精品解析：北京市中国人民大学附属中学2025-2026学年高三上学期开学考试 化学试题

人大附中2026届高三暑假自主复习检测练习 化学 说明：本试卷19道题，共100分；考试时间90分钟；请在答题卡上填写个人信息，并将条形码贴在答题卡的相应位置上。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Fe-56 第一部分(共42分) 本部分共14小题，每题3分。在每题列出的4个选项中，选出最符合题目要求的一项。 1. 均热板广泛应用于电子器件内部，主要起到散热作用。下列对某均热板部分材料或部件的主要成分的分类不正确的是 选项 A B C D 材料或部件 传热材料 上下盖板 主要成分 40%甲醇溶液 铜粉 金刚石粉 分类 烃 混合物 金属单质 非金属单质 A. A B. B C. C D. D 2. 是钛铁矿的主要成分，在工业上可以用于制备金属钛。下列说法不正确的是 A. 基态价层电子排布式为 B. Fe在元素周期表中位于ds区 C. 基态Ti价层电子轨道表示式为 D. O在元素周期表中位于第二周期ⅥA族 3. 下列事实可用范德华力大小解释的是 A. 热稳定性：HCl>HBr B. 氧化性： C. 熔点： D. 沸点： 4. 下列物质的性质与其用途的对应关系正确的是 选项 性质 用途 A 具有氧化性 可用作漂白剂 B 溶液呈酸性 可用作氮肥 C NaClO溶液呈碱性 可用作消毒剂 D 能与反应生成 可用作潜水艇中的供氧剂 A. A B. B C. C D. D 5. 双氯芬酸是一种非甾体抗炎药，具有抗炎、镇痛及解热作用，分子结构如图所示。下列关于双氯芬酸的说法不正确的是 A. 能发生加成、取代反应 B. 1mol双氯芬酸最多能与2mol NaOH反应 C. 既能与强碱反应，又能与强酸反应 D. 能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠 6. 用代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 1mol羟基含有的电子数目为 B. 56g Fe与足量稀反应转移的电子数目为 C. 2L 的溶液中，的数目为 D. 1mol 与5mol 充分反应可生成数目为 7. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A. 遇酚酞变红的溶液中：、、、 B. 无色透明溶液中：、、、 C. 能使品红褪色的溶液中：、、、 D. 与Al反应能生成氢气的溶液中：、、、 8. 下列反应的离子方程式书写正确的是 A. 电解饱和食盐水制： B. 用小苏打治疗胃酸过多： C. 用FeS除去废水中的： D. 用稀处理银镜反应后试管内壁的Ag： 9. 下列实验设计能达成对应的实验目的的是 A．实验室制NH3 B．比较Cl、Br、I得电子能力强弱 C．除去CO2中的少量SO2 D．配制100mL 1NaCl溶液 A. A B. B C. C D. D 10. 几种含硫物质的转化如下图(部分反应条件略去)，下列判断不正确的是 A. ①中，试剂a可以是Cu B. ②中，需要确保NaOH溶液足量 C. ③中，生成1mol 时，转移4mol电子 D. ③中，将S换为，氧化产物为 11. 有研究表明，铜和稀反应后的溶液中有。取铜丝和过量稀反应一段时间后的蓝色溶液分别进行实验①~④，操作和现象如下表。 序号 操作 现象 ① 向2mL该溶液中加入几滴浓NaOH溶液，振荡 溶液变为浅绿色 ② 向2mL该溶液中滴加酸性溶液 紫红色褪去 ③ 将2mL该溶液充分加热后冷却，再滴加酸性溶液 …… ④ 用玻璃棒蘸取该溶液滴到淀粉碘化钾试纸上 溶液变蓝 已知：为弱酸，受热发生分解反应：；在溶液中呈绿色。 下列推断或分析不合理的是 A. ①说明存在电离平衡： B. ②说明具有还原性 C. ③中，紫红色不褪去 D. ④说明具有氧化性 12. BeCl2可以以单体、二聚体和多聚体的形式存在。下列关于BeCl2的说法不正确的是 A. 单体是非极性分子 B. 二聚体的沸点比单体更高 C. 多聚体是平面结构 D. 二聚体和多聚体中均存在配位键 13. 邻二氮菲的结构简式为，简写为phen，遇溶液生成橙红色配合物，其中的配位数为6。下列说法不正确的是 A. phen中，不含手性碳原子 B. 中，phen的一个N参与配位 C. 中，提供空轨道，N提供孤对电子 D. 中，既存在极性键也存在非极性键 14. 兴趣小组为探究FeCl3在溶液中显黄色的原因，进行如下实验。 序号 操作 试剂a 试剂b 现象 ① 0.2mol/L FeCl3 蒸馏水 溶液为黄色 ② 0.2mol/L FeCl3 2mol/L盐酸 溶液为浅黄色 ③ 0.2mol/L Fe(NO3)3 蒸馏水 溶液为浅黄色 ④ 0.2mol/L Fe(NO3)3 2mol/L硝酸 溶液接近无色 下列说法不正确的是 A. ②中的溶液颜色比①中的浅，主要是因为Fe3+的水解平衡逆向移动 B. 由③④可知，Fe(NO3)3溶液显浅黄色与Fe3+水解有关 C. 由以上实验可推知，FeCl3溶液显黄色与Fe3+水解、Cl-存在均有关 D. 由以上实验可推知，导致②③溶液均为浅黄色的原因相同 第二部分(共58分) 15. 2023年杭州亚运会开幕式首次用“零碳甲醇”作为主火炬塔燃料，实现废碳再生、循环内零碳排放。已知某些共价键的键能： 化学键 H―H C―H H―O C―O C＝O 键能/（） 436 413 463 351 745 （1）的电子式为______。 （2）分子结构如图。 ①分子中O的杂化轨道类型______。 ②键长a、b、c从长到短的顺序为：______。 ③乙醇的沸点（78℃）高于甲醇（65℃）。解释原因：______。 （3）在350℃、催化下用制备的反应原理如图。 ①该条件下制备甲醇的化学方程式为：______。 ②下列说法正确的是______（填序号）。 A．电负性由大到小的顺序：O＞C＞H B．步骤a涉及s-s σ键的断裂和 σ键的生成 C．步骤d、e的反应热（）相等 D．升高温度可以提高反应速率和的平衡产率 （4）干冰（）的晶胞结构如图所示，若该晶胞边长为a pm，则干冰晶体的密度为______ （已知：；表示阿伏加德罗常数）。 16. 是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备。 （1）方法一：早期以硝石(含)为氮源制备，反应的化学方程式为：。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和_______。 （2）方法二：以为氮源催化氧化制备，反应原理分三步进行。 ①第I步反应的化学方程式为_______。 ②针对第Ⅱ步反应进行研究：在容积可变的密闭容器中，充入和进行反应。在不同压强下(、)，反应达到平衡时，测得转化率随温度的变化如图所示。解释y点的容器容积小于x点的容器容积的原因_______。 （3）方法三：研究表明可以用电解法以为氮源直接制备，其原理示意图如下。 ①电极a表面生成的电极反应式：_______。 ②研究发现：转化可能的途径为。电极a表面还发生iii．。iii的存在，有利于途径ii，原因是_______。 （4）人工固氮是高能耗的过程，结合分子结构解释原因_______。方法三为的直接利用提供了一种新的思路。 17. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：① ②试剂a是。 （1）I分子中含有的官能团是硝基和_______。 （2）B→D的化学方程式是_______。 （3）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知： ①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。 ②Y的结构简式为_______。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_______。 18. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。 已知： 物质 、 （1）制 已知： 由制的热化学方程式为_______。 （2）制 I．在多级串联反应釜中，悬浊液与持续通入的进行如下反应： 第一步： 第二步： Ⅱ．当反应釜中溶液达到3.8~4.1时，形成的悬浊液转化为固体。 ①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。 ②配碱槽中，母液和过量配制反应液，发生反应的化学方程式是_______。 ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是_______，需除去。 ④尾气吸收器中，吸收的气体有_______。 （3）理论研究、与的反应。一定温度时，在浓度均为的和的混合溶液中，随的增加，和平衡转化率的变化如图。 ①，与优先反应的离子是_______。 ②，平衡转化率上升而平衡转化率下降，结合方程式解释原因：_______。 19. 某兴趣小组研究溶液与溶液反应过程中的物质变化。 （1）小组实验 向新制溶液中滴加少量溶液，生成白色沉淀，迅速变为灰绿色，颜色逐渐加深。充分振荡，静置一段时间后变为红褐色。写出由白色沉淀变为红褐色沉淀反应的化学方程式：___________。 （2）探究灰绿色沉淀的成因 猜想1：白色沉淀吸附，呈现灰绿色。 猜想2：铁元素部分被氧化后，(Ⅱ)、(Ⅲ)形成的共沉淀物为灰绿色。 实验 操作 试剂(均为) 实验现象 Ⅰ 向两片玻璃片中心分别滴加试剂ⅰ和ⅱ，面对面快速夹紧。 i．___________ ii．2滴溶液 玻璃片夹缝中有白色浑浊。分开玻璃片，白色浑浊迅速变为灰绿色。 Ⅱ i．2滴溶液 1滴溶液 ii．2滴溶液 玻璃片夹缝中立即有灰绿色浑浊。 ①将试剂ⅰ补充完整_______。 ②根据实验现象得出结论，猜想______正确。 （3）探究灰绿色沉淀的结构和组成 资料： i．层状结构示意图如图，位于八面体的顶点，占据八面体的中心。当部分(Ⅱ)被氧化为(Ⅲ)时，层状结构不被破坏。 ii．在强酸条件下不易被空气氧化；低浓度的难以体现还原性。 iii．。 称取一定量灰绿色沉淀，用稀盐酸完全溶解后，定容至得样品液。 ①小组同学根据资料推测：灰绿色沉淀的层间可能嵌入了，理由是___________通过实验证实了该推测正确，实验操作和现象是___________。 ②取样品液，测得其中的物质的量为。 ③取样品液，用酸性溶液滴定至终点，消耗溶液。写出该滴定过程中反应的离子方程式：___________。 ④取样品液，加适量水及固体静置后，立即以溶液滴定至浅黄色，再加入淀粉溶液滴定至蓝色恰好消失，消耗溶液。 结论：用表示灰绿色沉淀的组成，则此样品中______(取最简整数比)。 （4）实验反思与改进 有文献指出：表面吸附的可与沉淀中已有溶解的(Ⅲ)快速发生电子转移，使沉淀呈现灰绿色。原理如图所示。 ①利用同位素示踪法证明电子转移过程的存在：将固体与溶液混合得到悬浊液，一段时间后___________(将实验测定结果补充完整)。 ②小组同学根据文献观点改进了(1)中的实验方案，在试管中获得了可较长时间存在的白色沉淀，写出合理的实验操作：___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 人大附中2026届高三暑假自主复习检测练习 化学 说明：本试卷19道题，共100分；考试时间90分钟；请在答题卡上填写个人信息，并将条形码贴在答题卡的相应位置上。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Fe-56 第一部分(共42分) 本部分共14小题，每题3分。在每题列出的4个选项中，选出最符合题目要求的一项。 1. 均热板广泛应用于电子器件内部，主要起到散热作用。下列对某均热板部分材料或部件的主要成分的分类不正确的是 选项 A B C D 材料或部件 传热材料 上下盖板 主要成分 40%甲醇溶液 铜粉 金刚石粉 分类 烃 混合物 金属单质 非金属单质 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．只由碳氢两种元素组成的有机化合物叫作烃；含有氟、氯元素，不是烃，A错误； B．40%甲醇溶液中含有甲醇和水，混合物，B正确； C．铜粉为铜单质，属于金属单质，C正确； D．金刚石粉为碳单质，D正确； 故选A。 2. 是钛铁矿的主要成分，在工业上可以用于制备金属钛。下列说法不正确的是 A. 基态价层电子排布式为 B. Fe在元素周期表中位于ds区 C. 基态Ti价层电子轨道表示式为 D. O在元素周期表中位于第二周期ⅥA族 【答案】B 【解析】 【详解】A．基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，铁原子失去2个电子形成亚铁离子，价层电子排布式为，A正确； B．铁为26号元素，Fe在元素周期表中位于d区，B错误； C．基态Ti原子的价电子排布式为3d24s2，则价层电子轨道表示式为，C正确； D．O位8号元素，在元素周期表中位于第二周期ⅥA族，D正确； 故选B。 3. 下列事实可用范德华力大小解释的是 A. 热稳定性：HCl>HBr B. 氧化性： C. 熔点： D. 沸点： 【答案】C 【解析】 【详解】A．热稳定性HCl>HBr，是由于H—Cl键的键能大于H—Br，不能用范德华力大小来解释，故A错误； B．氧化性：，是应为Cl的电负性大，原子半径小，不能用范德华力大小来解释，故B错误； C．熔点，是应为相对分子质量，分子间的范德华力，故C正确； D．沸点：是由于分子间形成氢键而增大了分子间作用力，不能用范德华力大小来解释，故D错误； 故选C。 4. 下列物质的性质与其用途的对应关系正确的是 选项 性质 用途 A 具有氧化性 可用作漂白剂 B 溶液呈酸性 可用作氮肥 C NaClO溶液呈碱性 可用作消毒剂 D 能与反应生成 可用作潜水艇中的供氧剂 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．具有漂白性，可用作漂白剂，故A错误； B．氮元素是植物生长需要的元素，氯化铵含有氮元素，所以可以用作氮肥，与其受热分解的性质无关，故B错误； C．NaClO有强氧化性，能够使蛋白质变性，所以可用于杀菌消毒，故C错误； D．能与反应生成，因此可用作潜水艇中的供氧剂，故D正确； 故选：D。 5. 双氯芬酸是一种非甾体抗炎药，具有抗炎、镇痛及解热作用，分子结构如图所示。下列关于双氯芬酸的说法不正确的是 A. 能发生加成、取代反应 B. 1mol双氯芬酸最多能与2mol NaOH反应 C. 既能与强碱反应，又能与强酸反应 D. 能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠 【答案】B 【解析】 【详解】A．由题干结构简式可知，分子中含有苯环故能发生加成反应，含有碳氯键和羧基，以及苯环故能发生取代反应，A正确； B．由题干结构简式可知，分子中含有两个碳氯键，水解后生成酚羟基，酚羟基和羧基均能与NaOH反应，故最多能与5mol NaOH反应，B错误； C．由题干结构简式可知，分子中含有羧基和氨基，故既能与强碱反应，又能与强酸反应，C正确； D．由题干结构简式可知，分子中含有羧基，能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠，D正确； 故答案为：B。 6. 用代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 1mol羟基含有的电子数目为 B. 56g Fe与足量稀反应转移的电子数目为 C. 2L 的溶液中，的数目为 D. 1mol 与5mol 充分反应可生成数目为 【答案】B 【解析】 【详解】A．已知1个羟基中含有9个电子，故1mol羟基含有的电子数目为，A错误； B．56g Fe与足量稀反应生成Fe(NO3)3，故转移的电子数目为=，B正确； C．已知Al3+能够发生水解，故2L的溶液中，的数目小于，C错误； D．已知合成氨反应是一个可逆反应，故1mol 与5mol 充分反应可生成数目小于，D错误； 故答案为：B。 7. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A. 遇酚酞变红的溶液中：、、、 B. 无色透明溶液中：、、、 C. 能使品红褪色的溶液中：、、、 D. 与Al反应能生成氢气的溶液中：、、、 【答案】A 【解析】 【详解】A．遇酚酞变红的溶液中含有大量氢氧根离子，氢氧根离子、、、、相互之间不反应，能共存，A符合题意； B．铜离子为蓝色，且铝离子、碳酸氢根离子会双水解反应而不共存，B不符合题意； C．碘离子和高锰酸根离子会发生氧化还原反应而不共存，C不符合题意； D．与Al反应能生成氢气的溶液可能为酸性或碱性；碱性溶液中，氢氧根离子和铵根离子、铁离子均反应而不共存，D不符合题意； 故选A。 8. 下列反应的离子方程式书写正确的是 A. 电解饱和食盐水制： B. 用小苏打治疗胃酸过多： C. 用FeS除去废水中的： D. 用稀处理银镜反应后试管内壁的Ag： 【答案】B 【解析】 【详解】A．质量不守恒，应该为：，A错误； B．小苏打碳酸氢钠和胃酸盐酸生成氯化钠、水和二氧化碳，反应为，B正确； C．FeS为沉淀，不能拆，除去废水中的反应为：，C错误； D．稀处理银镜反应后试管内壁的Ag生成硝酸银和NO：，D错误； 故选B。 9. 下列实验设计能达成对应的实验目的的是 A．实验室制NH3 B．比较Cl、Br、I得电子能力强弱 C．除去CO2中的少量SO2 D．配制100mL 1NaCl溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．实验室制NH3需要固体加热装置，试管口应略向下倾斜以防止冷凝水倒流炸裂试管，A正确； B．比较Cl、Br、I得电子能力需通过分步置换，Cl2应先与NaBr反应生成Br2，再用Br2与KI反应，若Cl2直接通入KI溶液会跳过Br2，无法证明Br2氧化性强于I2，B错误； C．除去CO2中的SO2应使用饱和NaHCO3溶液，Na2CO3溶液会与CO2反应生成NaHCO3，吸收CO2，C错误； D．配制100mL 1mol·L⁻¹NaCl溶液需用100mL容量瓶，图中装置不符合转移液体等操作要求，D错误； 故选A。 10. 几种含硫物质的转化如下图(部分反应条件略去)，下列判断不正确的是 A. ①中，试剂a可以是Cu B. ②中，需要确保NaOH溶液足量 C. ③中，生成1mol 时，转移4mol电子 D. ③中，将S换为，氧化产物为 【答案】C 【解析】 【详解】Ａ．Cu与浓H2SO4发生氧化还原反应，生成硫酸铜和二氧化硫，A正确； Ｂ．NaOH溶液足量可保证二氧化硫被完全吸收，B正确； Ｃ．由反应可知，1mol时，转移2mol电子，C错误； Ｄ．将S换为,化合价降低，化合价升高生成氧化产物，D正确； 故选C 11. 有研究表明，铜和稀反应后的溶液中有。取铜丝和过量稀反应一段时间后的蓝色溶液分别进行实验①~④，操作和现象如下表。 序号 操作 现象 ① 向2mL该溶液中加入几滴浓NaOH溶液，振荡 溶液变为浅绿色 ② 向2mL该溶液中滴加酸性溶液 紫红色褪去 ③ 将2mL该溶液充分加热后冷却，再滴加酸性溶液 …… ④ 用玻璃棒蘸取该溶液滴到淀粉碘化钾试纸上 溶液变蓝 已知：为弱酸，受热发生分解反应：；在溶液中呈绿色。 下列推断或分析不合理的是 A. ①说明存在电离平衡： B. ②说明具有还原性 C. ③中，紫红色不褪去 D. ④说明具有氧化性 【答案】D 【解析】 【详解】Cu与过量的稀硝酸反应一段时间后，反应后的溶质为Cu(NO3)2、HNO3、HNO2，以此分析； 【分析】A．加入NaOH，OH-与H+反应生成H2O，H+浓度减小，从而使得平衡正向进行，增大，则生成的浓度增大，溶液变为绿色，A正确； B．酸性高锰酸钾具有强氧化性，HNO2具有还原性，使高锰酸钾褪色，B正确； C．充分加热后冷却，则溶液中无HNO2，故酸性高锰酸钾不发生发生反应，溶液紫色不褪色，C正确； D．因为溶液中有HNO3，则可能是稀HNO3氧化I-生成I2，使淀粉变蓝，无法判断HNO2有氧化性，D错误； 故答案为：D。 12. BeCl2可以以单体、二聚体和多聚体的形式存在。下列关于BeCl2的说法不正确的是 A. 单体是非极性分子 B. 二聚体的沸点比单体更高 C. 多聚体是平面结构 D. 二聚体和多聚体中均存在配位键 【答案】C 【解析】 【详解】A．单体BeCl2中心原子Be周围的价层电子对数为2+=2，为直线形结构，分子中正负电荷中心重合，是非极性分子，A正确； B．BeCl2为共价化合物，形成分子晶体，二聚体的相对分子质量比单体大，则二聚体中分子间作用力比单体大，故二聚体的沸点比单体更高，B正确； C．由题干图示信息可知，多聚体中Be周围的价层电子对数为4，呈正四面体结构，而不是平面结构，C错误； D．已知Be的最外层上只有2个电子，结合题干图示信息可知，二聚体和多聚体中均存在Be←Cl配位键，D正确； 故答案为：C。 13. 邻二氮菲的结构简式为，简写为phen，遇溶液生成橙红色配合物，其中的配位数为6。下列说法不正确的是 A. phen中，不含手性碳原子 B. 中，phen的一个N参与配位 C. 中，提供空轨道，N提供孤对电子 D. 中，既存在极性键也存在非极性键 【答案】B 【解析】 【详解】A．手性碳原子是指连接4个不同原子或原子团的碳原子，由其结构式可知无手性碳原子，A正确； B．由于亚铁离子的配位数为6，故中phen有2个N原子参与配位，B错误； C．在物质中，中心原子提供空轨道，N提供孤对电子，C正确； D．硫和氧、碳和氮之间为极性键，但phen中C和C为非极性键，D正确； 故选B。 14. 兴趣小组为探究FeCl3在溶液中显黄色的原因，进行如下实验。 序号 操作 试剂a 试剂b 现象 ① 0.2mol/L FeCl3 蒸馏水 溶液为黄色 ② 0.2mol/L FeCl3 2mol/L盐酸 溶液为浅黄色 ③ 0.2mol/L Fe(NO3)3 蒸馏水 溶液为浅黄色 ④ 0.2mol/L Fe(NO3)3 2mol/L硝酸 溶液接近无色 下列说法不正确的是 A. ②中的溶液颜色比①中的浅，主要是因为Fe3+的水解平衡逆向移动 B. 由③④可知，Fe(NO3)3溶液显浅黄色与Fe3+水解有关 C. 由以上实验可推知，FeCl3溶液显黄色与Fe3+水解、Cl-存在均有关 D. 由以上实验可推知，导致②③溶液均为浅黄色的原因相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．已知Fe3+水解溶液显酸性，加入2mol/L盐酸后溶液中H+浓度增大，导致水解平衡逆向移动，故②中的溶液颜色比①中的浅，主要是因为Fe3+的水解平衡逆向移动，A正确； B．已知Fe3+水解溶液显酸性，加入2mol/L硝酸后溶液中H+浓度增大，导致水解平衡逆向移动，故由③④可知，Fe(NO3)3溶液显浅黄色与Fe3+水解有关，B正确； C．对比实验①③和实验②④实验现象可知，FeCl3溶液显黄色与Fe3+水解、Cl-存在均有关，C正确； D．由以上实验可推知，导致②溶液为浅黄色的原因是Fe3+的水解平衡逆向移动，而导致③溶液为浅黄色的原因是Fe3+浓度和水解生成的离子浓度减小，故不相同，D错误； 故答案为：D。 第二部分(共58分) 15. 2023年杭州亚运会开幕式首次用“零碳甲醇”作为主火炬塔燃料，实现废碳再生、循环内零碳排放。已知某些共价键的键能： 化学键 H―H C―H H―O C―O C＝O 键能/（） 436 413 463 351 745 （1）的电子式为______。 （2）分子结构如图。 ①分子中O的杂化轨道类型______。 ②键长a、b、c从长到短的顺序为：______。 ③乙醇的沸点（78℃）高于甲醇（65℃）。解释原因：______。 （3）在350℃、催化下用制备的反应原理如图。 ①该条件下制备甲醇的化学方程式为：______。 ②下列说法正确的是______（填序号）。 A．电负性由大到小的顺序：O＞C＞H B．步骤a涉及s-s σ键的断裂和 σ键的生成 C．步骤d、e的反应热（）相等 D．升高温度可以提高反应速率和的平衡产率 （4）干冰（）的晶胞结构如图所示，若该晶胞边长为a pm，则干冰晶体的密度为______ （已知：；表示阿伏加德罗常数）。 【答案】（1） （2） ①. 杂化 ②. b＞a＞c ③. 乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键，但乙醇的相对分子质量大于甲醇，分子间作用力更大 （3） ①. ②. AB （4） 【解析】 【小问1详解】 为共价化合物，电子式为； 【小问2详解】 ①分子中O形成2个共价键且存在2对孤电子对，杂化轨道类型杂化； ②原子半径大小顺序为：C>O>H，所以键长的顺序为； ③乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键，但乙醇的相对分子质量大于甲醇，分子间作用力更大，所以乙醇的沸点高于甲醇； 【小问3详解】 ①由反应原理图可知，在350℃、催化下用和氢气生成甲醇和水，所以方程式为：； ②A．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；电负性由大到小的顺序：O>C>H，A正确； B．步骤a涉及s-sσ键即H-H的断裂和s-sp3σ键即H-O的形成，B正确； C．步骤d、e两个反应的产物不同，所以反应热(ΔH)不相等，C错误； D．升高温度可以提高反应速率，但生成CH3OH的反应为放热反应，升高温度，平衡逆移，所以CH3OH的平衡产率降低，D错误； 故选AB； 【小问4详解】 干冰分子在晶胞的位置为顶点和面心，根据“均摊法”，晶胞中含个二氧化碳分子，则晶体密度为。 16. 是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备。 （1）方法一：早期以硝石(含)为氮源制备，反应的化学方程式为：。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和_______。 （2）方法二：以为氮源催化氧化制备，反应原理分三步进行。 ①第I步反应的化学方程式为_______。 ②针对第Ⅱ步反应进行研究：在容积可变的密闭容器中，充入和进行反应。在不同压强下(、)，反应达到平衡时，测得转化率随温度的变化如图所示。解释y点的容器容积小于x点的容器容积的原因_______。 （3）方法三：研究表明可以用电解法以为氮源直接制备，其原理示意图如下。 ①电极a表面生成的电极反应式：_______。 ②研究发现：转化可能的途径为。电极a表面还发生iii．。iii的存在，有利于途径ii，原因是_______。 （4）人工固氮是高能耗的过程，结合分子结构解释原因_______。方法三为的直接利用提供了一种新的思路。 【答案】（1）难挥发性 （2） ①. ②. x、y点转化率相同，故气体总物质的量相同，y点温度T更高、压强p更大，且压强增大对容积的影响超过了温度升高对容积的影响 （3） ①. ②. iii产生的参与ⅱ中NO的氧化 （4）分子中存在氮氮三键，键能大，破坏它需要较大的能量 【解析】 【小问1详解】 浓硫酸难挥发，产物为气体，有利于复分解反应进行，体现了浓硫酸的难挥发性和酸性。 【小问2详解】 ①第I步反应为氨气的催化氧化，化学方程式为； ②第Ⅱ步的反应为2NO+O22NO2，是气体分子数减少的反应，压强越大NO平衡转化率越高，相同温度下​的NO转化率大于，因此；y点温度比x点高、压强比x点的​大，两点NO转化率均为60%，气体总物质的量相同，根据阿伏伽德罗定律的推论​，y点温度T更高、压强p更大，且压强增大对容积的影响超过了温度升高对容积的影响，最终y点容器容积小于x点。 【小问3详解】 ①由电极a上的物质转化可知，氮元素化合价升高，发生氧化反应，电极a为阳极，电极反应式为； ②反应iii生成，将氧化成，更易转化成。 【小问4详解】 分子中存在氮氮三键，键能大，破坏它需要较大的能量，故人工固氮是高能耗的过程。 17. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：① ②试剂a是。 （1）I分子中含有的官能团是硝基和_______。 （2）B→D的化学方程式是_______。 （3）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知： ①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。 ②Y的结构简式为_______。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_______。 【答案】（1）氟原子(或碳氟键)、羧基 （2） （3）bc （4） ①. ②. （5）E→F引入保护基，Y→P脱除保护基 【解析】 【分析】A为苯胺，与乙酸反应得到B：，与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反应得到D：，D水解得到E为，E与试剂a反应得到F，F与H2发生还原反应得到G，I与SOCl2碱性条件下反应得到J，J与CH3OH反应得到K，根据K的分子式可以确定K为：，K还原得到L，L进一步反应得到M，根据M的分子式可以确定M的结构简式为：，G与M经过三步反应得到P。 【小问1详解】 I分子含有的官能团为硝基、氟原子(或碳氟键)、羧基； 【小问2详解】 B()与浓硫酸和浓硝酸加热发生消化反应得到D：，方程式为：； 【小问3详解】 a、试剂a中有一种等效氢原子，核磁共振氢谱显示一组峰，a错误； b、J→生成有HCl，加入碱性物质(CH3CH2)3N，与生成HCl反应，促进反应正向进行，b正确； c、根据分析F→G与K→L的反应均为硝基转化为氨基，为还原反应，c正确； 答案选bc； 【小问4详解】 ①根据M的分子式和M含有1个sp杂化的碳原子，得出M的结构简式为：； ②M()与G在N=C双键上先发生加成反应得到X，X的结构简式为：，X在碱性条件下脱除CH3OH得到Y，Y的结构简式为：，最后发生已知的反应得到P，Y的结构简式为：； 【小问5详解】 根据分析，另一处保护氨基的反应为：E→F引入保护基，Y→P脱除保护基。 18. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。 已知： 物质 、 （1）制 已知： 由制的热化学方程式为_______。 （2）制 I．在多级串联反应釜中，悬浊液与持续通入的进行如下反应： 第一步： 第二步： Ⅱ．当反应釜中溶液达到3.8~4.1时，形成的悬浊液转化为固体。 ①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。 ②配碱槽中，母液和过量配制反应液，发生反应的化学方程式是_______。 ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是_______，需除去。 ④尾气吸收器中，吸收的气体有_______。 （3）理论研究、与的反应。一定温度时，在浓度均为的和的混合溶液中，随的增加，和平衡转化率的变化如图。 ①，与优先反应的离子是_______。 ②，平衡转化率上升而平衡转化率下降，结合方程式解释原因：_______。 【答案】（1） （2） ①. ②. ③. ④. 、SO2 （3） ①. ②. 溶液中发生的反应：ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+，H2CO3H2O+CO2；ⅱ.+SO2+H2O2。amol后，随着n(SO2)增加，因H2CO3分解，促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行，溶液中c()不断增加，促使反应ⅱ逆向进行，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降 【解析】 【分析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧，生成了二氧化硫，还有少量氮气，氧气等，二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应，产生的废气用氢氧化钠吸收，出料液离心分离得到产品，母液中含有亚硫酸氢钠，返回配碱槽中循环使用。 【小问1详解】 已知： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 将Ⅰ×2+Ⅱ×2得：，所以由制的热化学方程式为； 【小问2详解】 ① 当反应釜中溶液达到3.8~4.1时，形成的悬浊液转化为固体，根据元素守恒，还有水生成，化学方程式：； ②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知，除了生成的焦亚硫酸钠外，母液中有亚硫酸氢钠剩余，又因为＞，亚硫酸氢钠与过量发生反应的化学方程式为：； ③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气，氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，生成硫酸钠，所以多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是，需除去； ④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为，生成了二氧化碳，二氧化碳用氢氧化钠吸收，转化成碳酸钠，可到多级串联反应釜中循环使用，所以尾气吸收器中吸收的气体有，在多级串联反应釜中持续通入的，则尾气吸收器中吸收的气体还有； 故答案为：；；；、SO2； 【小问3详解】 ① 由图可知，①，时，碳酸氢根平衡转化率较低，而亚硫酸根的平衡转化率较高，所以与优先反应； ②溶液中发生的反应：ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+，H2CO3H2O+CO2；ⅱ.+SO2+H2O2。amol后，随着n(SO2)增加，因H2CO3分解，促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行，溶液中c()不断增加，促使反应ⅱ逆向进行，所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。 故答案为：；溶液中发生的反应：ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+，H2CO3H2O+CO2；ⅱ.+SO2+H2O2。amol后，随着n(SO2)增加，因H2CO3分解，促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行，溶液中c()不断增加，促使反应ⅱ逆向进行。 19. 某兴趣小组研究溶液与溶液反应过程中的物质变化。 （1）小组实验 向新制溶液中滴加少量溶液，生成白色沉淀，迅速变为灰绿色，颜色逐渐加深。充分振荡，静置一段时间后变为红褐色。写出由白色沉淀变为红褐色沉淀反应的化学方程式：___________。 （2）探究灰绿色沉淀的成因 猜想1：白色沉淀吸附，呈现灰绿色。 猜想2：铁元素部分被氧化后，(Ⅱ)、(Ⅲ)形成的共沉淀物为灰绿色。 实验 操作 试剂(均为) 实验现象 Ⅰ 向两片玻璃片中心分别滴加试剂ⅰ和ⅱ，面对面快速夹紧。 i．___________ ii．2滴溶液 玻璃片夹缝中有白色浑浊。分开玻璃片，白色浑浊迅速变为灰绿色。 Ⅱ i．2滴溶液 1滴溶液 ii．2滴溶液 玻璃片夹缝中立即有灰绿色浑浊。 ①将试剂ⅰ补充完整_______。 ②根据实验现象得出结论，猜想______正确。 （3）探究灰绿色沉淀的结构和组成 资料： i．层状结构示意图如图，位于八面体的顶点，占据八面体的中心。当部分(Ⅱ)被氧化为(Ⅲ)时，层状结构不被破坏。 ii．在强酸条件下不易被空气氧化；低浓度的难以体现还原性。 iii．。 称取一定量灰绿色沉淀，用稀盐酸完全溶解后，定容至得样品液。 ①小组同学根据资料推测：灰绿色沉淀的层间可能嵌入了，理由是___________通过实验证实了该推测正确，实验操作和现象是___________。 ②取样品液，测得其中的物质的量为。 ③取样品液，用酸性溶液滴定至终点，消耗溶液。写出该滴定过程中反应的离子方程式：___________。 ④取样品液，加适量水及固体静置后，立即以溶液滴定至浅黄色，再加入淀粉溶液滴定至蓝色恰好消失，消耗溶液。 结论：用表示灰绿色沉淀的组成，则此样品中______(取最简整数比)。 （4）实验反思与改进 有文献指出：表面吸附的可与沉淀中已有溶解的(Ⅲ)快速发生电子转移，使沉淀呈现灰绿色。原理如图所示。 ①利用同位素示踪法证明电子转移过程的存在：将固体与溶液混合得到悬浊液，一段时间后___________(将实验测定结果补充完整)。 ②小组同学根据文献观点改进了(1)中的实验方案，在试管中获得了可较长时间存在的白色沉淀，写出合理的实验操作：___________。 【答案】（1）4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 （2） ①. 2滴溶液和1滴蒸馏水 ②. 2 （3） ①. 层状结构不被破坏时，根据电荷守恒，当部分(Ⅱ)被氧化为(Ⅲ)时，层间会引入阴离子平衡电荷 ②. 取少量样品液于试管中，加BaCl2溶液后生成白色沉淀，说明灰绿色沉淀的层间嵌入了（或取少量灰绿色沉淀于试管中，加足量的稀HCl溶解，加氯化钡溶液后生成白色沉淀） ③. 5Fe2++MnO+8H+ =5Fe3++Mn2+ +4H2O ④. 4:2:12:1 （4） ①. 溶液中检测到 ②. 将长滴管插入浓氢氧化钠溶液中，缓慢挤入少量0.1mol/L的FeSO4溶液 【解析】 【小问1详解】 向新制溶液中滴加少量溶液，生成Fe(OH)2白色沉淀，迅速被O2氧化变为灰绿色，最终变成红褐色Fe(OH)3沉淀，反应为Fe(OH)2和氧气、水共同作用生成氢氧化铁，化学方程式为：4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3。 【小问2详解】 ①由实验操作可知，实验Ⅱ验证猜想2，实验Ⅰ验证猜想1，实验Ⅰ需要使用Fe2+过量且需要保证硫酸亚铁溶液的浓度与实验Ⅱ相同，则需要向两片玻璃片中心分别滴加2滴溶液和1滴蒸馏水，然后再2滴溶液，面对面快速夹紧； ②实验Ⅰ、实验Ⅱ变量为是否存在三价铁，实验Ⅱ现象为玻璃片夹缝中立即有灰绿色浑浊，实验Ⅰ现象为玻璃片夹缝中有白色浑浊，分开玻璃片，白色浑浊迅速变为灰绿色；说明呈现灰绿色的原因是存在三价铁，故猜想2正确。 【小问3详解】 ①共沉淀物为灰绿色的原因是铁元素部分被氧化后，(Ⅱ)、(Ⅲ)形成的；层状结构中位于八面体的顶点，占据八面体的中心，两层间有空隙，当部分(Ⅱ)被氧化为(Ⅲ)时，层状结构不被破坏，故根据电荷守恒可知，当部分(Ⅱ)被氧化为(Ⅲ)时，层间会引入阴离子平衡电荷；硫酸根离子能和钡离子生成不溶于酸的硫酸钡沉淀，则证明的实验操作和现象是：取少量样品液于试管中，加BaCl2溶液后生成白色沉淀，说明灰绿色沉淀的层间嵌入了（或取少量灰绿色沉淀于试管中，加足量的稀HCl溶解，加氯化钡溶液后生成白色沉淀）； ③滴定过程中Fe2+被高锰酸钾氧化为Fe3+，高锰酸根离子被还原为锰离子同时生成水，离子方程式为：5Fe2++MnO+8H+ =5Fe3++Mn2+ +4H2O； ④取样品液，加适量水及固体静置后，发生反应2Fe3++2I-=2Fe2++I2，立即以溶液滴定至浅黄色，再加入淀粉溶液滴定至蓝色恰好消失，发生反应2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，则存在关系式：2Fe3+~I2~2Na2S2O3，则25mL溶液中n(Fe3+)= n(S2O)=0.0128L=3.2×10-4mol； 25mL溶液中n(Fe2+)=5n(MnO)=0.0256L×5=6.4×10-4mol； 25mL溶液中n()==1.6×10-4mol，则中x：y：m=4:2:1，由化合价代数和为0可知z=12，则此样品中x：y：z：m=4:2:12:1； 【小问4详解】 ①由图可知，2+在固体表面失去电子得到3+，中得电子得到，故一段时间后，溶液中检测到； ②由上诉实验结果和文献观点可知，Fe(OH)2白色沉淀吸附，或吸附的可与沉淀中已有溶解的(Ⅲ)快速发生电子转移，都会使沉淀变成灰绿色，为了得到可较长时间存在的白色沉淀，应该隔绝氧气或减少亚铁离子的吸附，实验设计可为：将长滴管插入浓氢氧化钠溶液中，缓慢挤入少量0.1mol/L的FeSO4溶液。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $