 10 【思维建模】弱电解质的电离平衡的影响因素 考向3 溶液的导电能力变化与粒子关系 10 【思维建模】溶液的导电能力 考点二 电离平衡常数及其应用 11 知识点1 电离常数 11 知识点2 电离度 11 考向1 根据图像交点计算电离平衡常数 16 【思维建模】有关电离常数的计算 考向2 电离平衡常数的应用 18 【思维建模】判断溶液中微粒浓度比值的三种方法 0429 考点要求 考察形式 2025年 2024年 2023年 弱电解质的电离平衡及影响因素 选择题 非选择题 T18(3) T12(B) T14(C) 电离平衡常数及其应用 选择题 非选择题 考情分析： 1.高考对电离平衡考查主要集中在弱电解质的电离平衡、电离常数的计算等，主要以选择题的形式出现。有关电离平衡的考查常用图像等创设新情境，考查考生的观察、理解能力。 2.高考命题热点主要有影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像分析强、弱电解质，电离常数和电离度，比较微粒浓度大小和pH计算等，有时会与水解相结合增加试题的难度。预计在2026年北京的高考中图像题出现的可能性仍然比较大 复习目标： 1.从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。 2.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡，了解电离平衡常数的含义。 3.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用 考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素 知识点1 强电解质与弱电解质 1.定义与物质类别 2.与化合物类别的关系 强电解质主要是大部分__离子__化合物及某些__共价__化合物，弱电解质主要是某些__共价__化合物。 3.电离方程式的书写——“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离，多元弱碱分步电离一步书写”。 （1）强电解质：如H2SO4：__H2SO4===2H＋＋SO__ （2）弱电解质 ①一元弱酸，如CH3COOH：__CH3COOHCH3COO－＋H＋__。 ②多元弱酸，分步电离，分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度，如H2CO3：__H2CO3H＋＋HCO　HCOH＋＋CO__。 ③多元弱碱，分步电离，一步书写。如Fe(OH)3： __Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－__。 （3）酸式盐 ①强酸的酸式盐 如NaHSO4在水溶液中：__NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO__；熔融时：NaHSO4===__Na＋＋HSO__。 ②弱酸的酸式盐：“强中有弱”，如NaHCO3： __NaHCO3===Na＋＋HCO__、__HCOH＋＋CO__。 4.弱电解质判断的注意事项 （1）酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系，前者看电离程度，后者看溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。 （2）弱酸、弱碱是弱电解质，但它们对应的盐一般为强电解质，如醋酸铵：CH3COONH4===NH＋CH3COO－。 得分速记 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1＜pH＜2。 角度三：弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象： (1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。 (2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。 知识点2 弱电解质的电离平衡 1.电离平衡的建立 弱电解质的电离平衡是指在一定条件(__温度__、__浓度__)下，弱电解质分子__电离成离子__的速率和__离子结合成弱电解质分子__的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持不变时的状态。 平衡建立过程的v－t图像如图所示。 （1）开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。 （2）平衡建立过程中，v(电离)＞v(结合)。 （3）当v(电离)＝v(结合)时，电离达到平衡状态。 2.电离平衡的特征 电离平衡也是一种动态平衡，遵循“逆、动、等、定、变”的特点。具体分析如下： 3.影响电离平衡的因素： 因素 对电离平衡的影响 内因 弱电解质本身的性质决定弱电解质电离程度的大小 外因 温度 由于电离过程吸热，温度改变，平衡移动，升温，促进电离，电离平衡向右移动 浓度 电解质溶液浓度越小，电离程度越大 外加电解质 同离子效应 加入含弱电解质离子的强电解质，电离平衡逆向移动，抑制电离，电离程度减小 含有可与弱电解 质反应的离子 电解质电离程度增大，促进电离，电离平衡向右移动 4.下面以0.1 mol·L－1CH3COOH溶液为例(CH3COOHCH3COO－＋H＋　ΔH＞0)，用平衡移动原理分析外界条件对CH3COOH电离平衡的影响。 改变条件 平衡移 动方向 c(CH3COOH) n(H＋) c(H＋) c(CH3COO－) 电离 程度 导电 能力 电离平 衡常数 加水稀释 __右移__ __减小__ __增大__ __减小__ __减小__ __增大__ __减弱__ __不变__ 加少量 冰醋酸 __右移__ __增大__ __增大__ __增大__ __增大__ __减小__ __增强__ __不变__ 通入HCl 气体 __左移__ __增大__ __增大__ __增大__ __减小__ __减小__ __增强__ __不变__ 加NaOH 固体 __右移__ __减小__ __减小__ __减小__ __增大__ __增大__ __增强__ __不变__ 加 CH3COONa 固体 __左移__ __增大__ __减小__ __减小__ __增大__ __减小__ __增强__ __不变__ 加入镁粉 __右移__ __减小__ __减小__ __减小__ __增大__ __增大__ __增强__ __不变__ 升高温度 __右移__ __减小__ __增大__ __增大__ __增大__ __增大__ __增强__ __增大__ 得分速记 (1)稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如c(OH－)是增大的。 (2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。 (3)电离平衡右移，电离程度也不一定增大。如稀醋酸中加入冰醋酸。 考向1 判断弱电解质及其相对强弱 例1 （24-25高三上·北京·阶段练习）室温下，时刻向两个盛有蒸馏水的烧杯中分别加入①、②蔗糖，搅拌，最终分别得到悬浊液和澄清溶液，溶解过程中分散系的导电能力变化如图。 下列分析不正确的是 A．该实验可证明蔗糖不是电解质 B．该实验可证明碳酸钙是强电解质 C．当①中导电能力不变时，达到平衡 D．时刻，①中再加入，导电能力不变 【答案】B 【解析】A．由图可知，蔗糖溶解过程中分散系的导电能力基本不变，说明蔗糖为非电解质，故A正确； B．由图可知，随着CaCO3固体的溶解，溶液中阴阳离子的浓度不断增大，溶液的导电性不断增强，达到饱和溶液时导电性不变，说明CaCO3是电解质，但无法证明CaCO3是否完全电离，即不能判断CaCO3是强电解质，故B错误； C．CaCO3是难溶性电解质，存在溶解平衡为，当①中导电能力不变时，溶液中阴阳离子浓度不变，即达到平衡状态，故C正确； D．t2时刻CaCO3溶解达到饱和状态，再加入1gCaCO3时，CaCO3不溶解，溶液中阴阳离子浓度不变，则溶液的导电能力不变，故D正确； 故选B。 思维建模 判断弱电解质相对强弱的方法 判断弱电解质相对强弱的方法— 【变式训练1·变载体】（2024·北京海淀·三模）2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法正确的是 A．醋酸钠是弱电解质 B．醋酸钠晶体和冰的晶体类型相同 C．常温下，醋酸钠溶液呈中性 D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出 【答案】D 【解析】A．醋酸钠属于钠盐，在水中能完全电离，属于强电解质，故A错误； B．醋酸钠属于离子化合物，其晶体属于离子晶体；冰是固态水，属于分子晶体，故B错误； C．醋酸属于弱酸，醋酸钠属于强碱弱酸盐，常温下，在水溶液中水解显碱性，故C错误； D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D正确； 故选：D。 【变式训练2】下列物质中，属于弱电解质的是 A． B． C． D．NaOH 【答案】A 【解析】A．CH3COOH是弱酸，溶于水发生部分电离属于弱电解质，A正确； B．Na2CO3是盐，溶于水发生全部电离属于强电解质，B错误； C．H2SO4是强酸，溶于水发生全部电离属于强电解质，C错误； D．NaOH是强碱，溶于水发生全部电离属于强电解质，D错误； 故选A 。 【变式训练3】（24-25高三上·北京石景山·期末）下列物质属于强电解质的是 A．H2O B．CH3COOH C．NH3·H2O D．CH3COONa 【答案】D 【解析】A．H2O是弱电解质，A错误； B．CH3COOH是弱酸，属于弱电解质，B错误； C．NH3·H2O是弱碱，属于弱电解质，C错误； D．CH3COONa是盐，在水溶液中完全电离，属于强电解质，D正确； 答案选D。 考向2 弱电解质的电离平衡及其影响因素 例2 （2025·北京昌平·二模）室温下，进行如下实验： ①向20mL0.1mol/L醋酸溶液中加入20mL0.1mol/LNaOH溶液； ②继续滴加amL0.1mol/L稀盐酸，至溶液的pH=7。 下列说法不正确的是 A．0.1mol/L醋酸溶液pH>1 B．①中反应后溶液： C．②中，a=20 D．②中反应后溶液： 【答案】C 【解析】A．由于醋酸为弱酸，无法完全电离，所以0.1mol/L醋酸溶液的pH>1，A正确； B．①中反应后得到的溶液为醋酸钠溶液，主要离子为钠离子和醋酸根离子，醋酸根离子水解使得溶液显碱性，则醋酸钠溶液显碱性，，B正确； C．盐酸和醋酸钠反应生成醋酸和氯化钠，所得溶液pH=7，则加入盐酸为少量，a<20mL，C错误； D．②中反应后溶液由电荷守恒，，pH=7，则，故，D正确； 故选C。 思维建模 弱电解质的电离平衡及其影响因素 【变式训练1】（24-25高三上·北京丰台·期末）下列说法正确的是 A．pH=1的醋酸溶液中， B．等质量的O2和O3所含氧原子数目比为2：3 C．标准状况下，22.4 LN2和CO的混合气体中含有的分子数目约为 D．28 gFe与足量S充分反应，转移电子数约为 【答案】C 【解析】A．醋酸是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡，当醋酸溶液pH=1时，溶液中c(H+)=0.1 mol/L，A错误； B．O2和O3的分子都是由O原子构成，等质量的O2和O3所含氧原子的物质的量相等，故O2和O3中所含氧原子数目相等，因此其中所含有的O原子数目比为1：1，B错误； C．N2和CO在标准状况下都是气体，标准状况下22.4 LN2和CO的混合气体中含有的分子的物质的量是n==1 mol，故其中所含有的分子数目约为，C正确； D．Fe与S在加热时反应产生FeS，28 gFe的物质的量是0.5 mol，则其与足量S充分反应产生0.5 molFeS，反应过程中转移电子的物质的量是n(e-)=0.5 mol×2=1 mol，故转移电子数约为，D错误； 故合理选项是C。 【变式训练2·变考法】（2025·北京东城·二模）25℃时，下列说法正确的是 A．2mL 0.1的醋酸和盐酸分别与足量锌反应，生成的量基本相同 B．溶液中： C．将0.1醋酸溶液稀释后，减小 D．pH=3的盐酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH>7 【答案】A 【解析】A．2mL 0.1的醋酸和盐酸均为一元酸，且其中酸的物质的量相同，则分别与足量锌反应，生成的量基本相同，A正确； B．据物料守恒，溶液中：，B错误； C． ，0.1醋酸溶液稀释后，氢离子浓度减小，则比值增大，C错误； D．没有温度，不确定pH=3的盐酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后所得溶液的酸碱性，D错误； 故选A。 考向3 溶液的导电能力变化与粒子关系 例3 （2024·北京·模拟预测）实验目的：测定HCl和CH3COOH混合溶液中的c(CH3COOH)。 实验过程：取ymL混合溶液，滴入2滴酚酞溶液，用xmol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，测得溶液导电能力的变化曲线如下图。 数据处理：。 下列说法不正确的是 A．a→b过程中，CH3COOH的电离程度逐渐变大 B．b→c过程中发生反应： C．c点存在： D．当加入y1mLNaOH溶液时，混合溶液恰好由无色变为粉红色 【答案】D 【分析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应。ab段NaOH溶液和HCl反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，b点溶液的溶质为NaCl和CH3COOH；bc段NaOH溶液与CH3COOH反应，c点溶液溶质成分为NaCl、CH3COONa；c点后NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。 【解析】A．a→b过程中，NaOH与HCl反应，溶液中HCl减少。根据CH3COOH的电离方程式：CH3COOHCH3COO－＋H＋，HCl减少，对醋酸的电离的抑制减弱，CH3COOH的电离程度逐渐增大，正确，A不符合题意； B．根据分析，b→c过程中NaOH溶液与CH3COOH反应，离子方程式为，正确，B不符合题意； C．根据分析，c点溶液的溶质为NaCl和CH3COONa，根据质子守恒，可得，正确，C不符合题意； D.当加入y1mLNaOH溶液时，HCl完全反应，CH3COOH未反应，溶液呈酸性；溶液呈无色，错误，D符合题意； 答案选D。 思维建模 溶液的导电能力 电解质溶液导电能力取决于溶液中自由移动离子的浓度和离子所带的电荷数。自由移动离子浓度越大，离子所带电荷数越多，则溶液导电能力越强。将冰醋酸、稀醋酸加水稀释，其导电能力随加水量的变化曲线如图所示。 提醒：①OA段导电能力随加水量的增多而增强，原因是冰醋酸发生了电离，溶液中离子浓度增大。②AB段导电能力随加水量增多而减弱的原因是随着水的加入，溶液的体积增大，溶液中离子浓度减小。 【变式训练1】（2025·北京海淀·三模）时，向蒸馏水中加入粉末，一段时间后再向其中加入蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图。 已知：时，；饱和溶液的略小于10。 的电离常数：。 下列说法正确的是 A．过程的上层清液中： B．过程的上层清液电导率下降，说明的溶解平衡逆向移动 C．点的上层清液中： D．体系中任意时刻都满足 【答案】C 【分析】时，向蒸馏水加入粉末及后续加水过程中电导率变化图，呈现实验中电导率随时间变化的曲线。起点a，代表初始蒸馏水，电导率低，因纯水中离子极少。a→b段，加入，其溶解产生、等离子，离子浓度增大，电导率上升，到b点达溶解平衡，电导率暂稳 。c→d段，加入10mL蒸馏水，溶液被稀释，离子浓度降低，电导率下降。d→e段，继续溶解补充离子，离子浓度逐渐回升，电导率上升，e点后溶解又达平衡，电导率趋于稳定 ，反映溶解平衡及离子浓度变化对电导率的影响。 【解析】A．在溶液中存在溶解平衡，同时会发生水解，由于水解，所以，A错误； B．过程加入蒸馏水，溶液被稀释，离子浓度减小，导致电导率下降，而稀释会使的溶解平衡正向移动，B错误； C．在点的上层清液为饱和溶液，由得，存在水解平衡，即，，根据，，可得，，以第一步水解为主，设有的水解生成，列三段式有： 则，，即，，所以，C正确； D．根据电荷守恒，体系中应满足，D错误； 综上，答案是C。 【变式训练2·变考法】（24-25高三上·北京·阶段练习）实验目的：测定HCl和混合溶液中的。 实验过程：取混合溶液，滴入2滴酚酞溶液，用标准溶液进行滴定，测得溶液导电能力的变化曲线如图。 数据处理：。 下列说法不正确的是 A．过程中，的电离程度逐渐变大 B．过程中发生反应： C．c点存在： D．当加入溶液时，混合溶液恰好由无色变为粉红色 【答案】D 【分析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应；ab段NaOH溶液和HCl反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，b点溶液的溶质为NaCl和CH3COOH；bc段NaOH溶液与CH3COOH反应，c点溶液溶质成分为NaCl、CH3COONa；c点后NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答； 【解析】A．a→b过程中，NaOH与HCl反应，溶液中HCl减少，c(H+)减小，根据CH3COOH的电离方程式： ，c(H+)减小，对醋酸的电离的抑制减弱，CH3COOH的电离程度逐渐增大，A正确； B．根据分析，b→c过程中NaOH溶液与CH3COOH反应，离子方程式为，B正确； C．根据分析，c点溶液的溶质为NaCl和CH3COONa，电荷守恒：，物料守恒：，两式相减可得 ，C正确； D．当加入y1mLNaOH溶液时，HCl完全反应，CH3COOH未反应，溶液呈酸性，应呈无色，D错误； 故选D。 考点二 电离平衡常数及其应用 知识点1 电离常数 1.定义 在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度幂之积与溶液中未电离分子的浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数。用K(弱酸用Ka，弱碱用Kb)表示。 2.表达式 （1）对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，平衡常数 Ka＝____。 （2）对于一元弱碱BOH：BOHB＋＋OH－，平衡常数 Kb＝____。 （3）对于多元弱酸，以H2CO3为例： H2CO3H＋＋HCO　Ka1＝ HCOH＋＋CO　Ka2＝ 3.特点 电离常数只与__温度__有关，与电解质的浓度及酸、碱性无关，由于电离过程是__吸热__的，故温度升高时K__增大__。多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是K1≫K2……，所以其酸性主要决定于第一步电离。 4.意义：相同条件下，K值越大，表示该弱电解质__越易__电离，所对应的酸性或碱性相对__越强__。 5.（1）填写下表 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH3·H2O __NH3·H2ONH＋OH－__ Kb＝1.7×10－5 CH3COOH __CH3COOHCH3COO－＋H＋__ Ka＝1.7×10－5 HClO __HClOH＋＋ClO－__ Ka＝4.7×10－8 （2）CH3COOH酸性__大于__HClO酸性(填“大于”“小于”或“等于”)，判断的依据：__相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强，K(CH3COOH)＞K(HClO)__。 （3）磷酸是三元中强酸 A．磷酸的电离方程式是__H3PO4H＋＋H2PO， H2POH＋＋HPO，HPOH＋＋PO__。 B．电离平衡常数表达式是：Ka1＝____，Ka2＝____，Ka3＝____。 C．比较大小：Ka1__＞__Ka2__＞__Ka3。 6.电离平衡常数的4大应用 （1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 （2）判断盐溶液的酸性(或碱性)的强弱，电离平衡常数越大，对应的盐水解程度越小，酸性(或碱性)越弱。 （3）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。 （4）判断微粒浓度比值的变化。 弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，加水稀释，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大。 7.有关电离平衡常数的计算(以弱酸HX为例) （1）已知c(HX)和c(H＋)，求电离平衡常数。 　　　　　　HX　　　　H＋　＋　X－ 起始： c(HX) 0 0 平衡： c(HX)－c(H＋) c(H＋) c(X－) 则：K＝＝ 由于弱酸只有极少一部分电离，c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。 则K＝，代入数值求解即可。 （2）已知c(HX)和电离平衡常数，求c(H＋)。 　　　　　HX　　　　H＋　＋　X－ 起始： c(HX) 　 　 　 　0 　 　 0 平衡： c(HX)－c(H＋) c(H＋) 　c(X－) 则K＝＝ 由于c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)，则c(H＋)＝，代入数值求解即可。 知识点2 电离度 1.定义 在一定条件下的弱电解质在溶液里达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。 2.表示方法 α＝×100% 3.意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电解质的电离程度越大。 4.影响因素 ①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越__小__。 ②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越__大__。 得分速记 (1)电离平衡常数与化学平衡常数一样，只与温度有关，与其他条件无关。 (2)依据电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外，还能判断电离平衡的移动方向。 (3)表达式中离子浓度是指达到平衡时的浓度，溶液中存在的离子浓度，不一定都是弱电解质自身电离的，可以对比水的离子积去掌握。 考向1 根据图像交点计算电离平衡常数 例1 H2C2O4溶液中部分微粒的分布分数δ（X）（X＝H2C2O4、HC2或C2）与溶液pH的关系如图所示，下列说法正确的是（　　） A.向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至pH＝2.5：c（H2C2O4）＋c（C2）＞c（HC2） B.Ka1（H2C2O4）＝10－2.5，Ka2（H2C2O4）＝10－4.2 C.常温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7，则溶液中2c（C2）＞c（Na＋） D.在等浓度、等体积的H2C2O4溶液与NaOH溶液混合后的溶液中：c（OH－）＋c（C2）＝c（H＋）＋c（H2C2O4） 【答案】D 【解析】　 B项，信息③中，c（H2C2O4）＝c（C2），且此时pH＝2.5，联系平衡常数的表达式，可得Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＝×＝c2（H＋）＝（10－2.5）2＝10－5，则Ka1（H2C2O4）＝＝10－0.8，错误。C项，若因思维定式寻找题图中pH＝7的对应溶液中粒子的浓度关系会得不出答案，常温下pH＝7时c（OH－）＝c（H＋），溶液中存在电荷守恒 c（OH－）＋c（HC2）＋2c（C2）＝c（H＋）＋c（Na＋），故c（HC2）＋2c（C2）＝c（Na＋），则2c（C2）＜c（Na＋），错误。D项， 混合溶液的溶质为NaHC2O4，溶液中存在质子守恒关系式c（OH－）＋c（C2）＝c（H＋）＋c（H2C2O4），正确。 思维建模 有关电离常数的计算 【变式训练1】（23-24高三下·北京·开学考试）亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗白血病，亚砷酸在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。 下列说法中不正确的是 A．人体血液的pH约为7.35-7.45，血液中所含+3价砷元素的主要微粒是H3AsO3 B．向H3AsO3溶液中滴加KOH溶液至pH=11的过程中，主要反应的离子方程式为：H3AsO3+OH-=H2AsO+H2O C．该温度下，H3AsO3的电离平衡常数Ka1约为10-9.2 D．向H3AsO3溶液中滴加KOH溶液至pH=13时，溶液中存在关系：c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)=c(H+) 【答案】D 【解析】A．据图可知当pH在7.35-7.45之间时，As元素主要存在形式为H3AsO3，故A正确； B．向H3AsO3溶液中滴加KOH溶液至pH=11的过程中，As元素主要存在形式为H3AsO3、H2AsO，反应的离子方程式为：H3AsO3+OH-=H2AsO+H2O，故B正确； C．由图中数据可知，pH＝9.2时，c(H2AsO)=c(H3AsO3)，故H3AsO3的电离常数Ka1= =c(H+)＝10-9.2，H3AsO3的电离平衡常数Ka1约为10-9.2，故C正确； D．由电荷守恒可知，c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)=c(H+)+c(K+)，故D错误； 故选D。 【变式训练2】（2024·北京通州·一模）稍过量零价铁与亚硫酸钠体系能有效降解废水中有机污染物活性红。 已知： ⅰ．体系中产生的、和可将活性红氧化，其中具有强氧化性 ⅱ． ⅲ．开始沉淀时pH=6.3，完全沉淀时pH=8.3 开始沉淀时pH=1.5，完全沉淀时pH=2.8 图1．体系中各含硫粒子的物质的量分数与pH的关系 图2．零价铁与亚硫酸钠体系内物质转化关系 下列说法不正确的是 A．由图1，25℃时的 B．pH=4时较pH=8时具有更好的降解效果 C．反应一段时间后零价铁表面产生，投入可消除 D．用等物质的量的硫酸亚铁代替零价铁可提高有机物的降解率 【答案】D 【解析】A．由图1，c()=c()时，pH=7.22，则，，A正确； B．由图2可知，转化为可以降解废水中有机污染物，pH=4时的浓度高于pH=8时的浓度，具有更好的降解效果，B正确； C．反应一段时间后零价铁表面产生，具有还原性，可以和反应生成和，从而除去，C正确； D．由图2可知，零价铁与亚硫酸钠体系能有效降解废水中有机污染物活性红，用等物质的量的硫酸亚铁代替零价铁不能提高有机物的降解率，D错误； 故选D。 考向2 电离平衡常数的应用 例1（24-25高三下·北京海淀·阶段练习）常温下，几种弱电解质的电离平衡常数如表所示。向的盐酸中逐滴滴加的氨水，溶液变化曲线如图所示。下列说法正确的是 弱电解质 电离平衡常数(K) A．曲线上、、、四个点，水的电离程度依次增大 B．点时， C．溶液中， D．向足量的溶液中滴加几滴饱和醋酸钠溶液，反应的离子方程式为： 【答案】B 【解析】A．由题可知，c点是完全中和点，故c点水的电离程度最大，故A错误； B．已知d点溶液为NH4Cl和NH3•H2O的混合溶液，且NH4Cl：NH3•H2O=2:1，NH4Cl的质子守恒为：①c(OH-)+c(NH3•H2O)=c(H+)，NH3•H2O的质子守恒为：②c(OH-)=c(H+)+c()，故NH4Cl：NH3•H2O=2:1的混合溶液的质子守恒为：①×2+②，即为：3c(OH-)+2c(NH3·H2O) =c()+3c(H+)，变式即为：3c(OH-)-3c(H+)=c()-2c(NH3·H2O)，故B正确； C．因为CH3COOH和NH3•H2O的电离常数相同，故CH3COO-和的水解能力相同，故CH3COONH4溶液呈中性，故常温下c(OH-)=c(H+)=1×10-7mol/L，故C错误； D．，所以向足量的溶液中滴加几滴饱和醋酸钠溶液不会生成醋酸，故D错误； 答案选B。 思维建模 判断溶液中微粒浓度比值的三种方法 (1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只需分析微粒数目的变化即可。 (2)“假设法”，如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CH3COO－)趋近于0，c(H＋)趋于10－7mol·L－1，故比值变小。 (3)“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。 【变式训练1】（24-25高三上·北京·阶段练习）电离平衡常数有重要的功能，下列推测不合理的是 化学式 电离平衡常数 A．电离出的能力： B．相同物质的量浓度溶液的： C．和均能与溶液发生反应 D．通入溶液中： 【答案】D 【解析】A．电离平衡常数越大，弱酸的酸性越强，电离出的能力越大，由表可知酸性：，则电离出的能力：，A正确； B．弱酸的酸性越弱，其盐溶液的水解程度越大，溶液越大，由酸性：，可得相同物质的量浓度溶液的：，B正确； C．由于酸性：，则和均能与溶液发生反应，C正确； D．由于酸性：，根据弱酸制取更弱酸的原理，通入溶液中应为：，D错误； 故答案为：D。 【变式训练2】（24-25高三上·北京·阶段练习）常温下，向20 mL NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。 下列说法不正确的是 A．①表示随加入的变化关系 B．M点： C．N点： D．水的电离程度：M>N 【答案】D 【分析】20 mL NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒为Na+、H+、OH-和HCOO-，当HCOOH溶液的体积为20mL时，①表示的离子浓度减小，且由0.1mol/L减小至接近于0，②表示的离子浓度增大，且浓度由0增大至0.05mol/L，则①表示OH-，②表示HCOO-。 【解析】A．根据分析，①表示随加入的变化关系，A正确； B．M点时，根据图像可知，且加入的HCOOH溶液的体积为10mL，则溶液中的溶质为等物质的量的NaOH、HCOONa，溶液呈碱性，因此，B正确； C．N点时加入的溶液的HCOOH体积为20mL，则溶液中的溶质为HCOONa，HCOO-发生水解，则；已知，且根据图像可知，则，，C正确； D．M→N的过程中，随HCOOH溶液体积的增加，NaOH的浓度在减少，HCOONa的浓度在增大，则水的电离抑制程度减弱，因此水的电离程度：M<N，D错误； 答案选D。 【变式训练3】（2024·北京昌平·二模）下列关于常温下的溶液说法不正确的是 资料：时，，， A．溶液显碱性 B．的和的混合溶液中， C．在酸性条件下可能与溶液反应产生氯气 D．与少量反应的离子方程式为 【答案】B 【解析】A．为强碱弱酸盐，故溶液显碱性，故A正确； B．，当时，，，故B错误； C．在酸性条件下能与溶液发生反应，产生氯气，故C正确； D．由于酸性强弱顺序：，则与少量反应的离子方程式为，故D正确； 故选B。 1．（2024·北京·高考真题）下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是 A．依据相同温度下可逆反应的Q与K大小的比较，可推断反应进行的方向 B．依据一元弱酸的，可推断它们同温度同浓度稀溶液的大小 C．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大 D．依据的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱 【答案】C 【解析】A．对于可逆反应的Q与K的关系：Q>K，反应向逆反应方向进行；Q<K，反应向正反应方向进行；Q=K，反应处于平衡状态，故依据相同温度下可逆反应的Q与K大小的比较，可推断反应进行的方向，A正确； B．一元弱酸的越大，同温度同浓度稀溶液的酸性越强，电离出的越多，越小，B正确； C．同一周期从左到右，第一电离能是增大的趋势，但是ⅡA大于ⅢA，VA大于VIA，C不正确； D．的氢化物分子中氢卤键的键能越大，氢化物的热稳定性越强，D正确； 故选C。 2．（2023·北京·高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同的体系中的可能产物。 已知：i.图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。 ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合[注：起始，不同下由图1得到]。      下列说法不正确的是 A．由图1， B．由图2，初始状态，无沉淀生成 C．由图2，初始状态，平衡后溶液中存在 D．由图1和图2，初始状态、，发生反应： 【答案】C 【解析】A．水溶液中的离子平衡  从图1可以看出时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A项正确； B．从图2可以看出、时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确； C．从图2可以看出、时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中，C项错误； D．时，溶液中主要含碳微粒是，，时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为，D项正确； 故选C。 3．（2025·北京·高考真题）利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。 已知： 物质 、 (1)制 已知：                            由制的热化学方程式为 。 (2)制 I．在多级串联反应釜中，悬浊液与持续通入的进行如下反应： 第一步： 第二步： Ⅱ．当反应釜中溶液达到3.8~4.1时，形成的悬浊液转化为固体。 ①Ⅱ中生成的化学方程式是 。 ②配碱槽中，母液和过量配制反应液，发生反应的化学方程式是 。 ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是 ，需除去。 ④尾气吸收器中，吸收的气体有 。 (3)理论研究、与的反应。一定温度时，在浓度均为的和的混合溶液中，随的增加，和平衡转化率的变化如图。 ①，与优先反应的离子是 。 ②，平衡转化率上升而平衡转化率下降，结合方程式解释原因： 。 【答案】(1) (2) 、SO2 (3) 时，产生的二氧化碳逸出，使反应正向进行，平衡转化率上升，亚硫酸氢根浓度增大，抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降 【分析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧，生成了二氧化硫，还有少量氮气，氧气等，二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应，产生的废气用氢氧化钠吸收，出料液离心分离得到产品，母液中含有亚硫酸氢钠，返回配碱槽中循环使用。 【解析】（1）已知： 反应Ⅰ：         反应Ⅱ：                  将Ⅰ×2+Ⅱ×2得：，所以由制的热化学方程式为； （2）① 当反应釜中溶液达到3.8~4.1时，形成的悬浊液转化为固体，根据元素守恒，还有水生成，化学方程式：； ②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知，除了生成的焦亚硫酸钠外，母液中有亚硫酸氢钠剩余，又因为＞，亚硫酸氢钠与过量发生反应的化学方程式为：； ③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气，氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，生成硫酸钠，所以多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是，需除去； ④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为，生成了二氧化碳，二氧化碳用氢氧化钠吸收，转化成碳酸钠，可到多级串联反应釜中循环使用，所以尾气吸收器中吸收的气体有，在多级串联反应釜中持续通入的，则尾气吸收器中吸收的气体还有； 故答案为：；；；、SO2； （3）① 由图可知，①，时，碳酸氢根平衡转化率较低，而亚硫酸根的平衡转化率较高，所以与优先反应； ②一定温度时，在浓度均为的和的混合溶液中，发生的反应为：，，时，产生的二氧化碳逸出，使反应正向进行，平衡转化率上升，亚硫酸氢根浓度增大，抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。 故答案为：；时，产生的二氧化碳逸出，使反应正向进行，平衡转化率上升，亚硫酸氢根浓度增大，抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 第01讲 电离平衡 目录 01 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素 4 知识点1 强电解质与弱电解质 4 知识点2 弱电解质的电离平衡 6 考向1 判断弱电解质及其相对强弱 9 【思维建模】判断弱电解质相对强弱的方法 考向2 弱电解质的电离平衡及其影响因素 10 【思维建模】弱电解质的电离平衡的影响因素 考向3 溶液的导电能力变化与粒子关系 10 【思维建模】溶液的导电能力 考点二 电离平衡常数及其应用 11 知识点1 电离常数 11 知识点2 电离度 11 考向1 根据图像交点计算电离平衡常数 16 【思维建模】有关电离常数的计算 考向2 电离平衡常数的应用 18 【思维建模】判断溶液中微粒浓度比值的三种方法 0429 考点要求 考察形式 2025年 2024年 2023年 弱电解质的电离平衡及影响因素 选择题 非选择题 T18(3) T12(B) T14(C) 电离平衡常数及其应用 选择题 非选择题 考情分析： 1.高考对电离平衡考查主要集中在弱电解质的电离平衡、电离常数的计算等，主要以选择题的形式出现。有关电离平衡的考查常用图像等创设新情境，考查考生的观察、理解能力。 2.高考命题热点主要有影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像分析强、弱电解质，电离常数和电离度，比较微粒浓度大小和pH计算等，有时会与水解相结合增加试题的难度。预计在2026年北京的高考中图像题出现的可能性仍然比较大 复习目标： 1.从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。 2.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡，了解电离平衡常数的含义。 3.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用 考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素 知识点1 强电解质与弱电解质 1.定义与物质类别 2.与化合物类别的关系 强电解质主要是大部分____化合物及某些____化合物，弱电解质主要是某些____化合物。 3.电离方程式的书写——“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离，多元弱碱分步电离一步书写”。 （1）强电解质：如H2SO4：__ __ （2）弱电解质 ①一元弱酸，如CH3COOH：__ __。 ②多元弱酸，分步电离，分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度，如H2CO3： __ __。 ③多元弱碱，分步电离，一步书写。如Fe(OH)3： __ __。 （3）酸式盐 ①强酸的酸式盐 如NaHSO4在水溶液中：__ __；熔融时：NaHSO4===__ __。 ②弱酸的酸式盐：“强中有弱”，如NaHCO3： __ __、__ __。 4.弱电解质判断的注意事项 （1）酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系，前者看电离程度，后者看溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。 （2）弱酸、弱碱是弱电解质，但它们对应的盐一般为强电解质，如醋酸铵：CH3COONH4===NH＋CH3COO－。 得分速记 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1＜pH＜2。 角度三：弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象： (1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。 (2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。 知识点2 弱电解质的电离平衡 1.电离平衡的建立 弱电解质的电离平衡是指在一定条件(____、____)下，弱电解质分子__ __的速率和__ __的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持不变时的状态。 平衡建立过程的v－t图像如图所示。 （1）开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。 （2）平衡建立过程中，v(电离)＞v(结合)。 （3）当v(电离)＝v(结合)时，电离达到平衡状态。 2.电离平衡的特征 电离平衡也是一种动态平衡，遵循“ 、 、 、 、 ”的特点。具体分析如下： 3.影响电离平衡的因素： 因素 对电离平衡的影响 内因 弱电解质本身的性质决定弱电解质电离程度的 外因 温度 由于电离过程吸热，温度改变，平衡移动，升温， 电离，电离平衡向 移动 浓度 电解质溶液浓度越 ，电离程度越大 外加电解质 同离子效应 加入含弱电解质离子的强电解质，电离平衡逆向移动， 电离，电离程度 含有可与弱电解 质反应的离子 电解质电离程度 ，促进电离，电离平衡向右移动 4.下面以0.1 mol·L－1CH3COOH溶液为例(CH3COOHCH3COO－＋H＋　ΔH＞0)，用平衡移动原理分析外界条件对CH3COOH电离平衡的影响。 改变条件 平衡移 动方向 c(CH3COOH) n(H＋) c(H＋) c(CH3COO－) 电离 程度 导电 能力 电离平 衡常数 加水稀释 __ __ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 加少量 冰醋酸 ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 通入HCl 气体 ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 加NaOH 固体 ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 加 CH3COONa 固体 ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 加入镁粉 ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 升高温度 ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ ____ 得分速记 (1)稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如c(OH－)是增大的。 (2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。 (3)电离平衡右移，电离程度也不一定增大。如稀醋酸中加入冰醋酸。 考向1 判断弱电解质及其相对强弱 例1 （24-25高三上·北京·阶段练习）室温下，时刻向两个盛有蒸馏水的烧杯中分别加入①、②蔗糖，搅拌，最终分别得到悬浊液和澄清溶液，溶解过程中分散系的导电能力变化如图。 下列分析不正确的是 A．该实验可证明蔗糖不是电解质 B．该实验可证明碳酸钙是强电解质 C．当①中导电能力不变时，达到平衡 D．时刻，①中再加入，导电能力不变 思维建模 判断弱电解质相对强弱的方法 判断弱电解质相对强弱的方法— 【变式训练1·变载体】（2024·北京海淀·三模）2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法正确的是 A．醋酸钠是弱电解质 B．醋酸钠晶体和冰的晶体类型相同 C．常温下，醋酸钠溶液呈中性 D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出 【变式训练2】下列物质中，属于弱电解质的是 A． B． C． D．NaOH 【变式训练3】（24-25高三上·北京石景山·期末）下列物质属于强电解质的是 A．H2O B．CH3COOH C．NH3·H2O D．CH3COONa 考向2 弱电解质的电离平衡及其影响因素 例2 （2025·北京昌平·二模）室温下，进行如下实验： ①向20mL0.1mol/L醋酸溶液中加入20mL0.1mol/LNaOH溶液； ②继续滴加amL0.1mol/L稀盐酸，至溶液的pH=7。 下列说法不正确的是 A．0.1mol/L醋酸溶液pH>1 B．①中反应后溶液： C．②中，a=20 D．②中反应后溶液： 思维建模 弱电解质的电离平衡及其影响因素 【变式训练1】（24-25高三上·北京丰台·期末）下列说法正确的是 A．pH=1的醋酸溶液中， B．等质量的O2和O3所含氧原子数目比为2：3 C．标准状况下，22.4 LN2和CO的混合气体中含有的分子数目约为 D．28 gFe与足量S充分反应，转移电子数约为 【变式训练2·变考法】（2025·北京东城·二模）25℃时，下列说法正确的是 A．2mL 0.1的醋酸和盐酸分别与足量锌反应，生成的量基本相同 B．溶液中： C．将0.1醋酸溶液稀释后，减小 D．pH=3的盐酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH>7 考向3 溶液的导电能力变化与粒子关系 例3 （2024·北京·模拟预测）实验目的：测定HCl和CH3COOH混合溶液中的c(CH3COOH)。 实验过程：取ymL混合溶液，滴入2滴酚酞溶液，用xmol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，测得溶液导电能力的变化曲线如下图。 数据处理：。 下列说法不正确的是 A．a→b过程中，CH3COOH的电离程度逐渐变大 B．b→c过程中发生反应： C．c点存在： D．当加入y1mLNaOH溶液时，混合溶液恰好由无色变为粉红色 思维建模 溶液的导电能力 电解质溶液导电能力取决于溶液中自由移动离子的浓度和离子所带的电荷数。自由移动离子浓度越大，离子所带电荷数越多，则溶液导电能力越强。将冰醋酸、稀醋酸加水稀释，其导电能力随加水量的变化曲线如图所示。 提醒：①OA段导电能力随加水量的增多而增强，原因是冰醋酸发生了电离，溶液中离子浓度增大。②AB段导电能力随加水量增多而减弱的原因是随着水的加入，溶液的体积增大，溶液中离子浓度减小。 【变式训练1】（2025·北京海淀·三模）时，向蒸馏水中加入粉末，一段时间后再向其中加入蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图。 已知：时，；饱和溶液的略小于10。 的电离常数：。 下列说法正确的是 A．过程的上层清液中： B．过程的上层清液电导率下降，说明的溶解平衡逆向移动 C．点的上层清液中： D．体系中任意时刻都满足 【变式训练2·变考法】（24-25高三上·北京·阶段练习）实验目的：测定HCl和混合溶液中的。 实验过程：取混合溶液，滴入2滴酚酞溶液，用标准溶液进行滴定，测得溶液导电能力的变化曲线如图。 数据处理：。 下列说法不正确的是 A．过程中，的电离程度逐渐变大 B．过程中发生反应： C．c点存在： D．当加入溶液时，混合溶液恰好由无色变为粉红色 考点二 电离平衡常数及其应用 知识点1 电离常数 1.定义 在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度幂之积与溶液中未电离分子的浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数。用K(弱酸用Ka，弱碱用Kb)表示。 2.表达式 （1）对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，平衡常数 Ka＝_ __。 （2）对于一元弱碱BOH：BOHB＋＋OH－，平衡常数 Kb＝__ __。 （3）对于多元弱酸，以H2CO3为例： H2CO3H＋＋HCO　Ka1＝ HCOH＋＋CO　Ka2＝ 3.特点 电离常数只与__ __有关，与电解质的浓度及酸、碱性无关，由于电离过程是__ __的，故温度升高时K__ __。多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是K1≫K2……，所以其酸性主要决定于第一步电离。 4.意义：相同条件下，K值越大，表示该弱电解质__ __电离，所对应的酸性或碱性相对__ __。 5.（1）填写下表 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH3·H2O __ __ Kb＝1.7×10－5 CH3COOH __ __ Ka＝1.7×10－5 HClO __ __ Ka＝4.7×10－8 （2）CH3COOH酸性__ __HClO酸性(填“大于”“小于”或“等于”)，判断的依据：__ __。 （3）磷酸是三元中强酸 A．磷酸的电离方程式是__ ， _。 B．电离平衡常数表达式是：Ka1＝__ __，Ka2＝__ _，Ka3＝__ __。 C．比较大小：Ka1__ __Ka2__ __Ka3。 6.电离平衡常数的4大应用 （1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 （2）判断盐溶液的酸性(或碱性)的强弱，电离平衡常数越大，对应的盐水解程度越小，酸性(或碱性)越弱。 （3）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。 （4）判断微粒浓度比值的变化。 弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，＝＝，加水稀释，c(H＋)减小，Ka值不变，则增大。 7.有关电离平衡常数的计算(以弱酸HX为例) （1）已知c(HX)和c(H＋)，求电离平衡常数。 　　　　　　HX　　　　H＋　＋　X－ 起始： c(HX) 0 0 平衡： c(HX)－c(H＋) c(H＋) c(X－) 则：K＝＝ 由于弱酸只有极少一部分电离，c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。 则K＝，代入数值求解即可。 （2）已知c(HX)和电离平衡常数，求c(H＋)。 　　　　　HX　　　　H＋　＋　X－ 起始： c(HX) 　 　 　 　0 　 　 0 平衡： c(HX)－c(H＋) c(H＋) 　c(X－) 则K＝＝ 由于c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)，则c(H＋)＝，代入数值求解即可。 知识点2 电离度 1.定义 在一定条件下的弱电解质在溶液里达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。 2.表示方法 α＝×100% 3.意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电解质的电离程度越大。 4.影响因素 ①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越__ __。 ②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越__ __。 得分速记 (1)电离平衡常数与化学平衡常数一样，只与温度有关，与其他条件无关。 (2)依据电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外，还能判断电离平衡的移动方向。 (3)表达式中离子浓度是指达到平衡时的浓度，溶液中存在的离子浓度，不一定都是弱电解质自身电离的，可以对比水的离子积去掌握。 考向1 根据图像交点计算电离平衡常数 例1 H2C2O4溶液中部分微粒的分布分数δ（X）（X＝H2C2O4、HC2或C2）与溶液pH的关系如图所示，下列说法正确的是（　　） A.向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至pH＝2.5：c（H2C2O4）＋c（C2）＞c（HC2） B.Ka1（H2C2O4）＝10－2.5，Ka2（H2C2O4）＝10－4.2 C.常温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7，则溶液中2c（C2）＞c（Na＋） D.在等浓度、等体积的H2C2O4溶液与NaOH溶液混合后的溶液中：c（OH－）＋c（C2）＝c（H＋）＋c（H2C2O4） 思维建模 有关电离常数的计算 【变式训练1】（23-24高三下·北京·开学考试）亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗白血病，亚砷酸在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。 下列说法中不正确的是 A．人体血液的pH约为7.35-7.45，血液中所含+3价砷元素的主要微粒是H3AsO3 B．向H3AsO3溶液中滴加KOH溶液至pH=11的过程中，主要反应的离子方程式为：H3AsO3+OH-=H2AsO+H2O C．该温度下，H3AsO3的电离平衡常数Ka1约为10-9.2 D．向H3AsO3溶液中滴加KOH溶液至pH=13时，溶液中存在关系：c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)=c(H+) 【变式训练2】（2024·北京通州·一模）稍过量零价铁与亚硫酸钠体系能有效降解废水中有机污染物活性红。 已知： ⅰ．体系中产生的、和可将活性红氧化，其中具有强氧化性 ⅱ． ⅲ．开始沉淀时pH=6.3，完全沉淀时pH=8.3 开始沉淀时pH=1.5，完全沉淀时pH=2.8 图1．体系中各含硫粒子的物质的量分数与pH的关系 图2．零价铁与亚硫酸钠体系内物质转化关系 下列说法不正确的是 A．由图1，25℃时的 B．pH=4时较pH=8时具有更好的降解效果 C．反应一段时间后零价铁表面产生，投入可消除 D．用等物质的量的硫酸亚铁代替零价铁可提高有机物的降解率 考向2 电离平衡常数的应用 例1（24-25高三下·北京海淀·阶段练习）常温下，几种弱电解质的电离平衡常数如表所示。向的盐酸中逐滴滴加的氨水，溶液变化曲线如图所示。下列说法正确的是 弱电解质 电离平衡常数(K) A．曲线上、、、四个点，水的电离程度依次增大 B．点时， C．溶液中， D．向足量的溶液中滴加几滴饱和醋酸钠溶液，反应的离子方程式为： 思维建模 判断溶液中微粒浓度比值的三种方法 (1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只需分析微粒数目的变化即可。 (2)“假设法”，如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CH3COO－)趋近于0，c(H＋)趋于10－7mol·L－1，故比值变小。 (3)“凑常数”，解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度，转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。 【变式训练1】（24-25高三上·北京·阶段练习）电离平衡常数有重要的功能，下列推测不合理的是 化学式 电离平衡常数 A．电离出的能力： B．相同物质的量浓度溶液的： C．和均能与溶液发生反应 D．通入溶液中： 【变式训练2】（24-25高三上·北京·阶段练习）常温下，向20 mL NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。 下列说法不正确的是 A．①表示随加入的变化关系 B．M点： C．N点： D．水的电离程度：M>N 【变式训练3】（2024·北京昌平·二模）下列关于常温下的溶液说法不正确的是 资料：时，，， A．溶液显碱性 B．的和的混合溶液中， C．在酸性条件下可能与溶液反应产生氯气 D．与少量反应的离子方程式为 1．（2024·北京·高考真题）下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是 A．依据相同温度下可逆反应的Q与K大小的比较，可推断反应进行的方向 B．依据一元弱酸的，可推断它们同温度同浓度稀溶液的大小 C．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大 D．依据的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱 2．（2023·北京·高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同的体系中的可能产物。 已知：i.图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。 ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合[注：起始，不同下由图1得到]。      下列说法不正确的是 A．由图1， B．由图2，初始状态，无沉淀生成 C．由图2，初始状态，平衡后溶液中存在 D．由图1和图2，初始状态、，发生反应： 3．（2025·北京·高考真题）利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。 已知： 物质 、 (1)制 已知：                            由制的热化学方程式为 。 (2)制 I．在多级串联反应釜中，悬浊液与持续通入的进行如下反应： 第一步： 第二步： Ⅱ．当反应釜中溶液达到3.8~4.1时，形成的悬浊液转化为固体。 ①Ⅱ中生成的化学方程式是 。 ②配碱槽中，母液和过量配制反应液，发生反应的化学方程式是 。 ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是 ，需除去。 ④尾气吸收器中，吸收的气体有 。 (3)理论研究、与的反应。一定温度时，在浓度均为的和的混合溶液中，随的增加，和平衡转化率的变化如图。 ①，与优先反应的离子是 。 ②，平衡转化率上升而平衡转化率下降，结合方程式解释原因： 。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $